JPS60172967A - ピラゾ−ル系除草剤 - Google Patents
ピラゾ−ル系除草剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
産業上の利用分野
本発明は、除草活性を有する新規なピラゾール誘導体に
関するものである。 発明の目的および構成 本発明は、式（１）： （式中、ｋ はＣＩ Ｃ６アルキル、Ｃ５−０６ンｋ
はハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキノヘトリフルオロメチル
、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−０４アルキルチオまた
はＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル；に３は水素、ｃ −
’ｃ アルキルまたはｃ、−ｃ４４ アルコキシ； Ｒ４はシクロプロピル、Ｃ１−０４アルキルまたはｃｌ
−Ｃ４アルコキシ； Ｒ５は）・ロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキルアルコキ７、Ｃ
１−Ｃ４ハロアルキル、ｃｌ−Ｃ４ノ＼ロアルコキシま
たはニドＯ； Ｘは０またはＳ；そして、 ｎは０−３を表わす：ただしに３とＲ４の炭素原子数の
和は５を越えないにｋ がフェニルのときは、Ｒ５はＣ
］−６４アルキル、ｋ はノ・ロゲン、アルコキシ、ア
ルキルチオまたはアルキルスルホニル６位以外の位置に
存在する；ｋ がＣ□−０４アルコキシのときは、Ｒ４
はＣ１−Ｃ４アルコキシではない；Ｐ−１がフェニルの
ときは、ｐ−５はＣＩＣ ４アルコキシであってに２は
臭素以外のものであり、しかもＲ５置換基はフェニル環
の３または５位以外の位置に存在する） で示される化合物群が除草剤並ひに殺藻剤として有用で
ある、との知見に基くものである。 上記の式において、Ｃｉ ”−Ｃ４アルキルという語句
は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分校状の
アルキル鎖を表わす。代表的なＣ□−０４アルキル基に
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、５ｅｃ−ブチル、
関するものである。 発明の目的および構成 本発明は、式（１）： （式中、ｋ はＣＩ Ｃ６アルキル、Ｃ５−０６ンｋ
はハロゲン、Ｃ，−Ｃ，アルキノヘトリフルオロメチル
、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ１−０４アルキルチオまた
はＣ１−Ｃ４アルキルスルホニル；に３は水素、ｃ −
’ｃ アルキルまたはｃ、−ｃ４４ アルコキシ； Ｒ４はシクロプロピル、Ｃ１−０４アルキルまたはｃｌ
−Ｃ４アルコキシ； Ｒ５は）・ロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルキルアルコキ７、Ｃ
１−Ｃ４ハロアルキル、ｃｌ−Ｃ４ノ＼ロアルコキシま
たはニドＯ； Ｘは０またはＳ；そして、 ｎは０−３を表わす：ただしに３とＲ４の炭素原子数の
和は５を越えないにｋ がフェニルのときは、Ｒ５はＣ
］−６４アルキル、ｋ はノ・ロゲン、アルコキシ、ア
ルキルチオまたはアルキルスルホニル６位以外の位置に
存在する；ｋ がＣ□−０４アルコキシのときは、Ｒ４
はＣ１−Ｃ４アルコキシではない；Ｐ−１がフェニルの
ときは、ｐ−５はＣＩＣ ４アルコキシであってに２は
臭素以外のものであり、しかもＲ５置換基はフェニル環
の３または５位以外の位置に存在する） で示される化合物群が除草剤並ひに殺藻剤として有用で
ある、との知見に基くものである。 上記の式において、Ｃｉ ”−Ｃ４アルキルという語句
は、１〜４個の炭素原子を有する直鎖状または分校状の
アルキル鎖を表わす。代表的なＣ□−０４アルキル基に
は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、５ｅｃ−ブチル、
【−ブチル等が含まれる。
Ｃ１−Ｃ６アルキルは、前記の基の外にペンチル、ヘキ
シル、ｔｅｒＬ−ペンチルおよび１−メチル−１−エチ
ルプロピルなどの炭素原子数が５および６の基を含む。 ｃｌ−Ｃ４アルコキシは１〜４個の炭素原子を有する直
鎖状または分校状のアルコキン鎖を表わす。 代表的なＣ１−０４アルコキシ基には、メトキシ、エト
キン、ｎ−プロポキシ、インプロポキシ、ｎ−ブトキシ
、５ｅｃ−ブトキシ、１ｓｏ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ
等が含まれる。 「ハロゲン」または「ハロ」という語句は、弗素、塩素
、臭素および沃素を表わす。 Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルという語句は、１または１以上
のハロゲン置換分を有するＣ、−Ｃ４アルキル基を表わ
す。その様なハロアルキル基には、トリフルオロメチル
、２，２，２．−トリフルオロエチル、ペンタブロモエ
チル、３−クロロプロピル、２−ヨードプロピル、４−
フルオロブチル等が含まれる。 Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシという語句は、１または１以
上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表
わす。この範ちゅうに属する代表的な基には、トリフル
オロメトキシ、１．１．２．２−テトラフルオロエトキ
シ、ペンタフルオロエトキ７．３−ブロモプロポキン、
４−クロロブトキシ、４−ヨードブトキン等が含まれる
。 Ｃ：ｔ ’−Ｃ４アルキルチオという語句は、１〜４個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルチオ
基を表わす。代表的なＣ□−０４アルキルチオ基には、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロ
ピルチオ、ｎ−ブチルチオ、らの結晶化、ンリカまたは
アルミナの如き固体支持体を用いたクロマトグラフィー
、あるいは関連する精製法等を含む幾つかの常法のいず
れかによって更に精製することができる。 また、本発明のカルボキサミド類は、以下の反応式に従
い、５−置換−４−ピラゾールカルボン酸誘導体を適当
に置換されたアミンと反応させることによっても製造す
ることができる：〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４
は前記の脱離基を表わす。〕。 本反応で好ましい脱離基ＡはハロゲンまたはＣ□−Ｃ６
アルコキシである。この反応は、カルボッ酸誘導体とほ
ぼ等モル量のアミンを、テトラヒドロフラン、ジエチル
エーテル、ジクロロメタン、ジオキサン、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン
等の相互溶媒中で混合することにより行なうことができ
る。所望により、Ａがハロゲンである場合には酸捕捉剤
として作用する塩基をこのアンル化反応に用いてもよい
。一般的に用いられる塩基には炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、ピリジン、トリエチルアミンおよび関連する塩
基類が含まれる。ピリジンの如き塩基類はそれ自身が溶
媒として作用するので他の溶媒を用いる必要がない。こ
の反応は約り０℃〜約２００℃、好ましくは約り０℃〜
約１００℃の温度で行なった場合、通常、約２〜約２０
０時間後に実質上完了する。この反応の生成物は、例え
ば減圧蒸留等の方法で反応溶媒を除去するたけで分離す
ることができる。また、この反応混合物を水中に入れ、
生成物をｒ取するか、水と混さり合わない溶媒で抽出し
てもよい。こうして得た生成物を、所望により、数種の
周知技術のどれかを用いて更に精製することができる。 前記の一般式において、Ｘが硫黄であるチオカルボキサ
ミド類は、除草剤活性を有する別の重要な化合物群であ
って、本発明のもう１つの実施態様である。本発明のチ
オカルボキサミド類は、以下の反応式に従い、対応する
カルボキサミドをチオ化（ｔｈｉａｔｉｎｇ ）するこ
とにより、首尾良く製造することができる。 この反応には、五硫化リン等を含むいくつかのチオ化剤
のどれを用いてもよい。特に好ましいチオ化剤はＬａｗ
ｅ ｓ ｓ ｏｎ ’ｓ試薬〔２，４−ビ、’（（４−
メ）キシフェニル）−１，，３−ジチア−２，４−ンホ
スフエタノー２，４−ジスルフィド〕である。このチオ
化剤およびその一般的な使用法は、］’ｅｔ ｒａｈｅ
ｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ ２１．４０６１（１９８０）
に詳しく記載されている。このチオ化反応は、はぼ等モ
ル量のカルボキサミドとＬａｗｅ ｓ ｓｏｎ’ ５試
薬とをトルエンまたはジオキサンの如き相互溶媒中で反
応させることにより、好適に行なわれる。この反応は、
約り０℃〜約１５０℃の温度で行なったときには、通常
約１時間〜約１０時間の間に終了する。この様にして生
成したチオカルボキサミドは、結晶化等の通常の方法で
分離、製脱することができる。 本発明のカルボキサミドを製造する際に、出発物質とし
て用いる５−（置換）−４−ピラゾールカルボン酸類、
並ひにその同族体は、公知の方法で容易に製造すること
ができる。Ｒ２がハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ
またはアルキルスルホニルである４−ピラゾールカルボ
ン酸の好ましい製造工程は、ヒドラジン誘導体を、アル
キル（アルコキシメチレン）ソアノアセテート同族体ト
ヲ反応させ、対応する−１−アミノ−４−ピラゾールカ
ルボン酸エステルを製造することからなる。次いで５−
アミ７基を５−ハロゲン、アルコキシ、アルキルチオま
たはアルキルスルホニルに変換した後、エステルを加水
分解して所望の４−ピラゾールカルボン酸を得る。この
反応は以下の式で示される。 ｐ６ ハ ＮミＣＣ＝Ｏ ＼ ６ （式中、■（１オよびｎは前記の定義に従う。Ｒ２はハ
ロゲン、アルコキシ、アルキルチオまたはアルキルスル
ホニル、１（６はＣ−Ｃアルコキ７を６ 表わす。） ヒドラジンとアルキル（アルコキシメチレン）シアンア
セテートとを反応させて５−アミノ−４−ピラゾールカ
ルボン酸エステルを製造する工程は良く知られた方法で
容易に実施できる。普通は、等モル量づつの両出発物質
をメタノールまたはエタノールの如き適当な溶媒中で混
合する。この混合物を約２０°・−２００℃の温度範囲
、より好ましくはこの反応混合物の還流温度で攪拌する
。次に、約２〜２４時間後に形成される生成物を標準的
な操作に従って分離、精製することができる。 ５−アミン基の他の５−Ｒ２基への変換も、周知の方法
で行なうことができる。Ｒ２か塩素、臭素または沃素で
ある４−ピラゾールカルボン酸エステル類は、５−アミ
／−４−ピラゾールカルボン酸エステル誘導体を、所望
のハロゲン原子に応した適当なハロゲン化剤の存在下に
ジアゾ化剤と反応させることにより製造される。次いで
得られたエステルを加水分解して酸とするか、もしくは
単純にそのままとり、前述の如くアミドに変換すること
ができる。このハロゲン化は以下の反応式％式％ （式中、Ｒ１は前の定義に従う。Ｒ６はＣ□−０４アル
コキン、Ｚは塩素、臭素または沃素を表わす。）上に示
した反応式においてＺが塩素である化合物は、塩化ニト
ロシルを、ジアゾ化剤韮ひにハロゲン化剤として用いる
ことにより製造することができる。この反応は、一般に
非反応性溶媒中、好ましくは酸触媒の存在下に行なわれ
る。代表的な溶媒には大多数のハロゲン化された溶媒類
が含まれるが９、クロロホルムおよび四塩化炭素が好ま
しい。通常、過剰量の塩化ニトロシルを反応混合物中に
約５〜３０分間吹込む。次いで、この混合物をスチーム
・バスの上で短時間加熱してもよい。 次に揮発性成分を減圧下に除去するだけで生成物を分離
することができ、更に所望により、この生成物を一般的
な手法で精製することができる。 上記の反応式においてＺが臭素または沃素である本発明
の化合物群は、亜硝酸アルキルジアゾ化剤と、対応する
所望のハロゲン供給源とを用いることによって製造され
る。代表的なハロゲン源には、臭素、沃素、ブロモホル
ム、ヨードホルム等が含まれる。適当な亜硝酸アルキル
試薬には、亜硝酸【−ブチル、亜硝酸イソアミル等が含
まれるが、これらに限定されるものではない。普通、こ
の反応は、クロロホルムまたは四塩化炭素の如き適当な
有機溶媒中、反応混合物に亜硝酸アルキルを滴下するこ
とで行なわれる。反応は、通常、０℃〜１００℃、より
好ましくは約１０℃〜５０℃の温度で行なったとき、約
１〜４８時間後に完了する。一般に、この反応は、単に
反応混合物を減圧下で蒸発乾固し、所望によりその残留
物を結晶化またはカラムクロマトグラフィー等の標準的
な手法で精製することで後処理される。 Ｒ２か弗素である本発明の化合物群は、対応するピラゾ
ールカルボン酸エステルの塩素を置換することにより、
都合良く製造される。この反応は、適切な出発物質を適
当な溶媒に溶かし、過剰量のフッ素化剤に加えることに
より、行なわれる。適当な溶媒にはＤＭＦおよびＤＭＳ
Ｏが含まれるが、後者がより好ましい。代表的なフッ素
化剤には、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムおよびフ
ッ化センウムの如きアルカリ金属のフッ化物が含まれる
。反応に用いる前に、フッ素化剤を乾燥させ、残存する
水分を除いておかねばならない。これは、通常、フッ素
化剤を、トルエンの如き水と混さり合わない溶媒中に入
れて還流させることにより行なわれる。次にこの溶媒を
、反応成分と混合する前に除く。この反応は、約り５℃
〜約２００℃、好ましくは約り００℃〜約１５０℃の温
度で行なったとき、約１〜４８時間後に実質上完了する
。 次いで、通常、冷却した反応混合物を氷水中に注ぎ入れ
、析出する固型物をρ取することにより生成物を分離す
る。こうして分離した生成物を、所望により、常套手段
によって精製することができる。 Ｒ２がアルコキシ、アルキルチオまたはアルキルスルホ
ニルである４−ピラゾールカルボン酸エステル類は、更
に反応を行なって製造する。例えば、Ｒ２がＣｌ−Ｃ４
アルコキンまたはｃｌ−Ｃ４アルキルチオである本発明
化合物は、過当に置換された５−ハロゲン−４−ピラゾ
ールカルボン酸エステルとアルカリ金属のアルコキンま
たはアルキルチオ誘導体とを周知の方法で反応させるこ
とによって製造することができる。ｋ がＣニーＣ４ア
ルキルスルホニルである化合物は、相当するアルキルチ
オ誘導体を過酸化水素または過酸類の如き適当な酸化剤
で酸化することにより、製造される。 ５−アルキル、および５−（トリフルオロメチル）−４
−ピラゾールカルボン酸は、以下の反応式に従って製造
される： ６ 雇６ （式中、ｋ はＣ１−Ｃ４アルキルまたはトリフルオロ
メチルを表わす。）。 ヒドラジンとアルキル（アルコキシメチレン）、トリフ
ルオロアセトアセテートとの反応は既知の方法で容易に
行なうことができる。一般に、この反応は、メタノール
やエタノールの如き適当な溶媒中、−２５°〜ｏ℃の温
度の下で行なわれる。 等モル情の反応剤を用いることが好ましい。トリエチル
アミンまたは他の酸捕捉剤を用いることができる。生成
物は、常法通りに後処理することができる。 Ｒ２がＣＩ Ｃ４アルキルである化合物群は、３−フェ
ニル−４−アルキルシト７ノ（３−ｐｈｅｎγ１−４−
ａｌｋｙｌ ５ｙｄｎｏｎｅ ） と酢酸ビニル誘導
体とを反応させ、対応する５−アルキルピラゾールエス
テル類を得、次いで、これを、本明細書吊で述べた如く
、アミドに変換することによっても製造することができ
る。 ピラゾールカルボン酸エステル類の対応するカルボン酸
への変換は、周知の加水分解条件の下で行なわれる。こ
の反応は、一般に水性メタノールまたは水性エタノール
の如き相互有機溶媒中で適当な塩基を用いて行なわれる
。適当な塩基には、アルカリ金属の水酸化物が含まれ、
水酸化すｌ−ＩＪウムおよび水酸化カリウムが好ましい
。通常、反応混合物を約１〜２４時間還流した後、酸性
にする。次に、析出する沈殿を水と混さり合わない溶媒
で抽出するか、または戸数する。所望により、種々の標
準的手法の中から任意の方法を用いて精製を行なうこと
ができる。 ヒドラジンおよびアルキル（アルコキンメチレン）−シ
アノアセテート出発物質は、市販品から入手でき、ある
いは既知の方法で容易に調製するこトモできる。例えは
、フェニルヒドラジン化合物は、既知の方法に従って、
過当に置換されたアニリンと亜硝酸とを反応させ、次い
で、塩化第１錫を反応させることにより、容易に製造す
ることかできる。アルキル（アルコキシメチレン）トリ
フルオロアセトアセテート類は、Ｒ，Ｊｏｎｅｓ （Ｊ
Ａｍ、 Ｃｂｅｍ、 Ｓｏｃ 、 ７３．３６８４ （
１９５１））の方法で製造することができる。 以下に実施例を挙げ、本発明の化合物群、並ひにその製
造方法について説明する。これらの実施例は、いかなる
意味においても本発明の範囲を制限するものでなく、ま
た、その様に解釈すべきでない。 実施例１５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドＡ、５−アミノ−
１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸、エ
チルエステルフェニルヒドラジン３１．９ｇとエチル（
エトキノメチレン）ンアノアセテート５０、Ｏｆ！（両
反応剤はＡｌｄｒｉｃｂ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙｌＭｉｌｗａｕｋｅｑｗｉ ５ｃｏｎｓ ｉｎ
