JPS6019751B2 - ベンジリデンケトン系化合物、その製造法および該化合物からなる殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記一般式（１）で示される新規なべンジリデ
ンケトン化合物、その製造法および該化合物を有効成分
として含有する殺菌剤に関するものである。

（式中、Ｒ，は 又は で示されるィミダゾリル基又はｓートリアゾリル基を表
わす。

Ｒ２は炭素数１〜４の直鏡もしくは分岐したアルキル基
を表わす。Ｘ，ＹおよびＺは同一又は相異なり、炭素数
１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基、水素原子、
ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アセトキシ基、ト
リフロロメチル基、ジメチルアミノ基、ＯＲ′で表され
るアルコキシ基又はフェノキシ基を表わす。Ｒ′は炭素
数１〜４のアルキル基又は無置換もしくはハロゲン原子
で置換されたフヱニル基を表わす。）従来から抗菌性を
有する数多〈の有機合成化合物および抗生物質が発見さ
れ、農業用殺菌剤として開発されて農園芸作物を病原菌
から守り、農産物の安定供給に多大の貢献をしてきた。
近年では土壌伝染性病書、細菌もしくはウイルスによる
病害を除いたほとんどの病害が適当な殺菌剤を散布する
ことによって防除可能となっている。しかしながらここ
数年釆、植物病原菌のいわゆる薬剤耐性が実際上の問題
として重要視されるようになった。

薬剤耐性菌の出現した圃場で薬剤散布を行なってもほと
んど防除効果の認められないことがいまいま経験され、
また数多くの薬剤についてそれぞれの薬剤に対する耐性
菌の出現が数多く報告されるようになった。このような
耐性菌の出現を阻止するための適確な方法は、病原菌に
対して抗菌作用機作の異なる薬剤の交互または混合散布
である。

したがった、従来の殺菌剤とは抗菌作用機作の点で異な
り、しかもすぐれた病害防除効果を有する農業用殺菌剤
の開発が必要となっている。

上記の観点にたって、抗菌性を示す新規化合物を探索し
たところ、前記一般式（１）で示される新規なべンジリ
デンケトン系化合物が農業上有用な作物に寄生する菌類
によって起される病害に対して極めて強い防除効果を有
すると共に、いわゆる薬剤耐性菌に対してもすぐれた抗
菌性を示し、一方、これらの化合物が人畜、魚類に対し
て高い安全性を有し且つ、農業上有用な作物類に対して
は実際の使用上何ら害を及ぼすことなく使用し得るとい
う農薬として優れた性質を有することを見出した。本発
明化合物がすぐれた防除効果を示す対象病害としては、
イネのいもち病および紋枯病、リンゴのモニリア病、う
どんこ病、黒星病、黒点病および斑落病、ナシの黒斑病
、うどんこ病、赤星病および黒星病、ミカンの黒Ｖ点病
、そうか病、黒痘病、緑かび病および青かび病、モモの
灰星病、ブドウの晩腐病、灰色かび病、うどんこ病およ
びさび病、エンバクの冠さび病、オオムギのうどんこ病
、裸黒穂病、堅黒縄病および黒さぴ病、コムギの赤さび
病、裸黒糠病、なまぐさ病、黄さび病、黒さび病および
うどんこ病、ウリ類のうどんこ病、灰色かび病、菌核病
およびたんそ病、トマト＊の葉かび病、うどんこ病およ
び輪紋病、ナスの灰色かび病およびうどんこ病、ピーマ
ンのうどんこ病、イチゴの灰色かび病およびうどんこ病
、タバコの赤星病およびうどんこ病などがあげられる。

また１．２−ビス（３ーメトキシカルブボニルー２ーチ
オウレイド）ベンゼンおよびメチル−Ｎ−ペンズイミダ
ゾールー２ーイルーＮ−（ブチルカルバモィル）カーバ
メートに対して薬剤耐性を示すキュウリうどんこ病菌お
よびブドウ灰色かび病０菌に対して本発明化合物は野生
菌（感受性菌）に対してと同様に強い抗菌性を示した。
また本発明化合物の抗菌性についてさらに検討を加えた
ところ、本発明化合物の一部のものが白鷺菌Ｔｒｉｃｈ
ｏｐｈれｏｎｒ助川ｍおよびキャンディダ症を夕引きお
こすＣａｎｄｉ船ａｌｂｉｃａｎｓに対しても抗菌性を
示すことが明らかとなり、本発明化合物の医薬用抗真菌
剤としての用途の可能性が認められた。

