JPS60201987A - 感熱又は感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明Ｆｉ熱により潜像を形成し、非画像部を現像液（
水）により洗い流すことによって記ｆ４．画像を得る感
熱又は感光感熱記録材料に関する。

従来技術 感熱記録材料として、紙、フィルム等の支持体上に、・
アイオノマー樹脂粒子、水溶性樹脂及びカーゼンゾラツ
ク、鉄粉等の光を吸収して熱に変換する光熱変換性牧１
質を有効成分とする感熱層を設けたもの（特開昭５６−
１４８５９０号公報）、前記記録材料においてアイオノ
マー樹脂粒子の代りにフェノール樹脂粒子を用いたもの
（４〕、開昭５６−１４８５８９号公報）等が知られて
いる。

しかし、これらの感熱記録材料にあっては赤外線照射時
、原稿からの熱伝導により非画像部にカブリ（現像液に
対する俗解性が低下する）を生じやすかった。そのため
、現像に時間を要す上、網点再現性の低下を来たした。

目　的 本発明の目的は、非画像部のカブリがなく、かつ、網点
再現性に優れ、更に皮膜の強度、耐油性及び耐薬品性に
優れた感熱又は感光感熱記録材料を提供するところにあ
る。

構成 本発明は、支持体上に、最低造膜温度又は融点が４０〜
９０℃である熱可塑性樹脂粒子と光熱変換性物質を主成
分とする層と、最低造膜温度又は融点が１００〜１５０
℃である熱可塑性樹脂粒子と光熱変換性物ｌ″ｔを主成
分とする層とを順次積Ｊ凸した感熱記録材料に関し、ま
た支持体上に、最低造膜温度又は融点が４０〜９０℃で
ある熱可塑性樹脂粒子と光熱変換性物質を主成分とする
層と、最低造ＵｉＫ温鹿又は融点が１００〜１５０℃で
ある熱可塑性樹脂粒子と光架橋性感光性物質と光熱変換
性物質を主成分とする層とを順次積１ｔ：ｉ　Ｌ、た感
光感熱記録材料に関する。

最低造膜温度（ＭＦＴ）又は融点が４０〜９０℃の熱可
塑性樹脂粒子の例としては次のものが挙けられる。

イ）アクリル酸エステル樹脂エマルジョンゼンコート’
ＩＡＣ−８３３，同ＥＯ−８３６（大日本インキ社製山
） ゾライマルＩｌ−７４，同Ｂ−３３６．同Ｂ−８３，四
Ｂ−５０５．同Ｅ−３９ｒＪ、同Ｅ−５０３，同Ｅ−５
８１、同Ｅ−６２５（日本アクリル化学社製）口）渚ピ
／ｆ’ｉ’ｐビ共重合体エマルジョンビニプラン２００
Ｃ，同６１０．同６８１．同１６０゜回２　ｏ　ｏ　１
）、　ｌ山３８０１同３８１．同１８０（日付化学社製
） ハ）アイオノマーエマルジョン ケビパール８１００（三井石油化学社製）コーボレンＬ
−６０００．向Ｌ−４０００，同Ｌ−２０００（）１１
Ａダウ社皺） 二）スチレン／アクリル共重合体エマルジョン；１ビリ
ゾール０Ａ−１ζ同５Ｂ−５２，同ＡＭ−２３８６、同
ＡＭ−２３００，同ＡＴ−２００４（ｔｌＬ’、ｉ和高
分子社製） アＪ２ンコー）５３６０．同５３７０（大日本インキ社
製）ｉｆ低造痕温度（ＭＦＴ）又は融点が１００〜１５
０℃の熱可塑性樹脂粒子の例としては次の本のが挙げら
れる。

イ）スチレンエマルジョン ポリゾール０−１０（昭和高分子社製）口）スチレン／
アクリル共重合体エマルジョンポリゾールＡＴ−２０１
１（昭和高分子社製）モビニール９７０（ヘキスト合成
社製）ハ）塩ビ系エマルジョン ビニプラン２０ＯＡ、回６８８．同】５ｏＦ（日付化学
社製） 光熱変換性物質としてはＸ線、紫外線、可視光、赤外線
、白色光等の光を吸収して熱に変換し得る物質であれば
全て使用でき、例えばカーゼンブラック、カーボングラ
ファイト、フタロシアニン系顔料、鉄粉、黒鉛粉末、醇
化鉄粉、酸化鉛、黒化銀、岐化クロム、硫化鉄、硫化ク
ロム等が挙けられる。