から入手した）とをエタノール５０〇−に溶かした溶液
を６時間還流した。この混合物を略４８時間放置した後
、更に８時間還流した。 反応混合物を氷水中に入れ、析出した固体をｒ過して集
めた。この固型物をエタノールから再結晶し、５−アミ
ノ−１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸
、エチルエステル３８．０ｆ／を得た。収率４４９６、
ｍｐ＝１０１°−１０３℃。 元素分析（０１２Ｈ１３Ｎ３°２） ＣＨＮ 理論値： ６２，３３ ５．６７ １８．１７実測値：
６２．１１ ５．５９ １８．００Ｂ、５−ブロモー
１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸、エ
チルエステル５−アミノ−１−フェニル−１■ｉ−ピラ
ゾール−４−カルボン酸、エチルエステル２０．０ｆＩ
および臭素１０ｍ１をクロロホルム２００ｄ中に入れた
溶液に亜硝酸イ１ソアミル１５８ｇを滴下した。この混
合物を室温で約２４時間攪拌した後、揮発性成分を減圧
下に除去した。残留物をエタノール／水から再結晶し、
５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カ
ルボッ酸、エチルエステルｌｏ、Ｏｇを得た。収率３８
％、ｍｐ＝８６°〜９９Ｃ０ ｃ、５−ブロモ−１−フェニル−１１−１−ピラゾール
−４−カルボッ酸 ５−ブロモ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−Ｊ
ｙ ルポｙ酸、エチルエステル１５．５ｆＩと水酸化カ
リウムｚｆｌとの３Ａ工タノール３００ｍ１中混合物を
３時間還流した。この溶液を氷水中に入れ、濃塩酸で酸
性にした。析出した固型物を澱取し、エタノール／水か
ら再結晶すると５−ブａモー１−フェニル−ＩＨ−ピラ
ゾール−４−カルボン酸９．ｏｙを得た。収率６４％、
町）＝２１８゜−２２２℃。 Ｄ、５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４
−カルボン酸３ｙとカルボニルジイミダゾール２．６ｇ
をジメチルホルムアミド５０ｍ１に溶かした。この混合
物を２０分間攪拌し、この反応混合物に４０２６水性メ
チルアミン７−を加えた。 この混合物を室温で２時間攪拌し、氷水中に入れた。析
出した固型物を汲取し、エタノール／水かう再結晶し、
５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−）１チル−ＩＨ−ピラ
ゾール−４−カルボキサミド１゜３ｇを得た。収率４２
％、ｍＰ−１５７°−１５９℃。 元素分析（、−、Ｃ１１Ｈ１ｏ Ｂ ｒ Ｎ ３ｏ、
）ＣＨＮ 理論値： ４７．１７ ３．６０ ゛ １５．００実測
値： ４６．９６ ３．５７ １４．９７実施例２５−
クロロ−１−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−メチル−
ＩＨ−ピンゾール−４−カルボキサミド Ａ、５−アミノ−１−（４−メトキシフェニル） −ｌ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエステル （４−メトキンフェニル）ヒドラジン塩酸塩２０ｇ、エ
チル（エトキノメチレン）ンアノアセテート１８．６７
、および炭酸カリウム１５．２ｆＩをエタノール２００
ｒｎｌと混合し、２０時間還流した。この混合物を冷却
し、氷水中に注き入れた。析出した固型物を汲取し、乾
燥してエタノールがら再結晶し、５−アミノ−１−（４
−メトキンフェニル） −１０−ピラゾール−４−カル
ボン酸、エチルエステル８．１ｇを得た。収率２８％、
ｍＰ ＝２０９゜−２１１℃。 元素分析（０１３１４１５Ｎ３°３） ＣＨＮ 理論値： ５９．７６ ５．７９ １６．０８実測値：
５９，９３ ５．７９ １５．８０Ｂ、５−り０ロー
１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボン酸、エチルエステル ５−アミノ−１−（４−メトキー／フェニル）−１Ｈ−
ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエステル８０ｇの
クロロホルム１５０ｍＡ’中溶液に、攪拌下、塩化ニト
ロシルを１５分間吹込んだ。次いでこの反応混合物を蒸
気浴の上に５分装置いた後、冷却した。減圧下に溶媒を
除去し、残留物をエタノールから再結晶して５−クロ０
−１−（４−メトキンフェニル）−１８−ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル７．５ｇを得た。収率
９０％、ｍｐ＝１００°−１０１℃。 元素分析（Ｃ□３Ｈ□３Ｃ１！Ｎ２０３）ＣＨＮ ＣＪ 理論値＝５５．６２ ４．６７ ９．９８ １２．６３
実測値コ ５５．５０ ４．４５ １０．０１ １２．
９２Ｃ１５−クロロ−１−（４−メトキシフェニル）
−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸５−クロロ−１−
（４−メトキシフェニル）−１■−ｉ −ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル７．５ｇと水酸化カリ
ウム２．８ｇを３Ａ工タノール２００ｍ１中に入れた溶
液を４時間還流した。 この混合物を氷水中に注ぎ入れ、濃塩酸で酸性にした。 析出した固型物を戸数し、乾燥してエタノールから再結
晶し、５−クロロ−１−（４−メトキシフェニル） −
１８−ピラゾール−４−カルボ７酸４．２ｆを得た。収
率６５％、ｍｐ＝２４１°−２４２℃。 元素分析（ＣＨＣｌＮ２０３） ９９ ＣＨＮ ＣＡ’ 理論値： ５２，２９ ３．５９ １１．０９ １４．
０３実測値： ５２．３８ ３．７８ １０．８０ １
３゜７３Ｄ、５−クロＩ’ｆｆ−１−（４−メトキシフ
ェニル） −１１−１−ピラゾール−４−カルボン酸１
，２ｇをＤＭＦ １５０ｒｎｌ中に入れた溶液に、カル
ボニルジイミダゾール１、ｌｙを加え、この混合物を室
温で２０分間攪拌した。次にこの反応混合物にトリエチ
ルアミンＢとメチルアミン塩酸塩０．６！とを加え、室
温で２０分間攪拌した。この混合物を氷水中に注ぎ入れ
、酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水洗、乾燥
した後、減圧下に濃縮乾固した。残留物をトルエン／ヘ
キサンから再結晶し、５−クロロ−１−（４−メトキン
フェニル）−Ｎ＝エステルＩＨ−ピラゾール−４−カル
ボキサミドロ ５０ ｍｆｌを得た。収率７１９６、ｍ
ｐ＝１４４°−１４６℃。 元素分析（Ｃ□２■］１゜ＣＩ Ｎ ３０２ ）ＣＩ−
Ｉ Ｎ 理論値： ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４．３５ ４．７４ １５．８７実施例３５−クロ
ロ−１−（３−りａロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド Ａ、５−アミ／−１−（３−クロロフェニル）−ＩＨ−
ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエステル （’３８− クロロフェニル）ヒドラジン塩酸塩５３．
７！、エチル（エトキシメチレン）シアノアセテート５
０．８９および炭酸カリウム４Ｌ４ｆのメタノール５０
０ｍ１中溶液を２０分間還流した。 この溶液を氷水中に注き込んだ。析出した固型物を澱取
して乾燥し、エタノール／水から再結晶して５−アミノ
−１−（３−りＯロフェニル）−１１１−ピラゾール−
４−カルボン酸、エテノ１エステル５３．０ｇを得た。 収率６７％、ｍｐ＝１１５°−１１７℃。 元素分析（Ｃ１□■４１２ＣＩ！Ｎ３０２）ＣＨＮ 理論値＋ ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４，０８ ４．３９ １５．７５Ｂ、５−クロロ−
１−（３−りａロフェニル）−１１−１−ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル ５−アミノ−１−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−ヒラ
７”−ルー４−カルボン酸、エチルエステル１０．Ｏｆ
のクロロホルム１５〇−中冷溶液に塩化ニトロシルを２
０分間吹込んだ。この反応混合物を蒸気浴上に５分装置
いた後、揮発性成分を減圧下に除去した。残留物をエタ
ノールから再結晶し、５−クロロ−１−（３−クロロフ
ェニル）−１ｔｌ −ヒラ７”−ルー４−カルボン酸、
エチルエステ／ｌ／ ７．８ ｇを得た。収率８０％、
ｍｐ＝６１°−６３℃。 元素分析（Ｃ□２Ｈ１ｏＣ１２Ｎ２０２）ＣＩ（Ｎ 理論値： ５０．５５ ３．５４ ９．８２実測値：
５０．７８ ３．２，９ １０．０４ｃ、５−り０口−
１−（３−クロロフェニル）−１１−１−ピラゾール−
４−カルボン酸５−クロロ−１−（３−クロロフェニル
）−１１１−ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエス
テル７８ｇと水酸化カリウム３．０ｇとを３Ａエタノー
ル２０〇−中に入れた混合物を４時間還流した。 この溶液を氷水中に注ぎ入れ、塩酸で酸性にした。この
水性酸溶液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗、乾
燥し、減圧濃縮した。残留物をエタノールから再結晶し
て５−クロロ−１−（３−クロロフェニル） −１Ｈ−
ピラゾール−４−カルボン酸５．７ｇを得た。収率８０
％、ｍｐ−２０９゜−２１１℃。 Ｄ、５−クロロ−１−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−
ピラゾール−４−カルボン酸５．７ｇとカルボニルジイ
ミダゾール５．４ｇとをＤＭＦ ｌ ５ Ｑ−中に入れ
た溶液を室温で２０分間攪拌した。次いで、メチルアミ
ン塩酸塩３．０ｇとトリエチルアミン４．４１とを加え
、この混合物を室温で２０時間攪拌した。この混合物を
氷水中に注ぎ、析出した固型物を戸数し、乾燥した。こ
の固型物をトルエンから再結晶し、５−クロロ−１−（
３−クロ・ロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ヒラゾ
ール−４−カルボキサミド３．１ｇを得た。収率５０％
、ｍｐ＝１６３−１６５℃。 元素分析（Ｃ□□Ｈ９Ｃ１！２Ｎ３ｏ）ＣＨＮ Ｃ／ 理論値： ４８．９１ ３．３６ １５．５６ ２６．
２５実測値： ４８．６８ ３．５２ １５．６４ ２
６．３５実施例４５−クロロ−１−（３−クロロフェニ
ル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−チオカル
ボキサミド ５−クロロ−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル
−１ｔｌ−ピラゾール−４−カルボキサミド３．０ｇと
Ｌａｗｅ ｓ ｓ ｏｎ’ｓ試薬６．５ｇとをトルエフ
１５０＋ｎｌ中に入れた溶液を１時間、還流させた。 この溶流を冷却し、揮発成分を減圧下に除去した。 残留物をシリカゲル上クロマトグラフィーにかけ、塩化
メチレンで溶離した。主成分を含む両分を合せ、溶媒を
留去し、次いでトルエンから再結晶して５−りＯロー１
−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾ
ール−４−チオカルボキサミド１，６ｇを得た。収率５
６％、ｍＰ＝１２８゜〜１３０℃。 元素分析（Ｃ□□Ｆ１９Ｃ１２Ｎ３Ｓ）ＣＨＮ Ｓ 理論値： ４６．１７ ３．１７ １４．６８ １１．
２０実測値： ４６．２７ ３．３３ １４．７９ １
０．９５実施例５５−ブロモー１−フェニル−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド ５−ブロモ−１−フェニル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−
カッ−ボン酸３ｇとカルボニルジイミダゾール２．６ｇ
とをＤＭＦ５Ｑ、ｎｌに溶かした。この溶液を２０分間
攪拌し、この反応混合物にトリエチルアミン２．３ｇと
ジメチルアミン塩酸塩１．８ｇとを加えた。この混合物
を室温で３時間攪拌した後、氷水中に注ぎ入れた。析出
した固型物をρ取し、エタノール／水から再結晶して５
−ブロモ−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１−（
−ピラゾール−４−カルボキサミド１．２ｇを得た。収
率３７％、ｍｐ＝７９°−８１℃。 元素分析（Ｃ□２Ｈ□、２ Ｂ ｒ Ｎ ３０ ）ＣＨ
’Ｎ 理論値： ４９．００ ４．１１ １４．２９実測値：
４８，９０ ４．０８ １４．０３実施例６５−ブロ
モ−１−フェニル−Ｎ−エチル−１１１−ピラゾール−
４−カルボキサミド５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−
ピラゾール−４−カルボン酸２．６ｇとカルボニルシイ
ミグゾール２４ｇとのＤＭＦ ５ Ｑｍｌ中溶液を室温
で３０分間攪拌した。次いでこの溶液に７０％水性エチ
ルアミン５ｍ７！を加え、この混合物を室温で更に２時
間攪拌した。この反応混合物を氷水の中へ注ぎ入れ、析
出した固型物沈殿を沖過して集めた。この固型物をエタ
ノールから再結晶して５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−
エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド１．０
ｆＩを得た。収率３４％、ｍｐ ＝ １５８°−１６０
℃。 元素分析（Ｃ□２Ｈ□２ＢｒＮ３０） ＣＦＩ Ｎ 理論値： ４９．００ ４．１１ １４．２９実測値：
４８．７４ ３．８４ １４．４２実施例７５−ブａ
モー１−フェニル−Ｎ−メトキシ−ＩＨ−ピラゾール−
４−カルボキサミド５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−
ビラソール−４−カルボン酸２．６ｇとカルボニルジイ
ミダゾール２．４ｇとをＤＭＦ５Ｑ艷に入れた溶液を室
温で３０分間攪拌した。この溶液にトリエチルアミン２
ｙとメトキシアミン塩酸塩１７ｇとを加えた。 この混合物を室温で２４時間攪拌し、再度、等量のトリ
エチルアミンとメトキシアミン塩酸塩とを加えた。この
混合物を蒸気浴上て２時間加熱した後、氷水中に注ぎ入
れた。析出した固型物をρ取してエタノールから再結晶
し、５−ブローｅ−１−フェニルーＮ−メトキン−ＩＨ
−ピラゾール−４−カルボキサミド１．０． ｆ／を得
た。収率３４％、ｍｐ＝１９４°−１９７℃。 元素分析（Ｃ０□Ｈ１ｏＢｒＮ３０２）ＣＨ’ Ｎ 理論値：４４．５９ ３．３８ １４．１９実測値：
４４．３３ ３．０８ １３．７１下記の実施例は、カ
ルボン酸のエチルエステル化合物と、アミン化合物とを
反応させて本発明の化合物を得る方法を例示するもので
ある。 実施例ｓ ｓ−クロロ−１−フェニル−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド５−クロロ−１
−フェニル−１１−１−ピラゾール−４−カルボン酸、
エチルエステル３．５９と４０９６水性メチルアミン２
０ｒｎｌとをＤＭＦ２０ｍｌに入れた溶液を室温で約４
５時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーが、出発物質
の大部分がそのままであることを示したので、反応混合
物に史に１０−の４０％水性メチルアミンを追加し、な
お５日間攪拌した。この反応混合物を氷水中に注ぎ入れ
析出した固型物をｒ過して集めた。乾燥後、固型物をト
ルエノから再結晶して５−クロロ−１−フェニル−Ｎ−
メチル−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド２
．３ｆを得た。収率７０９６、ｍｌ）＝１８２°−１８
３℃ 元素分析（Ｃ１１Ｈ□ｏ ＣＩ Ｎ３０）ＨＮ 理論値： ５６．０６ ４．２８ １７．８３実測値：
５６．３３ ４．２１ １７．７７以下の各実施例に
おける本発明のカルボキサミド誘導体は、上の実施例で
その概略を述べた一般的操作に従い、過当なカルボン酸
化合物とアミン化合物とを反応させるか、あるいは既存
のカルボキサミド化合物を変化させることにより、製造
した。 実施例９５−ヨード−１−フェニル＝Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミ ド、ｍｐ＝９
３ ° −９４℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□２ Ｉ Ｎｓ Ｏ）ＣＨＮ 理論値： ４２．２５ ３．５５ １２．３２実測値：
４１，９８ ３．４０ ４２．ｏ６゜実施例１０５−
クロロ−１−（３，５−ジクロ−ロフェニル）−Ｎ−メ
チル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ
＝１７１’−１７３℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８Ｃ１！３Ｎ
３０）ＣＨ、Ｎ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０実測値＋
４３．６４ ２．８６ １４．０５実施例ｉ １ ５
− （メチルスルホニル）−１−フェニル−Ｎ−メチル