本発明化合物を製造するには以下に述べる方法により行
うことが出来る。（式中、Ｒ，，Ｒ２，Ｘ，ＹおよびＺ
は先に示したものと同一の意味を表わす。

）即ち、一般式（０）で表わされるケトン１モルに対し
て塩基触媒の存在下一般式（ｍ）で表わされるペンズア
ルデヒド１〜２モルを反応させることによって一般式（
１）で表わされるペンジリデンケトン化合物を製造する
。

反応触媒として使用する塩基類としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属又はアルカリ
士類金属水酸化物、ナトリウムメチラート、ナトリウム
ェチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属アル
コラート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩類
、ジェチルアミン、ジプロピルアミン、ピロリジン、ピ
ベリジン、モルホリン等の二級アミン類をメタノール、
エタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルヱン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、ジヱチルェーテル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類又は水、お
よびこれらの混合溶媒中にて０〜１２０℃の温度範囲に
おいて０．５〜１０．０モル使用することにより目的化
合物を得ることが出来る。又、塩基類として酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウム等の酢酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどの炭酸塩を使用する時には氷酢酸あるいは
無水酢酸を反応溶媒として０．５〜１０．０モルの塩基
を用いて１５〜１２０００の温度範囲で反応させること
も可能である。

このようにして得られた本発明化合物を実際に施用する
際には、池成分を加えずに純粋な形で使用できるし、ま
た殺菌剤として使いやすくするために担体と混合して施
用することができ、通常使用される形態、たとえば粉剤
、水和剤、油剤、乳剤、錠剤、粒剤、微粒剤、エアゾー
ルなどのいずれとしても使用することができる。

前記製剤中には一般に活性化合物（浪合成分を含めて）
を重量にして０．１〜９５．０％、好ましくは０．２〜
９０．０％を含み、通常１０アール当り２〜５００夕の
施用量が適当である。

さらにその使用濃度は０．００１％〜１．０％の範囲が
望ましいが、これらの使用量量、濃度等は剤型、施用時
期、方法、場所、対象病害、対象作物等によっても異な
るため前記範囲に拘わることなく増減することは何ら差
し支えない。さらに他の殺菌剤と混合して使用すること
ができ、たとえばＮ−（３，５ージクロロフエニル）一
１，２ージメチルシクロプロパンー１，２ージカルポキ
シイミド、ＳーノルマルーブチルＳ−ｐ−ｔ−ブチルベ
ンジルジチオカーボンイミデート、０，０−ジメチルー
○一２，６ージクロロ−４ーメチルフエニルホスホロチ
オエート、メチル一Ｎーベンズイミダゾール一２−イル
ーＮ一（ブチルカルバモイル）カーバメート、Ｎートリ
クロロメチルチオー４−シクロヘキセンー１，２ージカ
ルボキシイミド、シスーＮ−（１，１，２，２ーテトラ
クロロエチルチオ）一４−シクロヘキセン−１，２−ジ
カルボキシイミド、ポリオキシン、ストレプトマイシン
、ジンクエチレンビスジチオカーバメート、ジンクジメ
チルチオカーバメート、マンガンエチレンピスジチオカ
ーバメート、ビス（ジメチルチオカルバモイル）ジサル
フアイド、テトラクロロイソフタロニトリル、８−ヒド
ロキシキノリン、ドデシルグアニジンアセテート、５，
６ージヒド。