感光感熱記録材料において使用される光架橋性感光性物
質としては光を吸収して架橋反応する物質であればいか
なるものでもよく、例えばジアゾニウム塩類、アジド化
合物、分子中にアジド基を有するポリマー、分子中にシ
ンナモイル基を有するポリマー等が知られ　゛ている。

ジアゾニウム塩類としてはｐ−ジアゾジフェニルアばン
のノセラホルムアルデヒド縮合物、ｐ−キノンジアジド
、ｐ−イばツキノンジアジド等がある。アジド化合物と
して＋１：ｌ：　Ｉ）　−フェニレンビスアジド、ｐ−
アジドベンゾフェノン、４．４’−ジアジドベンゾフェ
ノン、４．４′−ジアジドジフェニルメタン、４．４′
−ジアジドスチルベン、４．４′−ジアジドカルコン、
２．６−ジー（４′−アジドベンザル）シクロヘキサノ
ン、２．　６−ジー（４′−アジドベンザル）−４−メ
チルシクロヘキサノン、１−アジドピレン、４．　４′
−ジアジドスチルベン−２，２′−ジスルホン酸ナトリ
ウム、１．５−ジアジドナフタレン−３゜７−ジスルホ
ン酸ナトリウム等がある。なおこれらのアジド化合物に
は有機溶剤可溶性のものと水浴性のものとがあシ、有機
溶剤可溶性のものけ通常、天然ゴム、合成ゴム、ぷ化ゴ
ム、ノゼラック樹脂等と混合して用いられ、一方、水溶
性のものは通常、ポリビニルアルコール、ポリビニルピ
ロリドン、ジアセトンアクリルアばド、メチルセルロー
ス、ビニルアルニール−マレイン酸共Ｍ合体、ビニルア
ルコールルアクリルアばド共重合体、水溶性、Ｉｆリビ
ニルゾチラール等と混合して使用される。分子中にアジ
ド基を有するポリマーの例としてはポリアジド安息香酸
ビニル、ポリアジドフタル酸ビニル、ポリビニルベンザ
ルアセタール等がある。分子中にシンナモイル基を有す
るイリマーとしてはポリ桂皮酸ビニル。

ポリビニルアルコールのシンナミリデン酢１ジエステル
ｇｉ体、ｏｔ＋えはン１？リビニルシンナｉリデンアセ
テート、ポリビニルシンナメートシンナばリデンアセテ
ート、ポリビニル力ルプエトキシメチルカルシ々メート
シンナｉリデンアセテート、ポリビニルアルコードンン
ナ（’Ｊデンアセテート等がある。以上の他、光架橋性
感光＋Ｕ、物質としてはエチレン性不飽和結合を有する
モノマー、オリゴマー又はポリマーと光重合開始剤との
混合系が使用できる。

この（１１１の七ツマ−、オリゴマー又はポリマーの具
体イ９１としてはアクリル酸、メタクリル酸、メチルメ
タクリレート、２−エチルへキシルアクリレート％　２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコー
ルアクリレートペンタエリスリトールトリアクリレート
、トリメテロールゾロノセントリメタクリレート又仁１
それらのオリゴマーもしくはそれらのポリマー等が挙け
ら〕する。光重合開始剤としては通常のもの、即ちベン
ゾイン、ペンゾインメナルエーテル、ベンゾフェノン、
ｉヒラ−ケトン、チオキサントン、アントラキノンスル
ホン酸塩等が挙げられる。

以上の層形成素材の使用割合は次のガリリである。

１）下層 熱可塑性樹脂粒子と光熱変換性物質との比率は、重量で
１　：　０．１〜ｌＯａ度が適当である。

ｌ）上層 感熱型では上記と同様で、感光型では熱可塑性樹脂粒子
と光熱変換性物質と光架橋性感光性物質との比率は重量
で１：（０，１〜１０）：（０，０５〜５）程度が適当
である。

その他、必要に応じて水溶性ノ々インダーを層重＋δの
９０重量係程度迄添加することができる。この種のノ々
インダーとしてバー、ゼラチン、澱粉、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ビニルアルコール〜マレイ
ン酸共重合体、酢酸ビニルークロトンヒ共重合体、スチ
レン−マレイン共重合体等が挙けられる。また熱重合防
止剤（例えばｐ−メトキシフェノール）、増感剤（例え
ば５−二トロアセナフテン、２−ニトロフルオレン、２
−クロロ−１，８−フタロイルナフタレン、３〜メチル
−１，３−ジアゾ−１，９−ベンゾアントロン、２−ベ
ンゾイルメチレン−１−メチルナフトチアゾリン等）を
添加することができる。