−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ−
１６２°−１６４℃元素分析（Ｃ１□Ｈ□ａ Ｎ ３０
３Ｓ ）ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５１．６０ ４．６９ １５．０４実測値：
５１．５３ ４．５６ １４．９３実施例１２５−メ
チル−１−フェニル−Ｎ−メチル−１）（−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ｎ１Ｐ＝１７４°−１７７℃ 元素分析（Ｃ１゜Ｈ□ａＮａＯ） ＣＨＮ 理論値： ６６．９６ ６．０９ １９．５２実測値：
６６．７５ ６．０７ １９．２８実施例１３５−ク
ロロ−１−（２，３，４−トリクロロフェニル）−Ｎ−
メチル−１１ｉ’−ヒラソール−４−カルボキサミド、
Ｉｎ Ｐ ＝ ２０７°−２０９℃元素分析（Ｃ□□Ｈ
７ＣＩ！４Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値＋ ３８．９７ ２．０８ １２．３９実・測１
値： ３９．２５ ２．０９ １２．２４実施例１４５
−ブロモ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラフ”−ルー４−カルボキサミド
、ｍｐ＝１８７°−１９４℃元素分析（Ｃ１□■４７１
３ｒＣＩ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ３４．４６ １．８４ １０．９６実測値：
３４．６６ １．７７ １１．１４実施例１５ ５−
クロロ−１−フェニル−Ｎ−プロピル−ＩＨ−ピラゾー
ル−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１１６° −１１８℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ□４ＣｒＮ３０） （： ＨＮ Ｃ４ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５．９３ １３．
４４実測値： ５９．４９ ５．３１ １６．０５ １
３．５２実施例１６５−クロロ−１−フェニル−Ｎ−エ
チル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝１３９°−１４１℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□２ＣＩＮ３０） （： ＨＮ Ｃ＋ 理論値： ５７．７２ ４．８４ １６．８３ １４．
２０実測値： ５７．７３ ’５．００ １６．７３
１４．１３実施例１７５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−
プロピル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ ＝ １４１’−１４３℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ□４ＣｒＮ３０） ”” ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５０．６７ ４．５８ １３．６４実測値：
５０．６５ ４．４０ １３．４１実施例１８５−ヨ
ード−１−フェニル−Ｎ＝メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ＩｎＰ＝１８２°−１８４℃ 元素分析（Ｃ□□［１□ｏＩＮ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値、 ４１；１．３９ ３．０８ １２．８５実測
値、 ４０，２６ ３．０７ １２．８０実施例１９５
−クロロ−１−（２−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１４１
°−１４３℃光−素分析（Ｃ□□Ｈ９Ｃ１２Ｎ３０）Ｃ
Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ４８．９１ ３．３６ １５．５６実測値：
４８．７０ ３．２８ １５．４９実施例２０５−ク
ロロ−１−（２−メトキシフェニル）−Ｎ−メチル−１
１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１４
８°−１５０℃元素分析（０１２Ｈ１２°１Ｎ３°２）
ＣＨＮ 理論値＋ ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４．１６ ４．５１ １５．９７実施例２１５−り
１ｍ１Ｏ−１−［：？−（トリフルオロメチル）フェニ
ル〕−Ｎ−メチルーＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｐ＝１４５゜−１４７℃ 元素分析（０□２ＦＩ９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４７．４６ ２．９９ １３．８４実測値：
４７．６２ ２．９１ １３．９０実施例２２５−ブ
ロモ−１−（ｚ−（トリフルオロメチル）フェニル」−
Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍ ｐ ＝ １５４゜−１５６℃ 元素分析（Ｃ１２Ｈ９ＢｒＩｉ３Ｎ３０）（： ＨＮ 理論値： ４１．４０ ２．６１ １２．０７実測値二
４１．６１ ２．４９’ １１．９０実施例２３５−
りＯロー１−（３−（トリフルオロメチル）フェニルＪ
−Ｎ−メｆルーＩＨ−ピラゾールー４−カルボキサミ
ド、ｍｐ ＝ １４８゜−１５０℃ 元素分析（Ｃ１２Ｈ９ＣＩＦ３Ｎ３０）Ｃ１１Ｎ 理論値： ４７．４６ ２．９９ １３．８４実測値：
４７．５３ ３．０２ １４．０２実施例２４５−プ
ローＥ−−１−（３−（トリフルオロメチル）フェニル
〕−Ｎ−メチルーＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミ
ド、ｍｐ＝１２９゜−１３１℃ 元素分析（Ｃ１２Ｈ９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ Ｂ ｒ 理論値： ４１．４０ ２．６１ １２．０７ ２２．
９５実測値 ４１，２２ ２．５０ １１．８６ ２３
．１１実施例２５５−ブロモ−１−（２，３，４−トリ
クｏｏフェニル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｍｐ＝１９３°−１９５℃ 元素分析（Ｃ，□■（７ＢｒＣ１３Ｎ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ３４．４６ １．８４ １０．９６実測値：
３４，６７ １．７４ １０．８６実施例２６５−ク
ロロ−１−［−（トリフルオロメチル）フェニル〕−Ｎ
−エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝１１１゜−１１３℃ 元素分析（Ｃ，３Ｈ□１ＣＩＦ３Ｎ３０）ＨＮＣＨＩ 理論値： ４９．１５ ３．４９ １３．２３ １１．
１６実測値： ４９．０６ ３．３１ １３．２５ １
０．９５実施例２７５−ブロモ−１−（３−（トリフル
オロメチル）フェニル］−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１１−
ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｉｎｐ＝８５℃ 元素分析（Ｃ□３１−１□１１３ｒＦ３Ｎ３０ ）Ｃ）
Ｉ Ｎ Ｂｒ 理論値： ４３．１２ ３．０６ １１．６０ ２２．
０６実測値： ４２．８７ ２．９２ １１．３８ ２
２．１６実施例２８５−クロロ−１−（３，４−ジメチ
ルフェニル）−Ｎ−メチル−１■−１−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｍＰ＝１５６°−１５８℃元素分析
（Ｃ□３■ｌ工。ＣＪＮ３０）ＣＨＮ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５．９３実測値：
５９．２７ ５．０７ １５．７３実施例２９５−ク
ロロ−１−（３−ニトロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝
１１８°−１２０℃元素分析（Ｃ工。■１□Ｉ ＣＩ
Ｎ ４０３）ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ４９．０２ ３．７６ １９．０１実測値：
４９．０８ ３．６４ １９．２４実施例３０５−ク
ロロ−１−（３−ニトロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ−’１６３
°−１６５℃元素分析（Ｃ□１Ｈ９Ｃ１Ｎ４０３） ＣＨＮ 理論値： ４７．０７ ３．２３ １９．９６実測値：
４６．８０ ３．０８ １９．８５実施例３１５−ブ
ロモー１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−メチル−１
ｆ（−ピラゾール−４＝カルホキサミド、ｍｐ＝１４４
°−１４５℃元素分析（Ｃ□□Ｆ１９ＢｒＦＮ３０）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４４．３２ ３．０４ １４．１０実測値：
４４．５４ ２．９４ １３．９３実施例３２５−ク
ロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）−Ｎ−
メチル−ＩＨ−ピラソール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝１９３°−１９５℃ 元素分析（Ｃ□、０７６１４Ｎ３０） ＣＨＮ 理論値： ３８．９７ ２．０８ １２．３９実測値：
３９．１８ １．８２ １２．１４実施例３３５−ク
ロロ−１−（２，４，６−ドリブロモフエニル）−Ｎ−
メチル−１■−ｔ−ピラソールー４−カルボキサミド、
ｍＰ＝１８３°−１８５℃ 元素分析（Ｃ１□Ｈ７Ｂｒ３ＣＩＮ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ２７．９７ １，４９ ８．９０実測値：
２８．５７ １．６７ ９．０６実施例３４５−クロロ
−１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−エチル−１ｌｌ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１２２°−
１２３℃２３℃元素Ｃ□２ｆ（□□ＣＩＦＮ３０）ＣＨ
Ｎ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０実測値＋
５３．６３ ４．０９ １５．８０実施例３５５−ク
ロロ−１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１
２２°５１２３℃元素分析（Ｃ□２Ｈ□□ＣＩＦＮ３０
）Ｃ）Ｉ Ｎ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０実測値：
５３．６６ ４．１６ １５．８１実ＭＡＪ３６ ５
−クロロ〜１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−メチル
−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１．
６３°−１６５℃６５℃元素 ＣＨＣＩＦＮ３０ ） １ ９ ＣＨＮ 理論値： ５２．０８ ３．５８ １６．５７実測値：
５１．８１ ３．４０ １６．４７実施例３７５−ク
ロロ−１−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−メチル−１Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１６５°−
１６７℃６７℃元素Ｃ工、ｔ（９ＣＩＮ４０３）ＣＨＮ 理論値： ４７０７ ３．２３ １９．９６実測値：
４７．３３ ３．３１ １９．９５実施例３８５−クロ
ロ−１−（４−ニトロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−
１ｔｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１４
９°−１５２℃５２℃元素Ｃ工２Ｈ工１ＣＩＮ４０３）
ＣＨＮ 理論値： ４８．９１ ３．７６ １９．０１実測値：
４９，１８ ４．０１ １８．８５実施例３９５−プ
ロモー１− （４−ニトロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１７２°
−１７５℃７５℃元素 Ｃ１□１−１９ＢｒＮ４０３）
ＣＨＮ 理論値： ４０．６４ ２．７９ １７．２３実測値：
４０．８８ ２．７２ １７．１９実施例４０５−プ
ロモー１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−１１
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝ １２４
°−１２５℃２５℃元素Ｃ□、Ｈ９ＢｒＣＩＮ３０）Ｃ
ＨＮ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４２．００ ２．８８ １３．３６ １１．
２７ ２５．４０実測値： ４１．７２ ３．００ １
３．１１ １１．０６ ２５．２６実施例４１ ５−り
０口−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メトキシ−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝７４°
−７６℃元素分析（０□１Ｈ９ＣＩ。Ｎ ３０２ ）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４６．１８ ３．１７ １４．６９実測値：
４６．０８ ３．２６ １４．４７実施例４２５−ク
ロロ−１−（２，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−１■−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１６
６°−１６８℃６８℃元素 Ｃ，８８Ｃ１３Ｎ３０ ）
ＣＨＮ 理論値＋ ４３．３８ ２．６５ １３．８０実測値：
４３．６１ ２．６２ １４．０１実施例４３５−プ
ロモー１−（３−りｏｏ）エニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝８２
°−８４℃元素分析（Ｃ□２Ｉ−１，□ＢｒＣｌＮ３０
）ＣＩ−１Ｎ （：ｌ Ｂｒ 理論値： ４３．８６ ３．３７１２．７９ １０．７
９ ２４．３２実側圃： ４３．５６ ３．３５１２．
５２ １０．８２ ２４．３５実施例４４５−クロロ−
１−（３−クロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝ １０１
°−１０３℃元素分析（Ｃ□２１１□、ＣＩ。Ｎ３０）
ＣＨＮ 理論値： ５７．７２ ３．９０ １４．７１実測値：
５７．７０ ３．６８ １４．８１実施例４５５−ブ
ロモ−１−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチル−１
１ｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝
１５９°−１６０℃元素分析（Ｃ□２ＦＩ１２ＢｒＮ３
０゜）ＨＮ 理論値： ４６．４７ ３．９０ １３．５５実測値：
４６．６３ ３．８８ １３．５６実施例４６５−ブ
ロモ−１−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−メチ
ル−ＩＨ−ピ５ゾールー４−カルボキサミド、”Ｐ＝１
２９°−１３０℃元素分析（Ｃ１□Ｈ８ＢｒＦ２Ｎ３０
）Ｃ４−Ｉ Ｎ 理論値： ４１，８０ ２．５５ １３．２９実測値：
４１．９１ ２．６８ １３．２２フエニル）−Ｎ−
メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
ｐ＝１５７°−１５９℃元素分析（Ｃ□１ ”’ ｇ
ＣＩ Ｆ Ｎ ３０ ）ＣＨＮ Ｃ１ 理論値： ５２．０８ ３．５８ １６．５７ １３．
９８実測値： ５１．７９ ３．５０ １６．７５ １
４．０１フエニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−
４−チオカルボキサミド、ｍｐ＝１５７°−１５９℃元
素分析（Ｃ□□Ｈ９ＣＩＦＮ３Ｓ ）（： Ｉ−Ｉ Ｎ
Ｓ 理論値： ４８，９８ ３．３６ １５．５８ １１．
８９実測値： ４９．２１ ３．３’ｌ １５．４５
１１．６７実施例４９５−クロロ−１−（４−フルオロ
フェニル）−Ｎ、Ｎ −ジメチル−ＩＦ１＝−ピラゾー
ル−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１３９°−１４１１Ｃ
元素分析（Ｃ□２１−１ 、□ｃｌＦＮ３０）ＣＨＮ
Ｃ１ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０．１３．
２４実測値： ５３．７９ ４．１０ １５．８８ １
３．４９実施例５０５−クロ０−１−（４−フルオロフ
ェニル）−Ｎ−エチル−１１４−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍｐ＝ｉ ７２°−１７４℃元素分析（０