−２ーメチルー１，４ーオキサチイン−３ーカルボキサ
ニリド、Ｎ′ージクロロフルオロメチルチオ−Ｎ，Ｎー
ジメチル−Ｎ′−フエニルスルフアミド、１一（４ーク
ロロフエノキシ）一３，３−ジメチル−１−（１，２，
４ートリアゾールー１−イル）一２ーブタノン、１，２
ービス（３ーメトキシカルボニル一２−チオウレイド）
ベンゼンなどと混合して使用でき、いずれも各単剤の防
除効果を減ずることはない。また殺虫剤と混合して使用
することもできる。たとえば、０，０−ジメチル○−（
４ーニトローｍートリル）ホスホロチオエート、０−ｐ
−シアノフエニル０，０−ジメチルホスホロチオエート
、０−ｐーシアノフエニル○−エチルフエニルホスホノ
チオヱート、０，０−ジメチルＳ−（Ｎ−メチルカルバ
モイルメチル）ホスホロジチオエート、２ーメトキシー
４Ｈ−１，３，２ーベンゾジオキサホスホリンー２−ス
ルフイド、０，０ージメチルＳ−（１ーエトキシカルボ
ニル１ーフエニルメチル）ホスホロジチオエート、ａー
シアノ−３−フエノキシベンジル２−（４ークロロフエ
ニル）ーイソバレレート、３ーフエノキシベンジル２，
２−ジメチル−３一（２，２−ジクロロビニル）シクロ
プロパンカルボキシレート、３−フェノキシベンジルク
サンセメートなどと混合０して使用することができ、い
ずれも各単剤の防除効果を減ずることはない。したがっ
て２種類以上の病害虫の同時防除が可能であり、さらに
混合による相乗効果も期待されるものである。

タ 以下製法の実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。実施例 １ ａ−ｏ−クロロベンジリデン−ａ一１ーイミダゾリルピ
ナコロン（化合物番号１）ｏ ａ一１ーイミダゾリル
ピナコロン１．０夕（０．００６モル）、ｏークロロベ
ンズアルデヒド０．８４夕（０．００６モル）、無水酢
酸１０泌、炭酸カリウム０．４夕（０．００３モル）を
混合し５０℃で３時間保った。

反応液を１００泌の温水（５０『○）に注ぎ、無水酢酸
を分夕解した。次いで炭酸カリウムを液がアルカリ性に
なるまで加え、酢酸エチル１００の【で抽出した。酢酸
エチル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次
いで減圧下溶媒を留去すると１．１夕の褐色油状物が得
られた。これをシリカゲル５０夕を便０用してカラムク
ロマトグラフィーにより精製（ｎーヘキサンとアセトン
３対１の混合溶媒で溶出）すると０．６９夕（４０％）
のａ−ｏークロロベンジリデン−ａーィミダゾリルピナ
コロンが得られた。融 点 聡〜８
ぴ０タ元素分析 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％）Ｃそ（％） 計算値（Ｃ，虹，７Ｎ２Ｃそ０として） ６６．５４ ５．９５ ９．７０ １２．
２７実測値 ６６５０ ５．９５ ９．８１
１２．３２０実施例 ２ａ一２，４ージクロロベンジ
リデンーａ−１一ィミダゾリルアセトン（化合物番号７
）ａ一１−イミダゾリルアセトン０．４５夕（０．００
３６モル）、２，４−ジクロロベンズアルデヒド１．８
９夕（０．０１雌モル）、炭酸カリウム１．４９夕（０
．０１雌モル）、無水酢酸ｌｏｗ‘を混合し６０℃に４
時間加熱した。

５０００の温水中に反応液を注ぎ、次いで炭酸カリウム
を少量ずつ加えてアルカリ性にした。

酢酸エチル１００私で抽出し、酢酸エチル層を水洗後、
２０％氷冷塩酸２０泌を加えて分液すると酢酸エチル層
には２，４ージクロロベンズアルデヒドが残ることが確
かめられた。塩酸水層を氷冷下５％水酸化ナトリウム水
でアルカリ性となし、再び酢酸エチル５０の‘で抽出し
た。酢酸エチル層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、次いで減圧下溶媒を蟹去して０．１３夕（１３％）
のａ−２，４−ジクロロベンジリデン−ａ一１一イミダ
ゾリルアセトンを得た。ｎ蟹．５
１．６１８６元素分析Ｃ（％）日（％）Ｎ（％）Ｃ
どく％） 計算値（Ｃ．３日，ぶ２Ｃ夕２０として）５５．５３
３５９ ９．９７ ２５２２実測値
５５筋 ３．筋 ９．総 ２５８実施例 ３
ａ−３，５ージクロロー２ーアセトキシベンジリデン−
ａ一１−ィミダゾリルピナコロン（化合物番号１５）ａ
一１ーイミダゾリルピナコロン２．０夕（０．０１２モ
ル）、３，５ージクロロサリチルアルデヒド２．３夕（
０．０１２モル）、炭酸カリウム１．６６夕（０．０１
２モル）、無水酢酸３０の‘を混合し４０ｑ０に３．虫
寿間加熱渡群した。