本発明に使用される支持体としては紙、プラスチックフ
ィルム（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ボ°リ
スチレン等のフィルム）をうｉイードした紙、合成紙、
金属板（例えはアルミニウム、亜鉛、鉄、銅等の板）、
プラスチックフィルム（例えば酢酸セルロース、イ１１
’ｌ　Ｎｉ１２セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、７１？リステレン、ν）ｆ　ＩＪプロピレン、ポリ
カーｙ】？ネート笠のフィルム）、前述のような金属を
蒸着、メッキ又は積層したプラスチック版又はプラスチ
ックフィルム（シラスチックの共体例は＋ｊｉＪ述の通
り）等が挙げられる。

本発明の感熱記録材料を作るには、例えは所足の熱可偵
件樹脂エマルジョン、光熱変換性物質及び必要あればノ
々インダーを混合し、４￥Ｌ拌、超音波分数等によシ均
一に分散後まず下Ｊｙ”ｌ用の分散液を乾燥後の厚さで
０．５〜５Ｐとなるように支持体上に塗布し、３０〜４
０℃の７Ｏ請度で乾燥し下層を設ける。次いで上層用の
分散液を乾燥後の厚さで０５〜５μとなるように下層の
上に塗布し、３０〜４０℃の温度で乾燥して本発明の感
熱記録材料を得る。

また、感光感熱記録材料を作るにｒ１前記上１９ノ用塗
イσ液中に更に光架橋性感光物タグを添加したものを使
用すればよい。

本発明の記録１料による！１Ｉｌｌ像形成原即は次の通
シである。即ち、感熱型では、本記録月料表面に光熱変
換性物質が吸収し得る光（通常、赤外線のような熱線）
を曲目象を辿して鳥兜して露光部の光熱変換性物質を発
熱せしめ、この熱によりその部分の熱可塑ゼト樹脂粒子
を溶融せしめ、現像液（水）に対する溶解度差を生せし
めるというものである。感光Ｉｔ≦熱型では、光熱変換
性物質がう°Ｃ架橋性感光性物負の感光波長域の光を吸
収するものであれば、記録材料に単にこの光を露光する
ことにより、また光熱変換性物質が光架橋性感光性物質
の感光波長域の光を吸収しないものであればこの光と別
に光熱変換性物質が吸収し得る光（通常、赤外線のよう
力熱線）とを同時或いは順次露光することによシ、上ノ
砦中の露光部の光架橋性Ｌ＆光性物質を架橋反応させる
と同時に、上下層中の光熱変換性物質を発熱せしめて共
存する熱可２１性樹脂粒子を溶融せしめ、こうして上下
層の露光部と非露光部との間に現像液（水）に対する溶
解度差を生せしめるというものである。露光工程におい
て原稿の不透明部分は光を吸収して発熱し８０〜９０℃
に−１１するために、この熱が密着している記録相料に
伝わりカブリ（現像時未露光部が溶解しにくくなるか、
溶解しないで残る）を生じやすいが、本発明の記録相料
は上層にＭＦＴ又は融点が１００〜１５０℃と高い熱可
塑性樹脂粒子を使用しているため上記熱伝導を上層で遮
断してこのカブリを防止することができる。

しかもＭＦＴ又は融点が４０〜９０℃と低い熱可塑性樹
脂粒子を下層に用いているので、１ｉ光量を特に多くす
ることなく画像形成ができ　ぞる。又、更に上層の架橋
反応によって皮膜強度、耐油性、耐薬品性に優れた画像
が和られる。

本発明の感熱又は感光感熱記録材料は前述のように光と
熱（又は熱線）によって潜像を形成後、現像液（水）で
現像することによシ画像が形成されるのであるが、この
場合使用さ　′れる光源又は熱線源としては水銀灯、螢
光灯、　・アーク灯、キセノンランプ、ハロゲンランプ
。

タングステンランプ、赤外線ランプ、各１１フラツシユ
ランプ等がある。特に発光時間が約１／１００秒以下で
、且つ赤外領域の光強度が大きなフラッシュランプが好
ましい。また半導体レーザー、Ａｒ或いはＨｅ　−Ｎｅ
等のレーザー光源を利用することもできる。一方、現像
液としては水を使用し、必要に応じて有機溶剤、界面活
性剤等が層中の素材に応じて併用される。