□２Ｈ□□ＣＩＦＮ３０）ＣＨ，Ｎ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０実測値：
５４．１２ ４．０９ １５．７５実施例５１５−ク
ロロ−１−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−メトキシ−
Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１７
８°−１８０℃元素分析（Ｃ□□Ｈ９ＣＩ Ｆ Ｎ ３
０□）ＣＨＮ 理論値： ４８．９９ ３．３６ １５．５８実測値：
４８．７８ ３．５７ １５．７７実施例５２５−ブ
ロモ−１−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−メチル−１
ｔ−ｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１７
７°−１７８℃元素分析（、Ｃ１１Ｈｃ、 ｎ ｒ Ｆ
Ｎａ Ｏ）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４４．３２ ３．０４ １４．１０実測値：
４４．６０ ３．２２ １４．１７実施例５３５−ク
ロロ−１−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−ＩＨ−ピ５ｖ”−ルー４−カルボキサミド、ｍｐ＝１
１８°−１２０℃元素分析（Ｃ工□Ｈ８Ｃ１３Ｎ３０） ＣＩ４ Ｎ ＣＩ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０ ３４．
９２実測値： ４３．３８ ２．８１ １３．５５ ３
４．７１実施例５４５−クロロ−１−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１−１−ヒ５Ｖ’
−ルー４−カルボキサミド、ｍｐ＝１２８°−１３０
℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□。０１３Ｎ３０）ＣＩ−Ｉ Ｎ
ＣＩ 理論値： ４５．２４ ３．１６ １３．１９ ３３．
３８実測値： ４５，４９ ３．’４３ ｉ３．１９３
３．１５実施例５５５−クロロ−１−（４−ブロモフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｔ−１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、ｍｐ＝１７５°−１７７℃７７℃元素Ｃ
，、Ｈ９ＢｒＣＩＮ３０ ）（： ＨＮ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４２．００２．８８１３．３６１：１．９？
２５゜４０実測値： ４２．０６２．７９１３．１１
ｉ３．８０２５．５４実施例５６５−クロロ−１−（
４−ブロモフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｉ ｌ−１
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１１１°−
１１３℃１３℃元素 ＣＨＢ ｒ ＣＩ Ｎ ａ Ｏ）
２１１ ＣＦＩ Ｎ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４３Ｅ６ ３．３７１２．７９−１：０１２
４．３２実測値＋ ４３．９８ ３．２０１２．８３４
１．０３２４．６０実施例５７５−クロロ−１−（４−
ブロモフェニル）−Ｎ−エチル−ＩＨ−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｍＰ＝１７０’−１７２℃７２℃元
素に、、Ｈ□□ＢｒＣｌＮ３０ ）ＣＨＮ ＣｌＢｒ 理論値： ４３．８６３．３７１２．７９１０．７９２
４．３２実測値： ４４．０４３．２５１３．０３１０
．６６２４．１２実施例５８５−ブロモー１−（４−メ
チルフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−
カルボキサミド、１ｎＰ＝１６０°−１６２℃６２℃元
素に□２１１．ＢｒＮ３０） （： Ｉ−１’ Ｎ 理論値： ４９．００ ４．１１ １４．２９実測値：
４８．７３ ４．１７ １４．０３実施例５９５−り
０ロー１−（４−メチルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１５４°
−１５６℃５６℃元素Ｃ□２Ｉｌ□２ＣＩＮ３０）ＣＦ
Ｉ Ｎ 理論値： ５７．７２ ４．８４ １６．８３実測値：
５７．９４ ４．８３ １６．５９実施例６０５−ク
ロロ−１−（４−メチルフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｉｎｐ
＝８４°−８７℃元素分析（０１３Ｈ１４°１Ｎ３°） ＣＨＮ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５．９３実測値：
５９．４４ ５．３１ １６．１３実施例６１５−メ
チルチオ−１−フェニル−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾー
ル−４−カルボキサミ ド、 ｍｐ＝１０８ °−１ｌ
Ｏ℃元素分析（Ｃ□２Ｈ□３Ｎ３０Ｓ） ＣＨＮ 理論値： ５８．２８ ５．３０ １６．９９実測値：
５８．１１ ５．４４ １６．７８実施例６２５−ブ
ａモー１−（４−りａロフェニル）−Ｎ−メチル−１１
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、＋ｎｐ＝１７１
’ −１７３℃元素分析（Ｃ１□Ｈ９ＢｒＣＩＮ３０）
ＣＨＮ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４２．００２．８８１３．３６１１．２７２
５．４０実測値： ４１．８５２．７２１３．４９１１
．３８２５．６０実施例６３５−ブロモー１−（４−ク
ロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１ｌｌ−ピラゾー
ル−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１３２°−１３４℃３
４℃元素Ｃ□２Ｈ，□ＢｒＣｌＮ３０ ） ’Ｃ）ｌ
Ｎ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４３．８６３．３７１２．７９１０．７９２
４．３２実測値： ４３．６４３．１６１２．５０１０
．９４２４．５６実施例６４５−ブロモー１−（４−メ
トキンフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−
４−カルボキサミド、ｍｐ＝１６６°−１６７℃６７℃
元素６□２Ｈ□２ＢｒＮ３０゜）ＣＨＮ 理論値： ４６．４７ ３．９０ １３．５５実測値：
４６．６２ ３．８８ １３．４１実施例６５５−メ
トキシ−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−１
ｔＩ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１０４
°−１０５℃元素分析（Ｃ□２■４□２ＣＩＮ３０□）
ＣＨＮ 理論値： ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４．０９ ４．３９ １５．５８実施例６６５−ク
ロロ−１−（４−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ ＝ １６１
°−１６３℃元素分析（Ｃ□□Ｉ−４９ＣＪ□Ｎ３０）
に ＨＮ Ｃ１ 理論値： ４８．９１ ３．３６ １５．５６ ２６．
２５実測値： ４８．９９ ３．５５ １５．６８ ２
６．４６実施例６７５−クロロ−１−（４−クロロフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍＰ＝１１９°−１２１℃元素分析（
Ｃ□２■１□□Ｃｌ２Ｎ３ｏ）ＣＨＮ Ｃ１ 理論値： ５０．７２ ３．９０ １４．７９ ２４．
９５実測値： ５０：４２ ３．９２ １４．６８ ２
５．２２実施例６８５−クロロ−１−（４−エチルフェ
ニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキ
サミド、ｍＰ＝１５１°−１５３℃元素分析（Ｃ□３Ｈ
□４ＣＩＮ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５：９３実測値：
５９．３１ ５．１９ １６．０９実施例６９５−ブ
ロモ−１−（４−エチルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
ｌ−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１６
７°−１６８℃元素分析（Ｃ□３Ｈ□４ＢｒＮ３０） ＣＨＮ 理論値： ５０．６７ ４．５８ １３．６４実測値：
５０．８６ ４．３６ １３．３９実施例７０．５−
クロロー１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ〜メチ
ル−１ｒ−１−ヒ５７” −／ｌ／ −４−カルボキサ
ミド、ｍＰ−１５３°−１５５℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８
Ｃ１３Ｎ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ ＣＩ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０ ３４．
９２実測値：、４３，６３ ２．５５ １３．６７ ３
５．１１実施例７１５−ブロモー１−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ヒラソール−４−カ
ルボキサミド、ｍＰ＝１５３°−１５４℃元素分析（Ｃ
ＦＩＢｒＣ１２Ｎ３０） １８ ＣＨＮ 理論値： ３７．８６ ２．３１ １２．０４実測値：
３８，０１ ２．１８ １１．８０実施例７２５−ブ
ロモ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝８８°−９０℃元素分析（Ｃ１２１１□ｏＢｒＣ１２
Ｎ３０）Ｃ’ Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ３，９．７０ ２．７８ １１．５７実測値
： ３９，４９ ２．６３ １１．３３実施例７３５−
ブロモ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−エチ
ル−１ＦＩ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝
１３５°−１３６℃元素分析（Ｃ０２Ｈ１ｏＢｒＣ１２
Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ３９．７０ ２．７８ １１．５７実測値：
３９．９２ ２．７０ １１．５１実施例７４５−ク
ロロ−１−（２，３−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝２
１０°−２１３℃元素分析（Ｃ□□Ｈｓ Ｃｌ ３Ｎ
ａ Ｏ）Ｉ−ＩＮ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０実測値：
４３．３１ ２．６１ １３．９０実施例７５５−り
ａロー１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−Ｎ−
メチル−ＩＨ−ピラソール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝１８８°−１９０℃元素分析（Ｃ１□Ｈ７Ｃ，１４Ｎ
３０ ）ＣＨＮ 理論値： ３８．９７ ２．０８ １２．４０実測値：
３９．２４ ２．０７ １２．６８実施例７６５−ク
ロロ−１−（２，４−ジブロモフェニル）−Ｎ−メチル
−１ｔ−ｉ−ビラソール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝
１５９°−１６１℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８Ｂ「２ＣＩＮ
３０）ＣＨＮ 理論値＋ ３３．５８ 、、 ２．０５ １０．６８実
測値： ３３．７４ ２．２７ １０．７０実施例７７
５−クロロ−１−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ
−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍＰ ＝ １３’３°−１３５℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８
ＣｌＦ２Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４８６４ ２．９７ １５．４７実測値：
４８．５５ ３．０４ １５．２９実施例７８５−クロ
ロ−１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−メ
チル−１Ｆ１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｔｎ
、−ｉ ０３°−１０５℃ 元素分析（Ｃ□２［Ｉ工□Ｃ１゜Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５０，７２ ３．９０ １４．７９実測値：
５０，８７ ３．７８ １４．６４実施例７９５−ブ
ロモー１− （３−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ
−メチル−ｔＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝１５９°−１６０℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□□ＢｒＣｌＮ３０）ＣＨＮ 理論値＋ ４３．８６ ３．３７ １２．７９実測値：
４４．０７ ３．５１ １２．５１実施例８０５−ブ
ロモー１−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−ＩＨ−ピ５ゾールー４−カルボキサミド、ｍｐ＝ｉ４
９°−１５１℃元素分析（Ｃ１□Ｈ８ＢｒＣ１□Ｎ３０
）Ｃ１１Ｎ 理論値： ３７，８６ ２．３１ １２．０４実測値：
、 ３７．８４ ．２．１７ １１．８３実施例８１５
−メトキシ−１−（３−（１−リフルオロメチル）フェ
ニル〕−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ビラゾ〜ルー４−カルボ
キサミド、ｍＰ＝１２８゜−１３０℃ 元素分析（Ｃ□ａ Ｉ（□２ Ｆ ａ Ｎ ａ ０３）
ＣＨＮ 理論値： ５２，１８ ４．０４ １４．０４実測値＋
５２．４１ ３．７６ １３．８３実施例８２５−ブ
ロモ−１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−シクロプロ
ピルー１ ｔ−ｔ −ピラゾール−４−カルボキサミド
、ｍｐ＝１４４°−１４６℃元素分析（ＣＨＢ ｒ Ｆ
Ｎ ａ Ｏ）３ ｌＩ ＣＨＮ 理論値： ４８．１７ ３．４２ １２．９６実測値：
４７．９６ ３．１９ １’２．６８実施例８３５−
ブロモ−１−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−／り
ａプロピル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド
、ｍＰ＝１８４°−１８５℃ 元素分析（Ｃ１３■１１ｏ１ｔｒＣ１２Ｎ３０）ＣＩ−
Ｉ Ｎ 理論値： ４１．６３ ２．６９ １１．２０実測値：
４１．８２ ２．７９ １１．２７実施例８４５−り
０ローｌ−１３−（１−リフルオロメチル）フェニルＪ
−Ｎ−シクロプロピルーｌＨ−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍｐ＝１２１’−１２２℃ 元素分析（Ｃ□４Ｈ□□ＣｌＦ３Ｎ５ｏ）ｃ ｕ Ｎ 理論値： ５１．００ ３．３６ １２．７４実測値：
５１．２９ ’３，３３ １２．７９実施例８５５−
クロロ−１−フェニル−Ｎ−シクロプａピル−ＩＨ−ピ
ラゾール−４−カルボキサミ ド、ｍＰ＝１５４°−１
５５℃元素分析（Ｃ１３Ｈ□２０１Ｎ３０） ＣＩ（Ｎ 理論値： ５９．６６ ４．６２ １６．０６実測値：
５９．９１ ４．４０ １６．２９実施例８６５−ブ
ロモ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−シクロ
プロピル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝１５８°−１５９℃ 元素分析（Ｃ□３Ｈ１０ＢｒＣ！２Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４４．６３ ２．６９ １１．２０実測値：
４１．６７ ２．４２ １１．４２実施例８７５−り
０Ｏ−１−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロプＯピ
ルー１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝
’１８６°−１８８℃ 元素分析（Ｃ工、■］、□Ｃｌ２Ｎ３０）Ｃ１１Ｎ 理論値： ５２．７２ ３．７４ １４．１９実測値：
５２．８８ ３．８９ １４．２２実施例８８５−ク
ロ０−１−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−シク
ロ−プロピル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド
、ＩｎＰ＝１４１゜−１４３℃ 元素分析（Ｃ１３１４
１ｏＣＩＦ２Ｎ３０）（： Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ５２．４５ ３．３９ １４．１２実測値：
５２．６６ ３．１９ １３．９４実施例８９５−ク
ロ０−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−シクロプロピ
ル−Ｉ Ｈ−ヒ−ｙ ／〜ルー４−カルボキサミド、ｍ
ｐ＝１．０４°−１０６℃元素分析（Ｃ□３Ｈ１□Ｃ１
２へ３０）ＣＨＮ 理論値： ５２．７２ ３．７４ １４．１９実測値＋
５２．９１ ３．５９ １４．２３実施例９０５−り
ａロー１−（３−ブロモフェニル）−Ｎ−シクロプロピ
ル−Ｉ Ｈ−ビラソール−４−カルボキサミド、ｍｐ−
１０８℃元素分析（Ｃ１３Ｈ□１ＢｒＣＩＮ３０ ）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４５．８４ 、 ３．２６１２．３４実測値
： ４６．０９ ３．２２ １２．１８実施例９１５−
クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−シク
ロプロピルーｌＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ＝１５８°−１６０℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ１０ＣＩａＮ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ４７，２３ ３．０５ １２．７１実測値：
４７．１３ ２．８６ １２．６３実施例９２５−ク
ロロ−１−（２−ピリジニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピ
ラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１３３°−１３
５℃元素分析（Ｃ□。Ｈ９ＣＩＮ４０ ） （： Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ５０．７５ ３．８３ ２３．６７実測値二
５０．７１ ３．５７ ２３．４５実施例９３５−ク
ロロ−１−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−シクロ
プロピル−１ｔ＋−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ＝１４２°−１４４℃ 元素分析（Ｃ□５１（□６ＣＩＮ３０）（、Ｉ（Ｎ 理論値： ６２．１８ ５．５７ １４．５０実測値：
６１．８８ ５．４７ １４．４６実施例９４５−ク
ロロ−１−メチル−Ｎ−シクロプロピル−ＩＨ−ピラゾ
ール−４−カルボキサミド Ａ、５−アミノ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−
カルボン酸、エチルエステル メチルヒドラジン２５１ｉ’（０，５４モル）とエチル
（エトキシメチレ／）シアンアセテート９２ｇ（０，５
４モル）をエタノール１５０ｒｎ！中で一緒にし、約１
６時間還流した。次いてこの反応混合物を冷却し、氷水
中に注ぎ入れ、沈殿した生成物を加数して乾燥した。母
液をクロロホルムで抽出し、飽和ブライン（塩水）で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥してρ紙で諷過した。溶媒
を減圧下に除去した。これら両結晶化生成物をエタノー
ルから再結晶して５−アミノ−１−メチル−ＩＨ−ピラ
ゾール−４−カルボン酸、エチルエステル３２．３９（
３５％）を得た。ｍｐ＝９９°−１００℃。 Ｂ、５−クロロ−■−メチルー１ ｉｑ−ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル ５−アミノ−１−メチル−１１４−ピラゾール−４−カ
ルボン酸、エチルエステル１２１ｉ’（０，０７モル）
のクロロホルム７Ｓｒｎｌ中溶液に、６０分間塩化水素
ガスを吹込んだ。反応混合物が組立てられ、この反応混
合物中に５分間、塩化ニドａシルを吹込んだ。ＴＬＣは
、出発物質か依然として存在していることを示していた
ので、塩化ニトロノルを更に５分間吹込んだ。この溶液
を蒸気浴上て５分間加熱し、次いで冷却して溶媒を減圧
下に除去することにより、５−クロロ−１−メチル−１
１１−ピラゾール−４−カルボ／酸、エチルエステルを
得た。この生成物の同定は、ＮＭＲにより、行なった。 ｃ、５−クロロ−１−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４
−カルボン酸 ５−りｏｏ−１−メチル−１１１−ピラゾール−４−カ
ルボン酸、エチルエステル１３ｆｌＯ，ｏ７モル）と水
酸化カリウム７．８１ （０，１４モル）とをエタノー
ル７５ｒｎｌＶ中で一緒にし、６時間還流した。この溶
液を冷却して水中に注ぎ、濃塩酸で酸性にして析出した
固型物をρ取し、乾燥した後、水から再結晶した。５−
クロロ−１−メチル＝ｌｔｉ−ピラゾールー４−カルボ
ン酸の収量は５．４ｙであった。ｍｐ＝１９５°−１９
７℃。 元素分５析（Ｃｓ Ｉ（５ＣＩ Ｎ ２０゜）ＣＨＮ 理論値： ３７．５３ ３．１５ １７．１５実測値：
３７．６８ ３．０６ １７．６９０．５−１０ロー
１−メチル−Ｎ−シクロプロピル−ＩＨ−ピラゾール−
４−カルボキサミド５−りＯロー１−メチル−ＩＨ−ピ
ラゾール−４−カルボン酸２．４ｇ（０，０１５モル）
のテトラヒドロフラン４０ｒｎｌ中溶液にカルボニルジ
イミダゾール３．６１Ｃ０，０２２モルノを加え、この
溶液を室温で２０分間攪拌した。次いでンクロプロピル
アミン１．３ ｇ’（０，０２２モル）を加え、この反
応混合物を室温で１６時間攪拌した。溶媒を減圧下に除
去し、残留物をクロロポルム２’５０ｒｎｌにとから再
結晶し、５−りｏｏ−１−メチル−Ｎ−シクロプロピル
−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド３．５ｇを
得た。ｍＰ＝１０５°−１０７℃。 元素分析（Ｃ８Ｈ□。ＣｌＮ３０） ＣＨＮ 理論値： ４８．１３ ５．０５ ２１．０５実測値：
４８．３８ ５．０１ ２０．９０以下に、実施例９
４と同様の方法で製造した本発明の１−アルキル化合物
群を示す。 実施例９５５−ブロモ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−
メチル−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミ ド
、ｍｐ＝１２８° −１３０℃３０℃元素Ｃ９■１４１
３ｒＮ３０） ＣＩＩ Ｎ 理論値＋ ４１．５７ ５．４３ １６．１６実測値：
４１．６７ ５．４９ １６．１４実施例９６５−ブ
ロモ−１−Ｌｅｆｔ −ブチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝８７°−
９０℃ 元素分析（Ｃ１ｏ■１□６ＢｒＮ３０）ＣＨＮ 理論値： ４３．８１ ５．８８ １５．３３実測値：
４３．７６ ５．７１ １５．５６実施例９７５−ブ
ロモ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−シクロプロピル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１４８
°−１５０℃５０℃元素 Ｃ，ＩＨ１６１３ｒＮ３０
）ＣＨＮ 理論値： ４６．１７ ５．６４ １４．６８実測値：
４５．９６ ５．６３ １４．４５実施例９８５−ブ
ロモ−１−ｔｅｒｔ −フ゛チル−Ｎ−エチルー１Ｋｌ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝ ９３
°−９５℃ 元素分析（Ｃ１ｏｌＩ□６ＢｒＮ３０）ＩＩＮ 理論値： ４３．８１ ５．８８ １５．３３実測値＋
４３．９４ ５．８７ １５．１７実施例９９５−ブ
ロモ−１−ｔｅｒｔ −フ゛チル−Ｎ−イソプロピル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１０８
°−１１０℃１０℃元素Ｃ□□Ｆ１□８ＢｒＮ３０）Ｃ
Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ４５．８５ ６．３０ １４．５８実測値：
４６．１３ ６．６５ １４．６３実施例１００５−
ブロモ−１−’ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ
＝９８°−１００℃元素分析（Ｃ□、■−１工８ＢｒＮ
３０）ＣＨＮ 理論値： ４５．８５ ６．３０ １４．５８実測値＋
４５．８５ ６．４３ １４．５６実施例１０１５−
ブロモー１’−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
メトキシ−１ｉｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ＝７１°−７４℃元素分析（Ｃ１ｏＨ□６ＢｒＮ３
０□）Ｃ［Ｉ Ｎ 理論値： ４１．３９ ５．５６ １４．４８実測値：
４１．６２ ５．６６ １４．７１実施４Ｓ’１１０
２ ５−クロロ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル
−１ｉｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１
５４°−１５６℃ 元素分析（Ｃ９１−１□４ＣＩＮ３０）ＣＨＮ 理論値： ５０．１２ ６．５４ １９．４８実測値：
５０，１０ ６．３６ １９４５実施例１０３５−ク
ロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−７タロプロピル
−１ ｚ−ｉ −ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
ｐ＝１６８°−１７１℃元素分析（Ｃ□□Ｈ□６ＣＩＮ
３０） ＣＩ−１’ 、Ｎ 理論値： ５４．６４ ６．６７ １７．３８実測値：
５４．８４ ６．９２ １７．３５実施例１０４ ５
−り０ｏ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油状物質 元素分析（Ｃ１ｏＨ□６ＣＩＮ３０） ＣＩ−１，Ｎ 理論値： ５２，２９ ７．０２ ｚＢ、２ｇ実測値’
５２．５３ ７．１２ １８．４０実施例１０５５−
クロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−へ−
メトキシ−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油
状物質 元素分析＜ にｔ ＯＨＩ ６ｃ ’ Ｎ３０２ ）Ｃ
ＦＩ Ｎ 理論値： ４８，８８ ６．５６ １７．１０実測値：
４８．６６ ６．６１ １７．２６実施例１０６５−
クロロー１− ｔｃｒｔ −ブチル−Ｎ−エチル−１）
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、＋ｎｐ ＝ １
０９°−１１０℃元素分析（Ｃ□。Ｈ□６ＣＩ Ｎ ３
０ ）Ｉ−ＩＮ 理論値： ５２．２９ ７．０２ １８．２９実測値：
ｓ２．４４７．２２ １８．３８実施例１０７５−ク
ロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チル−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝７１°−７３℃元素分析（Ｃ工□■」□８ＣＩＮ３
０）ＣＨＮ 理論値： ５４．３７ ７．４７ １７．２９実測値：
５４．０２ ７．６５． １７．０１実施例１０８５
−クロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油状物質 元素分析（Ｃ□２Ｈ２ｏＣＩＮ３０） ＣＨＮ 理論値： ５５．９２ ７．８２ ’１６．３０実測値
： ５５．７９ ７．６６ １６．５３実施例１０９’
５−（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロ
フェニル）−Ｎ−メチル−１１１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミドＡ、５−（トリフルオロメチル）−１−（
２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−
カルボン酸、エチルエステル ２．４−ジクロロフェニルヒドラジン塩酸塩１５゜６８
ｇ（０，０６８モル）を最少量のエタノールに溶かし、
この溶液を一１０℃に冷却した。トリエチルアミン９．
４４１ｎ！、（０，０６８モル）、次いでエチル（エト
キシメチレン）トリフルオロアセトアセテート１６．２
７ｇ（０，０６８モル）を加えた。 最後の反応剤の添加は、反応温度を−１０℃以下に保ち
ながら３０分間かけて行なった。この反応混合物の温度
を一晩中で室温まで上げさせた（約１６時間）。溶媒を
減圧下に除き、残留物を同量づつの酢酸エチルと水に溶
かした。有機層を分離し、ｌＮＨＣｌ！、水、炭酸ナト
リウム飽和溶液、水、およびブラインで洗浄した。次い
でこれを乾−燥して蒸留し、油状物質７．８５ｇを得た
。このものは、ゆっくりと結晶化した。この５− （＋
−リフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエス
テルを、石油エーテルから再結晶した。ｍｐ＝８１°−
８３℃。 ８．５−（）リフルオロメチル）−１−（２，４−ジク
ロロフェニル） −１１−１−ピラゾール−４−カルボ
ン酸 ５−（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロ
フェニル） −ｌ Ｈ−ピラソール−４−カルボン酸、
エチルエステル３．３１ｇ（０，００９’４モル）と水
酸化カリウム０．８Ｆ（０，０１４モル）とをエタノー
ル２５ｒｒ４中で一緒にした。この反応混合物を２時間
攪拌した後、氷／水１５〇−中に注ぎ入れ、諷過して固
型物を除いた。得られた溶液をａ＠酸で酸牲にし、諷過
して沈殿を分離した後、乾燥し、シクロヘキサン／トル
エンかう再結晶（活性炭処理と共に）し、５−（トリフ
ルオロメチル）−１−（２，４−ジクｃ＋ｏ７エ、＝ニ
ル）−１）１−ピラゾール−４−カルボン酸１．９０ｆ
／を得た。 ｍｐ＝１５４°−１５５℃ 元素分析（Ｃ１１日５ｃｌ！２Ｆ３Ｎ２ｏ２）ＣＩ−Ｉ
Ｎ 理論値： ４０．６４ １，５５ ８．６２実測値：
４０．８５ ｊ、７９ ８．４１Ｃ，５−（トリフルオ
ロメチル）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−
メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド ５−（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロ
フェニル） −１１−１−ピラゾール−４−カルボン酸
１．５０ｆ（０，００４６モル）とカルボニルジイミダ
ゾール０．９４１ （０，００５８モル）とをＤＭＦに
溶かした。この反応混合物を１０分間攪拌した後、４０
％水性メチルアミン７ｒｎｌを加えた。 次いでこの反応混合物を室温で３時間攪拌した後、水１
５〇−中に注ぎ入れ、ｒ過した。この沈殿を乾燥して１
．５１ｇを得、次いてこれをシクロヘキサン／トルエン
（１０：１）で再結晶し、ルー（トリフルオロメチル）
−１−（，２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル−
ＩＩＩ−ピラゾール−４−カルボキサミド］、、 ２３
！を得た。ｍ ｐ ＝ ］、 ４３°−１４４℃。 元素分析（Ｃ□２■１８Ｃ１２Ｆ３Ｎ３０）Ｃ，）ｌ
Ｎ 理論値： ４２．６３ ２．３８ １２．４３実測値：
４２．６３ ２．４４ １２．２１下記の、本発明に
係る５−（トリフルオロメチル）化合物群は、実施例１
０９ の方法と同様にして製造した。 実施例１１０５−（１−リフルオロメチル）−１−＜２
．ｒ＋−ジクロロフェニル’ｌ−Ｎ−’／クロプロピル
−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１
３２°〜１３３℃ 元素分析（Ｃ□４Ｈ１ｏＣＩ！２Ｆ３Ｎ３０）Ｉ−ＩＮ 理論値： ４６，１８ ２．７７ １１．５４実測値：
４６．１３ ２．９９ １１．２９実施例１１１５−
（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、ｍｐ＝１２０°−１２２℃ 元素分析（０□３Ｆ１１ｏＣ１２Ｆ３Ｎ３ｏ）ＣＨＮ 理論値： ４４．３４ ２．８６ １１．９３実測値：
４４．１７ ２．６６ １１．９６実施例１１２ ５
−（トリフルオロメチル）−１−（４−クロロフェニル