５０００の水１００の‘をゆっくり滴下して無水酢酸を
分解後、２０つ０以下に保ちつつ５％水酸化ナトリウム
水を滴下して酢酸を中和した。

反応液をエーテル１００の‘にて抽出し１００泌の水で
水洗後エーテル層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減
圧下エーテルを留去し残った油状物を実施例ｉと同様に
クロマト後さらに四塩化炭素中再結晶し、２．２夕（４
８％）のａ−３，５−ジクロロー２ーアセトキシベンジ
リデンーａ‐１ーイミグゾリルピナコロンを得た。反応
中ヒドロキシ基は無水酢酸によってアセチル化されアセ
トキシル基が導入されたものである。融 点
１２９〜１３１℃元素分析Ｃ（％）日（％）
Ｎ（％）ＣＺ（％）計算値（Ｃ，８日，８Ｎ２Ｃ夕２０
３として）５６．７０ ４．７７ ７．３５
１８．６０実測値 ５６４３ ４．班 ７．斑
１８９０実施例 ４ａ−ｐ一エトキシベンジリデン
−ａ−１ーイミグゾリルピナコロン（化合物番号８）ａ
一１ーイミダゾリルピナコロン２．０夕（０．０１２モ
ル）、ｐーエトキシベンズアルデヒド１．８夕（０．０
１２モル）、水５の【およびェタ／ール５机を混合し水
浴で１ぴ○〜１５℃に冷却した。

この混合物に水５の【に溶かしたカセィソーダ０．６夕
の溶液をかきまぜながら加えた。室温で２独時間燭拝し
た後、４ぴ０に６時間加溢した。反応液を１００の‘の
エーテルで希釈後、１００の‘の氷冷水で水洗し、エー
テル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下エー
テルを蟹去し残った油状物を実施例１と同様にシリカゲ
ルクロマトグラフィーにて精製後、さらに四塩化炭素と
ｎ−へキサンの混合溶媒（１対１）から再結晶して０．
２５夕（７．０％）のａ−ｐ一ヱトキシベンジリデン−
ａ一１−イミダゾリルピナコロンを得た。融 点
１２０〜１２１℃元素分析 Ｃ（％）
日（％） Ｎ（％）計算値（Ｃ，８日２２Ｎ２０２と
して）７２．４５ ７．４３ ９．３９実
測値 ？２．２９ ７．４１ ９．
５１実施例 ５ａ−２，４−ジクロロベンジリデン一ａ
−１−ｓ−トリアゾリルピナコロン（化合物番号２１）
ａ−１ートリアゾリルピナコロン２．０夕（０．０１２
モル）、２，４ージクロロベンズアルデヒド２．１夕（
０．０１２モル）、炭酸カリウム１．６６夕（０．０１
２モル）、無水酢酸３０ｃｃを混合し、７０〜８ぴ０に
５時間加熱縄拝した。