７１ノ　果 本発明によれば、感熱又は感光感熱層を積層して夫々に
適切なＭＦＴを示す熱可塑性樹脂粒子６〜含有せしめる
ことで、ｊｉ先光時稿からの熱伝導による非画像部のカ
ブリがない上、現像性及び網点再現性に優れている。

す７．　ＭＩｉ例を示す。部は全て重量部である。

ｒ州側】 ぐ下層用分散液〉 カーボンブラック　２部 ボンコートＥＣ！−８３３（ＭＦＴ４０℃）　４部ポリ
ビニルアルコール（ケン化度９９．５％平均ＩＥ合度１
７００）の１０係水溶液　４部水　２０部 く下層用分散液〉 カーボンブラック　２部 ポリゾール０−１０（Ｍｏ−１Ｏ（℃）　４部ポリビニ
ルアルコール（ケン化度８９チ平均屯合度５００）の１
０チ水溶液　４部水　２０部 よルたる各々の組成物をダールミルで５時間分散し、こ
れを１００／ＩＩ厚のポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上に、まず下層用分散液を乾燥後の厚さが１μに々
るようにブレードを用いて塗布し３０ｐで乾燥した。次
いで上層用分散液を乾燥後の厚さが】μになるように下
層上にブレードを用いて塗布し３０℃で乾燥し、合計２
ｐの厚さを有する感熱層を設はノζ。

こうして得られた感熱記録材料にネガフィルム原稿を重
ねて真空密着し、原稿側からキセノンフラッシュランプ
で／　秒間露光０００ し、次に水中に浸漬し脱脂綿で感熱１１９をこすると非
ｈｇ光部が水にきれいに溶解除去され、カブリ現象は認
められなかった。網点再現性も良好で２００線５％まで
肖現された。

実施例２ 実施例１の下層用分散液中のボンコートＥＣ−８３３の
代シにビニブラン６１０（ΔｆＦＴ５０℃）を用い、ま
た上層用分散液中のポリゾールＣ−ｌ０の代りにビニブ
ラン２０ＯＡ（ＮｉＦＴ１１０℃）を用いた他は実施例
１と同様にして感熱記録材料を得た。

実ｂｆＩ例１と同様の操作でネガ原稿を密着焼（ｊ、現
像したところカプリは発生せず、網点１１］現性に優れ
た（２００ｆｉ！５％）ポジ画像が得られた。

実ｊＫＩＴ例３ 実施例１の上層用分散液に、更にｐ−ジアゾジフェニル
アミンのパラホルムアルデヒド縮合物を１部添加した他
は、実施例１と同様にして感光感熱記録材料を得た。

実施例１と同様の操作でネガ原稿を密着焼伺、現像した
ところ、カブリは発生せず、網点再現性に優れた（２０
０線５％）ポジ画像が得られた。

実施例４ く下１管用分散液〉 実施例１の下層用分散液中のボンコートＥＯ−８３３の
代りにビニシラン６１０　（ＭＦＴ５０℃）を用いた他
は実施例１と同じ、〈上層用分散液〉 カーＩンブラック　２音Ｉヘ ビニゾラ７２００ＡＣＭＦＴ１１０℃）　４部パ？リビ
ニルビロリドンの１０％水溶液　３部２−ヒドロキシエ
チルメタクリレ−）　１　刊１ｓベンゾインイソプロピ
ルエーテルの１０％メタノール溶液　０．５部 水　２０部 よシなる各々の組成物を超音波分散し、実施例１と同様
にして感光感熱記録材料を得た。

実施例１と同様に現像したところカブリのない鮮明なポ
ジ画像が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　支持体上に、最低造膜温度又は融点が４０〜９０
   ℃である認可塑性樹脂粒子と光熱変換性物質を主成分と
   する１ζｌと−、最低造膜温度又は融点が】００〜１５
   ０℃である熱可塑件４１１４脂粒子と光熱変換性物質を
   主成分とする層とを順次積層した感熱記録材料。 ２、支持体上に、最低造膜温度又は融点が４０〜９０℃
   である熱可塑性樹脂粒子と光熱変換性物質を主成分とす
   る層と、最低造膜温度又は融点が１００〜１５０℃であ
   る熱可塑性イυ１脂粒子と光架橋性感光性物質と光熱変
   換性物質を主成分とする層とを順次積ノ８した感光感熱
   記録材料。