）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｐ＝１５６゜−１５７℃ 元素分析（Ｃ□２■−１９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４７．４６ ２．９９ １３．８４実測値：
４７．４ ｋ ３．０９ １３．７６実ｍ例１１３
５− （トリフルオロメチル）−１−（４−’７０口フ
ェニル）−Ｎ−シクロプロピルー Ｉ Ｈ−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１６４°−１６５℃ 元素分析（Ｃ工、Ｉ（□□ＣＩ Ｆ３Ｎ３．０ ）ＣＨ
、Ｎ 理論値 ５１．００ ３．３６ １２．７４実測値：
５１．２０ ３．１１ １２．６９実施例１１４５−（
トリフルオロメチル）−１−（４−りｏｏフェニル）−
Ｎ、Ｎ−ジメチル−１■１−ピラゾール−４−カルボキ
サミド、ｍｐ ＝１１７°−１１９℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ，□ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４９，１５ ３．４９ １３．２３実測値：
４８．９８ ３．７０ １３．１０実施例１１５５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−クロロフェニル）
−Ｎ−エチル−１Ｉ−１−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｌ）＝１３’１゜−１３３℃ 元素分析（０□３［ｌ□□ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＨ’Ｎ 理論値： ４９．１５ ３．４９ １３．２３実測値：
４８，９６ ３．２３ １３．１６実ｍ例１ｔ６ｓ
−（）リフルオロメチル）−１−（４−りＯロフェニル
）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍｐ−６６°−６７℃ 元素分析（Ｃ□５■」□ｓ ＣＩ Ｆ ３Ｎ ３０ ）
１１Ｎ 理論値・ ５２，１１ ４．３７ １２．１５実測値：
５２．３７ ４．３６ １２．１８実施例１１７ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（４−クロロフェニ
ル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキン−１１１−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ＩｎＰ＝７６°−７８℃ 元素分析（Ｃ□ａ Ｉ ｌ□□ＣｌＦ３Ｎ３０□）ＣＨ
Ｎ 理論値： ４６．７９ ３．３２ １２．５９実測値
４６，８２ ３．０９ １２．６０実施例ｎｓ ５−
Ｃ）リフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−メチル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１５２
°−１５４℃元素分析（Ｃ□２Ｈ１０Ｆ３Ｎ３０） ＣＨＮ 理論値： ５３．５４ ３．７４ １５．６１実測値：
５３，７１ ３．６５ １５．８４実施例１１９５−
（トリフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−シクロプ
ロピルーＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、”Ｐ
＝１３５°−１３８℃ 元素分析（Ｃ１４Ｆ１１゜Ｆ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５６．９５ ４．１０ １４．２３実測値：
５６．６６ ４．１４ １４．２５実施例１２０５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ−イソプロ
ピル−ＩＨ−ピラソール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝
１３６°−１３７℃ノを素分析（Ｃ工。ｌ］□４Ｉ′３
Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値＋
５６．７９ ４．５３ １４．３２実施例１２１ ５
− （トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミ
ド 元素分析（Ｃ□４Ｈ□４Ｆ３Ｎ３０） ＣＨＮ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値：
５６．３３ ４．６３ １４．０６実施例Ｌ２２５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ
＝ １０２°−１０４℃元素分析（Ｃ工ａ Ｆｌ １
２ Ｆ ３”’ ３０）ＣＨＮ 理論値： ５５．１３ ４．２７ １４．８３実測値：
５５．０７ ４．４９ １４．９１実施例１２３５−
（トリフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−エチル−
Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１１
７°−１１８℃元素分析（Ｃ□３１１□２ Ｆ ａ Ｎ
３０ ）ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５５．１３ ４．２７ １３．８３実測値：
５５．００ ４，１０ １４．６８実施例１２４５−
（トリフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−プロピル
−１１１−ヒ５Ｖ”−ルー４−カルボキサミド、ｍ ｐ
＝ ｓ ｏｏ−８１℃元素分析（Ｃ１４Ｈ１４Ｆ３Ｎ
３°） ＣＨＮ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値＋
５６．３３ ４．９０ １３．８６実施例１２５５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ−ブチル
−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ−７
３°−７５℃元素分析（０１５１１１６”３Ｎ３°）Ｃ
ＨＮ 理論値： ５７，８７ ５．１８ １３．５０実測値：
５８．０６ ５．１７ １３．６０１Ｊ＆ｉ例１２ｃ
； ５− ＜ トリフルオロメチル）−１＝フェニル−
Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−Ｉ Ｉ（−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｒｒｌ ｐ ＝ ４９゜−５１℃ 元素分析（０１３’１２Ｆ３Ｎ３°２）ＣＨＮ 理論値： ５２．１８ ４．０４ １４．０４実測値：
５２．４０ ３．７９ １４．１３実施例１２７ ５
．−’（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｉ Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１７９°−
１８０℃ 元素分析（Ｃ工□Ｈ８Ｆ３Ｎ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５１．７７ ３．１６ １６．４７実測値：
５１．５４ ３．３１ １６．３７実施例１２８５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油状
物質 元素分析（Ｃ１５■４１６Ｆ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５７．８７ ５．１８ １３．５０実測値：
５７．６３ ５．２０１３．４９実施例１２９５−（
１−リフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピル−ＩＦ（−ピラゾール’−４−力ＪＩｉホキ＋ｊ
−ミド、ｍＰ＝９６°−９８℃元素分析（Ｃ１□Ｈ２ｏ
Ｆ３Ｎ３０） （： Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ６０．１７ ５．９４ １２’、３８実測値
： ５９．８９ ５．６９ １２．６４実施例１３０
５− （トリフルオロメチル）−１−（３−りａロフェ
ニル）−Ｎ−メチル−１１−１−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍ ｐ ＝ １１４℃元素分析（Ｃ１２１
４９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４７，４６ ２．９９ １３．８４実測値＝
４７．３５ ２．７４ １３．８１実施例１３１５−（
トリフルオロメチル）−１−’（３−１００フエニル）
’−Ｎ−シクロプロヒル−１１１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、ｍｐ＝９９°−１００℃ 元素分析（Ｃ□４１−１□、ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５１．００ ３．３６ １２．７４実測値：
５０．９０ ３．２８ １２．５８実施例１３２５−
（１−リフルオロメチル）−１−（３−クロロフェニル
）−Ｎ−エチル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｐ＝８７゜−８９℃ 元素分析（Ｃ□３Ｈ□□ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４９．１５ ３．４９ １３．２３実測値：
４９．２６ ３．２５ １３．１６実施例１３３５−
（１−リフルオロメチル）−１−（３−クロロフェニル
）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−１■］−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、油状物質元素分析（Ｃ１５１］、５ＣＩＦ
３Ｎ３０Ｉ４Ｎ 理論値： ５２．１１ ’ ４．３７ １２．１５実測
値： ５１．９１ ’４．５３ １１．８８実施例１３
４５−（トリフルオロメチル）−１−（３−クロロフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキ／−ＩＨ−ピラゾール
ー４−カルボキサミド、油状物質 元素分析（Ｃ工、ト１□、ＣＪＦ３Ｎ３０）Ｃｌ−Ｉ
Ｎ 理論値： ４６．７９ ３．３２ １２．５９実測値：
４６．５５ ３．３３ １２．、ｌ１７実施例１３５
５−（トリフルオロメチル）−１−（４−メトキシフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｉ ｌ−１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド 元素分析（Ｃｉ ３Ｈ□２Ｆ３Ｎ３０２）ＣＨＮ 理論値： ５２．１８ ４．０４ １４．０４実測値：
５２．０５ ３．７７ １３．９５実施例１３６５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メトキシフェニル
）−Ｎ−７りＯプロピル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、＋ｎｐ＝１５６°−１５８℃ 元素分析（Ｃ，５Ｈ□４Ｆ３Ｎ３０゜）ＣＨＮ 理論値： ５５．３９ ４．３４ １２．９２実測値＋
５５．３５ ４．２４ １３．０３実施例１３７５−
（１−リフルオロメチル）−１−（４−メトキシフェニ
ル）＝Ｎ−エチルーＩＨ−ピラゾールー４−カルボキサ
ミド、ｍＰ＝１５１゜−１５２℃ 元素分析（Ｃ□４ ＨＩ３ Ｆ３ ” ３０２ ’ＣＨ
Ｎ 理論値： ５３．６８ ４．５０ １３．４１実測値：
５３．６９ ４．７６ １３．４８実施例１ａｓ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（４−メトキンフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１トｌ−ピラゾルルー４−
カルポキサミド、ｍ ｐ ＝１３６℃ 元素分析（Ｃ□４■ｌ□４ Ｆ ａ Ｎ ３０□うＣＨ
Ｎ 理論値＋ ５３．６８ ４．５０ １３．４１実測値＋
５３．４５ ４．７４ １３．３３実施例、１３９
５− （トリフルオロメチル）−１−（４−メトキシフ
ェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−１）］−］ピラ
ゾールー４−カルボキサミドｍｐ＝＝５４□’−５５℃ 元素分析（Ｃ□４Ｈ□４Ｆ３Ｎ３０３）ＣＨＮ 理論値： ５１．０７ ４．２７ ．１２．７６実測値
： ５１．２１ ４．４６ １３．９２実施例ＨＯ５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェニル）
−Ｎ−メチル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミ
ド、＋ｎｐ ＝ １８０゜−１８２℃ 元素分析（Ｃ工、ｌ−１，Ｆ３Ｎ３０ ）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ５５．１３ ４．２７ １４．８３実測値＋
５５．２８ ４．１１ １４．６６実施例１４１５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェニル）
−Ｎ−シクロプロピル−１１１−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍｐ＝１６５°−１６７℃ 元素分析（Ｃ□５１−１□４Ｆ ３Ｎ ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ５８．２５ ４．５６ １３．５９実測値：
５８．５２ ４．４７ １３．７８実施例１４２５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェニル）
−Ｎ−エチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド
、ｍＰ＝１４４゜−１４５℃ 元素分析（ＣＨＦＮＯ） １４ １４ ３ ３ ＣＩ（Ｎ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値：
５６．７８ ４．８７ １４．０９実施例１４３ ５
−、＜ トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−１１（−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍｐ＝＝７５°−７６℃ 元素分析（Ｃ１６Ｈ１８Ｆ３Ｎ３°〕 ＣＨＮ 理論値： ５９．０７ ５．５８ 、 １’２．９２実
測値＋ ５９．３４ ５．７４ １２．８４実施例１４
４５−（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−１１−１−ピラゾ
ール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝ ６６°−６８
℃ 元素分析（Ｃｌ４１−１１４ Ｆ３Ｎ３ｏ２）ＣＩＩ
Ｎ 理論値： ５３．６８ ４．５０ １３．４１実測値：
５３．９５ ４．３４ １３．７０実に例１４５ｓ
−＜ トリフルオロメチル）−１−（３−（トＩＪフル
オロメチル）−フェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾ
ール−４−カルボキサミ ド、 ｍＰ＝１２３ ° −
１２４℃元素分析（Ｃ１３Ｈ９Ｆ６Ｎ３ｏ） Ｃ−ＨＮ 理論値： ４６．３０ ２．６９ １２．４６実測値＋
４６．３１’ ２．７６ １２．３２実施例１４６ｓ
−（トリフルオロメチル）−１−（３−（トＩＪフル
オロメチル）−フェニル）−Ｎ−１シクロプロピルー１
１１〜ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１０１
°−１０２℃０２℃元素Ｃ１３Ｈ９Ｆ６Ｎ３ｏ） ＣＨＮ 理論値： ４９．６０ ３．０５ １１．５７実測値：
４９．６９ ３．２３ １１．４５実施例１４７５−
（トリフルオロメチル）−１−（３，（トリフルオロメ
チル）−フェニル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ＩＨ−ピラゾ
ール−４−カルボキサミ ド、＋ｎｐ ＝ ８６℃ 元素分析（Ｃ１６Ｈ１５Ｆ６Ｎ３°） ＣＨＮ 理論値： ５０．６７ ３．９９ １１．０８実測値：
５０．６６ ４．１８ １０．９２実施例１４８５−
（トリフルオロメチル）−１−（３−トリフルオロメチ
ル）−フエニ／ｌ／） −Ｎ−メチル−Ｎ−メトキン−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝５６°
−５７℃元素分析（Ｃ１４””１１Ｆ６”３ｏ２ ）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４５．７９ ３．０２ １１．４４実測値：
４６．０５ ３．２７ １１．４５実施例＋１８４９
５− （トリフルオロメチル）−１−（２−ピリジニル
）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｉｔ−ピラゾール−４−カルボキ
サミド、ｍＰ＝１４０．５８−１４２℃ 元素分析（Ｃ１１１−１９Ｆ３Ｎ、Ｏ）ＣＨＮ 理論値： ４８．９０ ３．３６ ２０．７３実測値：