５ぴ０の温水中に反応液を注ぎ次いで炭酸カリウムを加
えてアルカリ性にした。

酢酸エチル１００ｃｃで抽出し、酢酸エチル層を水洗後
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。次いで減圧下溶媒を
留去し、油状残査をシリカゲルカラムクロマトグラフイ
ー（ｎ−へキサン：アセトン＝１０：１）により精製し
、さらに四塩化炭素から再結晶することによりａ−２，
４ージクロロベンジリデンーａ一１一ｓートリアゾリル
ピナコロン１．０夕（２６％）を得た。融 点
１１９〜１２０ｑ０元素分析Ｃ（％）日
（％）Ｎ（％）Ｃどく％） 計算値（Ｃ，５日，５Ｎ３Ｃ夕２０として）５５．５７
４．６６ １２．９６ ２１．８７実測値
５５．７１ ４．７４ １２．磯 ２１．７
３実施例 ６ａーベンジリデン−ａ一１ーイミダゾリル
ピナコロン（化合物番号２７）ａ−１ーイミダゾリルピ
ナコロン２．０夕（０．０１２モル）、ベンズアルデヒ
ド１．３夕（０．０１２モル）、酢酸ソーダ２．０夕（
０．０２４モル）、無水酢酸３０ｃｃを混合し、６０午
０に一時間加熱健投した。

５０こ０の温水中に反応液を注ぎ、次いで炭酸カリウム
を加えてアルカリ性にした。

酢酸エチル１００ｃｃで抽出、水洗後酢酸エチル層を無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を蟹去し、得
られた結晶性観澄を四塩化炭素から再結晶することによ
り、ａ−ペンジリデンーａ一１ーイミダゾリルピナコロ
ン１．４夕（４６％）を得た。融 点
総〜８９ｑ０元素分析 Ｃ（％） 日（％
） Ｎ（％）計算値（Ｃ，６日，８Ｎ２０として）７５
．５６ ７．１３ １１．０１実測値
７５．５５ ７．２１ １１．０９実施例 ７
ａ一３，５−ジクロロベンジリデン−ａ一１−イミダゾ
リルピナコロン（化合物番号２２）ａ一１ーイミダゾリ
ルピナコロン２．０夕（０．０１２モル）、３，５ージ
クロｏベンズアルデヒド２．１夕（０．０１２モル）、
ピベリジン２．０夕（０．０２４モル）、無水エタノー
ル５０ｃｃを混合し、室温に１幼時間渡洋した後、４時
間加熱還流した。

反応液を冷却後、エーテル２００ｃｃで希釈し、水洗し
た後、撫水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去し
、油状残総シリカゲルカラムクロマトグラフイー（ｎー
ヘキサン：アセトン＝１０：１）にて精製することによ
り、ａ一３，５−ジクロロベンジリデン一ａ−１−ィミ
ダゾリルピナコロン０．５夕（１３％）を得た。融 点
８１〜８２０元素分析 Ｃ（％）日（％）Ｎ（％）Ｃ夕（％） 計算値（Ｃ，６日，６Ｎ２Ｃそ２０として）５９．４５
４．９９ ８．６７ ２１．９３実測値
５９．４２ ４．８７ ８．６７ ２１．９４
次に本発明方法により製造された化合物の一例を第一表
に示すが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。

第一表 以下に試験例および配合例をあげて本発明をさらに詳細
に説明するが本発明化合物に対する添加物の種類および
混合割合はこれらのみに限定されることなく広い範囲で
変更可能である。

試験例 １ ナシ黒斑病防除効果に関する試験 直径３０ｃ双の素焼鉢に栽培した３年生のナシ苗木（品
種：２０世紀）を供試植物とした。

１本の苗木より３〜４本の新梢を出させ、新築が１０〜
２ｑ女展開した時に、本発明化合物の乳剤を水で希釈し
、所定濃度とした薬液を１本あたり３０の‘散布した。

散布後７８間温室内で栽培したのち、野菜ジュース寒天
培地で１０日間培養して得られたナシ黒斑病菌（ＡＩに
ｒｍａｒｉａＫｉｋ比ｈｊａＭ）の分生胞子を水にけん
だくし、苗木全体に贋霧接種した。接種後２４時間温室
におき、さらに２日間温室においたのち、発病程度を下
記のように０．１，２，３，４，５の発病指数を用いて
調査した。発病状態 指数病
斑を認めない ０葉面上に１
０％未満の病斑を認める １″ １０〜２０
％未満の病斑を認める。