４８．９８ ３．４２ ２０．５６実施例１５０ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（２−ピリジニル）
−Ｎ−シクロプロピルー１■」−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍｐ＝１１８°−１１９℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ１１１′３Ｎ４°）ＣＨＮ 理論値： ５２．７１ ’ ３．７４ １８．９１実測
値： ５２．６０ ３．４５ １８．８８実施例１５１
５−（トリフルオロメチル）−１−（２−ピリンニル）
−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１■］−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍｐ＝７７゜−７９℃ 元素分析（Ｃ，ＩＩ□□Ｆ３Ｎ４０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５０．７１ ３．９’０ １９．７１実測値
： ５０．７４ ３．９６ １９．４４実施例１５２５
−（トリフルオロメチル）−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍｐ＝１９７°−１９８℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ７０１３Ｆ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ３８．６９ １．８９ １１．２８実測値：
３８，８９ ２．００ １１．２６実施例１５３ ５
−（トリフルオロメチル）−１−（２，４，６−１−リ
クロＯフェニル）−Ｎ−シクロプロピルー１■−ピラゾ
ール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝ １９９°−２
０１℃ 元素分析（Ｃ工。Ｈ９６１３Ｆ３Ｎ３０）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４２．１９ ２．２８ １０．５４実測値：
４２．０７ ２．３６ １０．７８実施例１５４ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（２，４，６−トリ
ク００フエニ／ｌ／ ） −Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１１
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝］、１９°
−１２０℃ 元素分析（０□３１１９Ｃ１３Ｆ３Ｎ３０）ＣＩ−Ｉ
Ｎ 理論値： ４０．３９ ２．３５ １０．８７実測値：
４０，５５ ２．１４ １０．７７実Ｔｒｌｌｉｌ）
１５５ ５− （トリフルオロメチル）−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−Ｎ−エチル−１ト１−
ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１７９°−１
８１℃ 元素分析（Ｃｌ ３１−１９ ＣＩ ３Ｆ ３Ｎ ３０
）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４０．３９ ２．３５ １０．８７実測値：
４０．４７ ２．５５ １０．７９実施例】ｓｅ＋
５− ＜ トリフルオロメチル）−１−ｔｅｒＬ−ブチ
／ｌ、−Ｎ−メチ／ｌ／−Ｉ １１−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍｐ＝７８°−７９℃ノじ素分析（Ｃ
１ｏ１１□４Ｆ３Ｎ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ４８，１９ ５．６６ １６．８６実測値：
４８．１２ ５．３８ １６．８４実施例１５７ ５
− （トリフルオロメチル）−１−ＬｅｒＬ −ブチル
−Ｎ−シクロプロピル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍＰ ＝８８゜−９０℃ 元素分析（６□２Ｈ１６Ｆ３Ｎ３０） ＣＩｆ Ｎ 理論値： ５２．３６ ５．８６ １５．２６実測値：
５２．２４ ６．０８ １５．２７本発明の化合物群
は、発芽前および発芽後のいずれにおいても有用な除草
剤である。故に、本発明のもう一つの実施態様は、望ま
しくない植物を制御（コントロール）する方法、即ち、
本発明のピラゾール誘導体の成長阻止量を植物、あるい
は植物の存在する地域に適用することからなる方法に関
する。 本発明の化合物群は広範な種類の雑草に対して活性を有
する。代表的な雑草を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。 からすむぎ （Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ ）はるたて
（ｐｏｌｙｇｏｎｕ＋ｎ ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ ）き
（、（Ｃｈｒｙｓａｎｔｌｉｅｍｕｍ ｓｐｐ、）シ
ダ （Ｓｉｄａ） （５ｉｄａ ｓｐｐ、 ）ブリスト
リ・スターパー 背高あさかお （Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ
）えのころぐさ （Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ
）ナタルグラス （Ｎ、ａｔａｌ Ｇｒａｓｓ ）ｃａ
ｌｅｎｄｕｌａ ） カナダあさみ （Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ ）
すずめのかたひら（Ｐｏａ ａｎｎｕａ ）ｃｙｎａｐ
ｉｕｍ） あさがお （Ｉｐｏｍｅａ’ ｓｐｐ、 ）あきノエノ
コろぐす（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ ）ｃｒｉｓ
Ｌａｔａ ） ノックレポツド （Ｓｉｃｋｌｃｐｏｄ）（Ｃａｓｓｉ
ａｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ ） かやつくりくさ （Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔ
ｕｓ ）洋種ちょうせんあさがお いぬむらさき （Ｌｉ ＋市ｏｓｐｅｒｍｕｍ ａｒｖ
ｅｎｓｅ ）すずめのちやひき（Ｂｒｏｍｕｓ ｓｐｐ
、）おおにしきそう （Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕ
ｉａｔａ ）小花あさかお （Ｊａｃｑｕｅｍｏｎｔｉ
ａ ｔａｍｎｉｆｏｌｉａ）き び （Ｐａｎｉｃｕｍ
ｒａｍｏｓｕｍ ）コーストーフイドレネック （Ｃｏａｓｔ Ｆｉｄｄｌｅｎｅｃｋ）（Ａｍｓｉｎｃ
ｋｉａ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ ）野性かぶら （Ｂｒ
ａｓｓｉｃａ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ ）ブラックマス
タード （Ｂｌａｃｋ Ｍｕｓｔａｒｄ ） （１３ｒａｓｓｉｃａ ｎｉｇｒａ ）シェフアートパ
ース （Ｓｈｅｐｈｃｒｄｓｐｕｒｓｅ） ねすみむぎ （Ｌｏｌ ｉｕｍ ｍｕｌ ｔ ｉ ｆｌ
ｏｒｕｍ ）ロンドン・ロケット （Ｌｏｎｄｏｎ Ｒｏｃｋｅｔ） （Ｓｉｓｙｍｂｒｉｕｍ １ｒｉｏ ）レッドメート１
０ツクパースレーン （Ｒｅｄｍａｉｄｓ Ｒｏｃｋｐｕｒｓｌａｎｅ）アイ
ビーリーフ・アサガオ ノでウェル・アマランス （Ｐｏｗｅｌｌ Ａｒ１１ａｒａｎｔｈ）ヘンプ・セス
バニア（Ｉ（ｅｍｐ ５ｅｓｂａｎｉａ ）エレクトｅ
ノットウイード （Ｅｒｅｃｔ Ｋｎｏｔｗｅｅｄ ） いぬほうずき （Ｓｏｌａｎｕｍｓｐｐ、）本発明に係
る化合物群はまた、多棟類の望ましい植物に対して安全
であることがわかった。即ち、これらは特異的な選択作
用を示す。次に、活性化合物を適用した場合に、その濃
度に応じて相当、耐容性があると思われる代表的な植物
群を示す。 とうもろこし、小麦、大豆、稲、大麦、綿、さとうもろ
こし、さとうきび、南京豆、えんどう、アルファルファ
、きゅうり、トマト、てんさい、キャベツ。 本発明て゛成長阻止量”という言葉は、対象とする種類
の雑草を枯死させ、あるいは成長を阻害するだけの本発
明の化合物の量を意味する。それは通常、本発明の化合
物の量にして１ニーカー当り約０．０５〜約２０．０ポ
ンド（約０．’０’ ５６〜２２゜４Ｋｇ／ｈａ）又は
それ以上であろう。本発明化合物のより好ましい投与量
は、約０．１０〜約８．０ポンド／ニーカー（約０１１
２〜約８．９６ Ｋ９７ ｈａである。活性成分の正確
な要求量は、防除すべき雑草の種類、製剤型、土壌の質
、天候等によって種々変化する。 ここで”望ましくない植物”というときは本発明の化合
物を適用される土地に存する雑草および種子の両方を意
味する。これらの化合物群は、雑草の種子か発芽し、現
れる際に土壌を介して選択的に制御作用をあられすよう
、土に適用することができる。また、これらの化合物は
発芽部分へ直接接触させることによって殺草させるよう
、直接的に用いることもてきる。 本発明に係る化合物は、適当な農業上許容される担体と
共に、使用し易い剤型に製剤化するのが好ましい。その
ような組成物中には所望の組成物に応じて約０．１〜約
９５．０重量９６の活性成分が含有される。本発明の実
施態様として考えられる典型的な除草剤製剤には、例え
ば水和剤、水性懸濁剤および乳剤のような噴霧用製剤、
および粉剤、顆粒剤なとの固体組成物製剤かある。 最も便利な剤型は、活性成分を約０，１〜約１０重量％
含有する、水に分散あるいは乳化させて噴霧するための
濃縮組成物である。水に分散、あるいは乳化させ得る組
成物は、通常水和剤として知られている固体であっても
よく、あるいは通常乳剤および水性懸濁剤として知られ
ている液体であってもよい。 代表的な水和剤は、本発明の活性成分、不活性担体およ
び表面活性剤類をよく混合した混合物から成る。活性成
分の濃度は、通常約２５〜約９０重量９６である。不活
性担体は、通常アクパルジャイト、モンモリロナイト、
珪藻土、精製ケイ酸塩中から選択される。また、水和剤
中に約０．５〜約１ＱｉＪ９（９６含有されている有効
な界面活性剤は、スルホン化リグニン類、縮合ナフタレ
ンスルホネ−１・類、硫酸アルキル類の中から選択され
る。 代表的な乳剤は、本発明化合物約０１〜約６ポンドを有
機溶媒と乳化剤の混液ｌガロンに溶かしたもの（約０．
１１２〜約６．７２に９）である。有機溶媒は溶解力お
よび価格を考慮して選択される。 有用な溶媒として芳香族化合物、特にキノレノおよび重
質の芳香性ナフサかある。また、／クロヘキザノンのよ
うな親水性コソルベント、２−メトキンエタノールのよ
うなグリコールエーテルも含まれる。さらに、テルペン
系溶媒や、ケロセンなどの他の有機溶媒をも含めること
ができる。乳剤に使用される乳化剤としては、アルキル
ベンゼンスルホネート類、ナフタレンスルホネート類、
およびポリオキシエチレンのアルキルフェノール付加物
のような非イン性表面活性剤から選択されるが、その使
用量（９６）は水和剤と同程度である。 水性懸濁剤、あるいは流動剤（ｆｌｏｗａｂｌｅ ）は
活性成分の微粒子を、水を主成分とする系に分散して得
られるものである。この種の剤型は水溶性の低い化合物
に特に有用である。活性成分の濃度は通常約１５〜６０
重量％である。代表的な水性Ｗ、 Ｅ剤は、水および活
性成分の外に、湿潤および分散剤、凍結防止成分、濃化
剤あるいは増量剤を含む。 粉剤は、本発明化合物を約０．１〜約１０重量％含む。 粉剤は活性物質とモンモリロナイト、アタパルジャイト
、雲母、粉砕した火山岩、カオリンクレイ、その他の不
活性で比較的高密度で安価な固体担体とよく混合し、微
粉砕して製造される。 固形の粒剤は、本発明化合物を土壌に適用するのに好都
合な剤型であり、活性成分の含有量は約０１〜約２０重
量％である。粒剤は本発明化合物を粒状の不活性な担体
、例えば粒径が約０．１〜約３馴の粒土に分散させたも
のである。活性成分を粒土に混合する最も良い方法は３
．該成分をアセトンのような安価な溶媒に溶かしてこの
溶液を整粒した粒土と適当な固形物ミキサー中で混ぜ合
わせる。そしてこの粒剤を使用する前に溶媒を適宜な方
法で、一般的には蒸発により除去する。 本発明に従って作業するには、本発明の化合物群、ある
いはその組成物を、除草あるいは殺藻すべき場所に任意
の便利な方法、例えば手動式散粉器（ハンドダスター）
、噴霧器など、を用いて適用する。計量式アプリケータ
ーは、粒剤を正確に計量して適用するのに用いることが
できる。その他、動力散粉器、ブーム噴霧器、高圧噴霧
器および噴霧式散粉器などが用いられる。大規模に行う
ときは、粉剤あるいは低容量の噴霧剤を飛行機またはヘ
リコプタ−で施用場所に空中散布する。いずれの方法で
も、処理すべき土地または植物に活性成分が均一に、要
求される濃度で適用されることか重要である。 本発明の化合物群に関する実施で、該化合物群はイネ科
穀物、特に小麦、とうもろこし、そして多分、さとうも
ろこしの除草に利用するのに好ましいということが示唆
された。本発明化合物群は、イネ科並ひに広葉性の雑草
類両者に活性を有するが、広葉雑草類により大きい活性
を示す。好ましい施用時期は発芽前、即ち、植物の播種
後、発芽する以前である。 次に本発明に包含される農業上許容しうる代表的な組成
物を示す。 水和剤 成分 重量％ ５−りｏｏ−ｉ（２，４−ジクｏｏ） ５００、エニル
）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラ ゾール−４−カルボキサミド イケパール（非イオン性湿潤剤、 ５．０ＧＡＦ社） ポリホン０（リグノスルホネート分 ５．０散剤、Ｗｅ
ｓ Ｌ ｖａｃｏ社） ゼオレックス７（沈降水和シリカ ５．０増量剤、Ｊ
、Ｍ、 Ｈｕｂｅｒ社） バーデンクレイ（カオリン土、Ｊ、Ｍ、 ３５．０ｌ−
１ｕｂｅｒ社） １００．０ 成分を合わせて粉砕し、水に懸濁して噴霧施用用の流動
自在な粉末とする。 水性懸濁剤 ５−クロロ−１−（４−フルオロ ４５．０フエニル）
−Ｎ−メチル−１１−１− ピラゾール−４−チオカルボキサ ミド ポリホンｌ−１（アニオン性すグ／ス ３．０ルホネー
トタイプの湿潤および分 散剤、ＷｅＳＬＶａＣＯ社） スポント２１７’４（乳化剤、ＷｉＬｃｏ ４．ＯＣｈ
ｅｍｉｃａｌ社） エチレングリコール ８゜ キ→ｊ−ンタムカム（濃化剤）ｏ、２ アンチフオームＣ（消泡剤 ０．５ Ｄｏｗ ｃｏｒｎｉｎｇ社） 水 ３９３ ０００ 上記成分をよく混合してから微細ｌζ粉砕し、施用地で
水で希釈して用いるための、適当な＠澗剤とする。 粉剤 ５−プロモー１−（４−クロロフ １０．０エニル）−
Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピ ラゾール−４−カルボキサミド ダイアトマイト（珪藻土、Ｗｉ Ｌ ｃ’ｏ ９０．Ｏ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ネ土、ＩｎｏｒｇａｎｉｃＳｐｅｃ
ｉａｌｉｔｉｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ）０００ 活性成分と珪藻土とをよく混合し、約１６〜約４０ミク
ロンの均一な微粉末に粉砕する。この様にして得られた
粉剤は、多くの常法の内、任意の手段、例えば空中散布
法、にょって施用することができる。 顆粒剤 成 分 重量（％） ５−クロ０−１−（２，４−ジフルオ ５，０ロフエニ
ル）−Ｎ−メチル−１１１− ピラゾール−４−カルボキサミド 重質芳香性ナフサ ５０ ベントナイト（２０／４０メツシユ） （’Ｉ￥１粒士、Ｔｈｅ Ｆ’ｌ ｏｒ ｉｄ ｉｎ社
） 、 ９０．００００ 本発明化合物をナフサに溶かし、通常、攪拌しなから顆
粒上に噴霧し、得られた顆粒剤をふるいにかけて均一な
ンツソユサイズの製剤を調製する。 本発明化合物の多くか真菌性疾病、セプトＩＪＴ性葉部
斑点病に活性を有する。この植物を真菌性疾病の治療に
用いるには、これら化合物群の疾病阻止量であって非除
草量を、植物に施用する。本明細書で用いる［疾病明止
量であって非除草量」という語句は、制御が望まれてい
る植物疾病を撲滅あるいは衰退させるが、該植物にとっ
て有怠な毒性を示さないような、本発明化合物の量を意
味する。その様な量は、通常的１〜ｉｏｏｏｐｐｍ。 好ましくは１０〜５００ＰＰｍであろう。正確な化合物
の必要濃度は、用いられる剤型、施用手段、特定の植物
の種類、および天候条件等によって変化する。本発明化
合物群は、セプトＩＪア菌の制御に用いる前に製剤化す
るのか好ましい。それらの製剤は、前記の除草用製剤と
同様にして調製することができる。 特許出願人 イーライ・リリー・アンド・カンノ寸二〜 代 理 人 弁理士 青 山 葆 （ほか１名）手続補
正書（，７よ、 昭和６０年３月２７日 昭和５９年特許願第 ２’３５９４５ 号２発明の名称 ピラゾール系除草剤 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 アメリカ合衆国インディアナ州インディアナポリ
ス市、４代理人 住所 大阪府大阪市東区本町２−１０ 本町ビル内６補
正の対象：明細書の「発明の詳細な説明」の欄７、補正