２〃 ２０〜４０％ ″
３〃 ４０〜６０％ 〃 ４〃
６０％以上の病斑を認める ５発病度は下記
の式にもとづいて算出した。発病度ＺＧ発病指数）ｘ（
該当葉数）ＸＩ。〇ヒ室調査葉数）×５その結果第二表
のように本発明化合物は、同時に供試した比較対照化合
物に〈らべすぐれた防除効果を示した。

第三表注（１）市販殺菌剤 試験例 ２ 薬剤耐性菌に対する抗菌性試験 ポテト煎汁寒天塔地１０Ｍを加熱溶解し、本発明化合物
の乳剤を加えてよく混合したのち、直径９肌のべトリ皿
に流し込んで寒天平板とした。

寒天が固化したのち、ブドウより分離した１，２−ビス
（３ーメトキシカルボニル一２ーチオウレイド）ベンゼ
ンに耐性を示す薬剤耐性灰色かび病菌（舷ｔひｔｉｓｃ
ｉｎｅｒｅａ）または野生菌（感受性菌）の恥ｔひｔｉ
ｓｃｉｎｅｒｅａの菌そうディスク（直径５肋）を寒天
平板の中央に置き、２０℃で３日間栽培した。培養後、
生育した菌そうの直径を測定し、薬剤無添加区と比較し
て、菌生育阻止率を以下の式により算出した。菌生育阻
止率 ＝・ｏｏ・（薬霞韓擬添翼号馬区のの菌菌そそ聖直直蓮
径）Ｘ・ｏ。

その結果、本発明化合物は第三表のように薬剤耐性のＢ
ｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａに対し、感受性の恥ｔ
びｔｉｓｃｉｎｅｒｅａに対すると同様、強い抗菌性を
示した。第三表 Ａ．野生菌（感受性菌）Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉ肥ｒｅ
ａに対する効果注（１）市販殺菌剤、１，２‐ビス（３
‐メトキシヵルボニル‐２‐チォゥレィド）ベンゼン注
（１）Ｂ．薬剤耐性菌Ｂｏｔｒｙｔｉｓｃｉｎｅｒｅａ
に対する効果注（１）１，２‐ビス（３‐メトキシ
ヵルボニル‐２‐チオゥレィド）ベンゼンに耐性を示す
菌株（ブドウより分離したもの）注（２）市販殺菌剤、
１，２‐ビス（３‐メトキシカルボニル‐２−チオゥレ
ィド）ベンゼン試験例 ３オオムギうどんこ病防除効果
に関する試験オオムギ（品種：五畝四石）を径９伽の植
木鉢に栽培し、第１葉が展開した時に本発明化合物の乳
剤を水で希釈し、所定濃度とした。

薬液を１鉢あたり１５叫麓霧散布した。薬液風乾後、オ
オムギうどんこ病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇａｍｉｎｉｓ
）を接種し２３℃の定温室で蛍光灯照明下に置き１０日
間栽培したのち発病状態を観察した。発病度は下記の方
法によって算出した。

すなわち調査葉の病斑面積に応じて０，１”２，３，４
，５の指数に分類し、各発病指数に対応する葉数を調査
し、次式により発病度を計算した。発病指数
発病状態０ 病斑が認めら
れない１ 病斑面積が１０％未満２
〃３０％発病指数
発病状態３ 病斑面
積が６０％禾満４ 〃８０％
〃５ 〃８０％以上発病度
（％）＝２０審選誓馨義菱数）Ｘ・〇。

本試験の成績を第四表に示すが、本成績からも明らかな
ように本発明化合物は比較対照化合物と同様にすぐれた
防除効果を示した。第四表 注（１）殺菌剤、２，６‐ジメチル−４‐トリデンルモ
ルホリン試験例 ４ エンバク冠さび病防除効果に関する試験エンバク（品種
：前進）を径９伽の植木鉢に栽培し、第１葉が展開した
時にエンバク冠さび病菌（Ｐ比ｃｉｎｉａｃＭｏＭｔｅ
）を接種し温室に８時間置いた。

その後本発明化合物の乳剤を水で希釈し所定濃度とした
薬液を１鉢あたり１５のＺ贋霧散布し、２３℃の定温室
に入れ蛍光灯照明下で１０日間栽培したのち発病状態を
観察した。発病度は試験例３と同様に算出した。本試験
の成績を第五表に示すが、本成積からも明らかなように
本発明化合物は比較対照化合物に比べてすぐれた防除効
果を示した。

第五表 第五表 注（１）殺菌剤、Ｎ，Ｎ−ビス（１‐ホルムァミド‐２
，２，２‐トリクロロェチル）‐ピベラジン配合例 １
粉 剤化合物【４｝２部、クレー磯部およびタルク１
碇郭をよく粉砕混合すれば主剤含有量２％の粉剤を得る
。

配合例 ２ 粉 剤 化合物（１３）３部、クレー６布部およびタルク３０部
をよく粉砕混合すれば主剤含有量３％の粉剤を得る。

配合例 ３ 水和剤 化合物■３礎部、珪藻±３碇部、ホワイトカーボン３５
部、湿潤剤（ラウリル硫酸ソーダ）３部、および分散剤
（リグニンスルホン酸カルシウム）２部をよく混合すれ
ば主剤含有量３０％の水和剤を得る。

配合例 ４ 水和剤 化合物（１８）５礎部、珪藻士４５部、湿潤剤、（アル
キルベンゼンスルホン酸カルシウム）２．５部および分
散剤、（リグニンスホン酸カルシウム）２．５部をよく
粉砕混合すれば主剤含有量５０％の水和剤を得る。

配合例 ５ 乳 剤 化合物｛３１１０部、キシレン８碇部および乳化剤（ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル）１の郡を混
合すれば主剤含有量１０％の乳剤を得る。

配合例 ６ 乳 剤化合物（１９）３峠郡、キシレン６
脂部、および乳化剤（ポリオキシェチレンァルキルァリ
ルェーナル）１の部を混合すれば主剤含有量３０％の乳
剤を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で 示されるイミダゾリル基又はｓ−トリアゾリル基を表わ
   す。 Ｒ＿２は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル
   基を表わす。Ｘ，ＹおよびＺは同一又は相異なり、炭素
   数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基、水素原子
   、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アセトキシ基、
   トリフロロメチル基、ジメチルアミノ基、ＯＲ′で表わ
   されるアルコキシ基またはフエノキシ基を表わす。Ｒ′
   は炭素数１〜４のアルキル基または無置換もしくはハロ
   ゲン原子で置換されたフエニル基を表わす。） で示さ
   れるベンジリデンケトン系化合物。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中は、Ｒ＿１は ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイミダゾリル基又はｓ−トリアゾリル基を表
   わし、Ｒ＿２は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したア
   ルキル基を表わす。 ） で示されるケトン類と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ，ＹおよびＺは同一又は相異なり、炭素数
   １〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基、水素原子、
   ハロゲン原子、ニトロ基、シアン基、アセトキシ基、ト
   リフロロメチル基、ジメチルアミノ基、ＯＲ′で表わさ
   れるアルコシ基又はフエノキシ基を表わす。 Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基又は無置換もしくはハ
   ロゲン原子で置換されたフエニル基を表わす。） で示
   されるベンズアルデヒド類とを塩基触媒の存在下に反応
   させることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （式中、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｘ，ＹおよびＺ
   は先に示したものと同一の意味を表わす。 ）で示されるベンジリデンケトン系化合物の製造法。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は ▲数式、化学式、表等があります▼ 又は ▲数式、化学式、表等があります▼ で 示されるイミダゾリル基又はｓ−トリアゾリル基を表わ
   す。 Ｒ＿２は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル
   基を表わす。Ｘ，ＹおよびＺは同一又は相異なり、炭素
   数１〜４の直鎖もしくは分岐したアルキル基、水素原子
   、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アセトキシ基、
   トリフロロメチル基、ジメチルアミノ基、ＯＲ′で表わ
   されるアルコキシ基又はフエノキシ基を表わす。Ｒ＿１
   は炭素数１〜４のアルキル基又は無置換もしくはハロゲ
   ン原子で置換されたフエニル基を表わす。） で示され
   るベンジリデンケトン系化合物を有効成分として含有す
   ることを特徴とする殺菌剤。