の内容 明細書中、下記の箇所を補正する。 １）第２３頁第３行「ＲｌＪｏｎｅｓ −Ｊの前に「ｋ
。 ジョーンズ（ジャーナル・オブ アメリカン・ケミカル
・ソサエティ（」を、また、同頁第４行［Ｓｏｃ、Ｊの
後に「）」を挿入する。 ２）第２３頁第１７行「Ａｌｄｒｉｃｈ ・Ｊの前に１
アルドリツチ・ケミカル・カンパニー、ミルウオーキー
、ライスコンシン（」を、また、第１８行「Ｗｉｓｃｏ
ｎｓｉｎ Ｊの後に１）」を挿入する。 ３）第１１３頁第２行「Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｊを［ウエ
ストバコ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ ） Ｊと補正する。 ４）第１１３頁第２行および第３〜４行ｌ−Ｊ９Ｍ。 １４ｕｂｅｒ ｊを「、１．Ｍ、 ７−バー （Ｊ、Ｍ
、 Ｈｕｂｅｒ ） Ｊ と補正する。 ５）第１１３頁第１６行［Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｊ を［
ウエストバコ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ ） Ｊと補正する。 ６）第１１３頁第１７〜１８行ｌ−Ｗｉ ｔｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉ ｃａｔ」を「ウイットコ・ケミ力／Ｌ／ （Ｗ
ｉ ｔｃｏ Ｃｈｅｍｉ、ｃａｌ ）」と補正する。 ７）第１１４頁第２行［Ｄｏｗ ｃｏｒｎｉｎｇ Ｊを
［ダウ・コーニング（Ｄｏｗ ｃｏｒｎｉｎｇ ） Ｊ
と補正する。 ８）第１１４頁第１３行〜１４行［ＷｉＬｃ。 しｈｅｒｎｉｃａｌ Ｊを、「ウィ△トコ・ケミ力／ｌ
／ （Ｗｉ ｔｃ。 Ｃｈｅｍｉｃａｌ ） Ｊに、また、同頁第１４行〜第
１５行「Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅ
ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ Ｊを「インオーガニック スペ
シアリティーズ・ディビジョ７ （Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ
５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ）
Ｊと補正する。 ９）第１１５頁第９行［Ｔｈｅ Ｆｌｏｒｉｄｉｎ Ｊ
を［ｆ・７ ローリシフ （１−ｈｅ Ｆｌｏｒｉｄｉ
ｎ ） Ｊ と補正する。 １０）１３頁Ｔａ〜４行、ｒ −１’ｅ ｔ ｒａｈｅ
ｄ ｒｏｎｌ−ｅＬＬｅｒｓ Ｊを［テトラヘドロン・
レタース１（−１’ｅＬｒａｌ］ｅｄｒｏｎ Ｉ−ｅＬ
ｔｅｒｓ ） Ｊと訂正。 １１）１３匹末行、ｒ Ｊ−ａｗｅｓ ｓｏｎ’ ｓ
Ｊを「ローウエソン（Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ ｓ ） Ｊ
と訂ｊ「。 １２）３３ｒ−２９行、ＵＬａｗｅｓｓｏｎ’ ｓ Ｊ
を「ローラエソ７ （Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ ｓ ） ｊ
とＷｉ正。 以 」ニ
シル、ｔｅｒＬ−ペンチルおよび１−メチル−１−エチ
ルプロピルなどの炭素原子数が５および６の基を含む。 ｃｌ−Ｃ４アルコキシは１〜４個の炭素原子を有する直
鎖状または分校状のアルコキン鎖を表わす。 代表的なＣ１−０４アルコキシ基には、メトキシ、エト
キン、ｎ−プロポキシ、インプロポキシ、ｎ−ブトキシ
、５ｅｃ−ブトキシ、１ｓｏ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ
等が含まれる。 「ハロゲン」または「ハロ」という語句は、弗素、塩素
、臭素および沃素を表わす。 Ｃ１−Ｃ４ハロアルキルという語句は、１または１以上
のハロゲン置換分を有するＣ、−Ｃ４アルキル基を表わ
す。その様なハロアルキル基には、トリフルオロメチル
、２，２，２．−トリフルオロエチル、ペンタブロモエ
チル、３−クロロプロピル、２−ヨードプロピル、４−
フルオロブチル等が含まれる。 Ｃ１−Ｃ４ハロアルコキシという語句は、１または１以
上のハロゲン原子を有するＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表
わす。この範ちゅうに属する代表的な基には、トリフル
オロメトキシ、１．１．２．２−テトラフルオロエトキ
シ、ペンタフルオロエトキ７．３−ブロモプロポキン、
４−クロロブトキシ、４−ヨードブトキン等が含まれる
。 Ｃ：ｔ ’−Ｃ４アルキルチオという語句は、１〜４個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝鎖状アルキルチオ
基を表わす。代表的なＣ□−０４アルキルチオ基には、
メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロ
ピルチオ、ｎ−ブチルチオ、らの結晶化、ンリカまたは
アルミナの如き固体支持体を用いたクロマトグラフィー
、あるいは関連する精製法等を含む幾つかの常法のいず
れかによって更に精製することができる。 また、本発明のカルボキサミド類は、以下の反応式に従
い、５−置換−４−ピラゾールカルボン酸誘導体を適当
に置換されたアミンと反応させることによっても製造す
ることができる：〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４
は前記の脱離基を表わす。〕。 本反応で好ましい脱離基ＡはハロゲンまたはＣ□−Ｃ６
アルコキシである。この反応は、カルボッ酸誘導体とほ
ぼ等モル量のアミンを、テトラヒドロフラン、ジエチル
エーテル、ジクロロメタン、ジオキサン、ジメチルスル
ホキシド、ジメチルホルムアミド、ベンゼン、トルエン
等の相互溶媒中で混合することにより行なうことができ
る。所望により、Ａがハロゲンである場合には酸捕捉剤
として作用する塩基をこのアンル化反応に用いてもよい
。一般的に用いられる塩基には炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、ピリジン、トリエチルアミンおよび関連する塩
基類が含まれる。ピリジンの如き塩基類はそれ自身が溶
媒として作用するので他の溶媒を用いる必要がない。こ
の反応は約り０℃〜約２００℃、好ましくは約り０℃〜
約１００℃の温度で行なった場合、通常、約２〜約２０
０時間後に実質上完了する。この反応の生成物は、例え
ば減圧蒸留等の方法で反応溶媒を除去するたけで分離す
ることができる。また、この反応混合物を水中に入れ、
生成物をｒ取するか、水と混さり合わない溶媒で抽出し
てもよい。こうして得た生成物を、所望により、数種の
周知技術のどれかを用いて更に精製することができる。 前記の一般式において、Ｘが硫黄であるチオカルボキサ
ミド類は、除草剤活性を有する別の重要な化合物群であ
って、本発明のもう１つの実施態様である。本発明のチ
オカルボキサミド類は、以下の反応式に従い、対応する
カルボキサミドをチオ化（ｔｈｉａｔｉｎｇ ）するこ
とにより、首尾良く製造することができる。 この反応には、五硫化リン等を含むいくつかのチオ化剤
のどれを用いてもよい。特に好ましいチオ化剤はＬａｗ
ｅ ｓ ｓ ｏｎ ’ｓ試薬〔２，４−ビ、’（（４−
メ）キシフェニル）−１，，３−ジチア−２，４−ンホ
スフエタノー２，４−ジスルフィド〕である。このチオ
化剤およびその一般的な使用法は、］’ｅｔ ｒａｈｅ
ｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ ２１．４０６１（１９８０）
に詳しく記載されている。このチオ化反応は、はぼ等モ
ル量のカルボキサミドとＬａｗｅ ｓ ｓｏｎ’ ５試
薬とをトルエンまたはジオキサンの如き相互溶媒中で反
応させることにより、好適に行なわれる。この反応は、
約り０℃〜約１５０℃の温度で行なったときには、通常
約１時間〜約１０時間の間に終了する。この様にして生
成したチオカルボキサミドは、結晶化等の通常の方法で
分離、製脱することができる。 本発明のカルボキサミドを製造する際に、出発物質とし
て用いる５−（置換）−４−ピラゾールカルボン酸類、
並ひにその同族体は、公知の方法で容易に製造すること
ができる。Ｒ２がハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ
またはアルキルスルホニルである４−ピラゾールカルボ
ン酸の好ましい製造工程は、ヒドラジン誘導体を、アル
キル（アルコキシメチレン）ソアノアセテート同族体ト
ヲ反応させ、対応する−１−アミノ−４−ピラゾールカ
ルボン酸エステルを製造することからなる。次いで５−
アミ７基を５−ハロゲン、アルコキシ、アルキルチオま
たはアルキルスルホニルに変換した後、エステルを加水
分解して所望の４−ピラゾールカルボン酸を得る。この
反応は以下の式で示される。 ｐ６ ハ ＮミＣＣ＝Ｏ ＼ ６ （式中、■（１オよびｎは前記の定義に従う。Ｒ２はハ
ロゲン、アルコキシ、アルキルチオまたはアルキルスル
ホニル、１（６はＣ−Ｃアルコキ７を６ 表わす。） ヒドラジンとアルキル（アルコキシメチレン）シアンア
セテートとを反応させて５−アミノ−４−ピラゾールカ
ルボン酸エステルを製造する工程は良く知られた方法で
容易に実施できる。普通は、等モル量づつの両出発物質
をメタノールまたはエタノールの如き適当な溶媒中で混
合する。この混合物を約２０°・−２００℃の温度範囲
、より好ましくはこの反応混合物の還流温度で攪拌する
。次に、約２〜２４時間後に形成される生成物を標準的
な操作に従って分離、精製することができる。 ５−アミン基の他の５−Ｒ２基への変換も、周知の方法
で行なうことができる。Ｒ２か塩素、臭素または沃素で
ある４−ピラゾールカルボン酸エステル類は、５−アミ
／−４−ピラゾールカルボン酸エステル誘導体を、所望
のハロゲン原子に応した適当なハロゲン化剤の存在下に
ジアゾ化剤と反応させることにより製造される。次いで
得られたエステルを加水分解して酸とするか、もしくは
単純にそのままとり、前述の如くアミドに変換すること
ができる。このハロゲン化は以下の反応式％式％ （式中、Ｒ１は前の定義に従う。Ｒ６はＣ□−０４アル
コキン、Ｚは塩素、臭素または沃素を表わす。）上に示
した反応式においてＺが塩素である化合物は、塩化ニト
ロシルを、ジアゾ化剤韮ひにハロゲン化剤として用いる
ことにより製造することができる。この反応は、一般に
非反応性溶媒中、好ましくは酸触媒の存在下に行なわれ
る。代表的な溶媒には大多数のハロゲン化された溶媒類
が含まれるが９、クロロホルムおよび四塩化炭素が好ま
しい。通常、過剰量の塩化ニトロシルを反応混合物中に
約５〜３０分間吹込む。次いで、この混合物をスチーム
・バスの上で短時間加熱してもよい。 次に揮発性成分を減圧下に除去するだけで生成物を分離
することができ、更に所望により、この生成物を一般的
な手法で精製することができる。 上記の反応式においてＺが臭素または沃素である本発明
の化合物群は、亜硝酸アルキルジアゾ化剤と、対応する
所望のハロゲン供給源とを用いることによって製造され
る。代表的なハロゲン源には、臭素、沃素、ブロモホル
ム、ヨードホルム等が含まれる。適当な亜硝酸アルキル
試薬には、亜硝酸【−ブチル、亜硝酸イソアミル等が含
まれるが、これらに限定されるものではない。普通、こ
の反応は、クロロホルムまたは四塩化炭素の如き適当な
有機溶媒中、反応混合物に亜硝酸アルキルを滴下するこ
とで行なわれる。反応は、通常、０℃〜１００℃、より
好ましくは約１０℃〜５０℃の温度で行なったとき、約
１〜４８時間後に完了する。一般に、この反応は、単に
反応混合物を減圧下で蒸発乾固し、所望によりその残留
物を結晶化またはカラムクロマトグラフィー等の標準的
な手法で精製することで後処理される。 Ｒ２か弗素である本発明の化合物群は、対応するピラゾ
ールカルボン酸エステルの塩素を置換することにより、
都合良く製造される。この反応は、適切な出発物質を適
当な溶媒に溶かし、過剰量のフッ素化剤に加えることに
より、行なわれる。適当な溶媒にはＤＭＦおよびＤＭＳ
Ｏが含まれるが、後者がより好ましい。代表的なフッ素
化剤には、フッ化ナトリウム、フッ化カリウムおよびフ
ッ化センウムの如きアルカリ金属のフッ化物が含まれる
。反応に用いる前に、フッ素化剤を乾燥させ、残存する
水分を除いておかねばならない。これは、通常、フッ素
化剤を、トルエンの如き水と混さり合わない溶媒中に入
れて還流させることにより行なわれる。次にこの溶媒を
、反応成分と混合する前に除く。この反応は、約り５℃
〜約２００℃、好ましくは約り００℃〜約１５０℃の温
度で行なったとき、約１〜４８時間後に実質上完了する
。 次いで、通常、冷却した反応混合物を氷水中に注ぎ入れ
、析出する固型物をρ取することにより生成物を分離す
る。こうして分離した生成物を、所望により、常套手段
によって精製することができる。 Ｒ２がアルコキシ、アルキルチオまたはアルキルスルホ
ニルである４−ピラゾールカルボン酸エステル類は、更
に反応を行なって製造する。例えば、Ｒ２がＣｌ−Ｃ４
アルコキンまたはｃｌ−Ｃ４アルキルチオである本発明
化合物は、過当に置換された５−ハロゲン−４−ピラゾ
ールカルボン酸エステルとアルカリ金属のアルコキンま
たはアルキルチオ誘導体とを周知の方法で反応させるこ
とによって製造することができる。ｋ がＣニーＣ４ア
ルキルスルホニルである化合物は、相当するアルキルチ
オ誘導体を過酸化水素または過酸類の如き適当な酸化剤
で酸化することにより、製造される。 ５−アルキル、および５−（トリフルオロメチル）−４
−ピラゾールカルボン酸は、以下の反応式に従って製造
される： ６ 雇６ （式中、ｋ はＣ１−Ｃ４アルキルまたはトリフルオロ
メチルを表わす。）。 ヒドラジンとアルキル（アルコキシメチレン）、トリフ
ルオロアセトアセテートとの反応は既知の方法で容易に
行なうことができる。一般に、この反応は、メタノール
やエタノールの如き適当な溶媒中、−２５°〜ｏ℃の温
度の下で行なわれる。 等モル情の反応剤を用いることが好ましい。トリエチル
アミンまたは他の酸捕捉剤を用いることができる。生成
物は、常法通りに後処理することができる。 Ｒ２がＣＩ Ｃ４アルキルである化合物群は、３−フェ
ニル−４−アルキルシト７ノ（３−ｐｈｅｎγ１−４−
ａｌｋｙｌ ５ｙｄｎｏｎｅ ） と酢酸ビニル誘導
体とを反応させ、対応する５−アルキルピラゾールエス
テル類を得、次いで、これを、本明細書吊で述べた如く
、アミドに変換することによっても製造することができ
る。 ピラゾールカルボン酸エステル類の対応するカルボン酸
への変換は、周知の加水分解条件の下で行なわれる。こ
の反応は、一般に水性メタノールまたは水性エタノール
の如き相互有機溶媒中で適当な塩基を用いて行なわれる
。適当な塩基には、アルカリ金属の水酸化物が含まれ、
水酸化すｌ−ＩＪウムおよび水酸化カリウムが好ましい
。通常、反応混合物を約１〜２４時間還流した後、酸性
にする。次に、析出する沈殿を水と混さり合わない溶媒
で抽出するか、または戸数する。所望により、種々の標
準的手法の中から任意の方法を用いて精製を行なうこと
ができる。 ヒドラジンおよびアルキル（アルコキンメチレン）−シ
アノアセテート出発物質は、市販品から入手でき、ある
いは既知の方法で容易に調製するこトモできる。例えは
、フェニルヒドラジン化合物は、既知の方法に従って、
過当に置換されたアニリンと亜硝酸とを反応させ、次い
で、塩化第１錫を反応させることにより、容易に製造す
ることかできる。アルキル（アルコキシメチレン）トリ
フルオロアセトアセテート類は、Ｒ，Ｊｏｎｅｓ （Ｊ
Ａｍ、 Ｃｂｅｍ、 Ｓｏｃ 、 ７３．３６８４ （
１９５１））の方法で製造することができる。 以下に実施例を挙げ、本発明の化合物群、並ひにその製
造方法について説明する。これらの実施例は、いかなる
意味においても本発明の範囲を制限するものでなく、ま
た、その様に解釈すべきでない。 実施例１５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミドＡ、５−アミノ−
１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸、エ
チルエステルフェニルヒドラジン３１．９ｇとエチル（
エトキノメチレン）ンアノアセテート５０、Ｏｆ！（両
反応剤はＡｌｄｒｉｃｂ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙｌＭｉｌｗａｕｋｅｑｗｉ ５ｃｏｎｓ ｉｎ
から入手した）とをエタノール５０〇−に溶かした溶液
を６時間還流した。この混合物を略４８時間放置した後
、更に８時間還流した。 反応混合物を氷水中に入れ、析出した固体をｒ過して集
めた。この固型物をエタノールから再結晶し、５−アミ
ノ−１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸
、エチルエステル３８．０ｆ／を得た。収率４４９６、
ｍｐ＝１０１°−１０３℃。 元素分析（０１２Ｈ１３Ｎ３°２） ＣＨＮ 理論値： ６２，３３ ５．６７ １８．１７実測値：
６２．１１ ５．５９ １８．００Ｂ、５−ブロモー
１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボン酸、エ
チルエステル５−アミノ−１−フェニル−１■ｉ−ピラ
ゾール−４−カルボン酸、エチルエステル２０．０ｆＩ
および臭素１０ｍ１をクロロホルム２００ｄ中に入れた
溶液に亜硝酸イ１ソアミル１５８ｇを滴下した。この混
合物を室温で約２４時間攪拌した後、揮発性成分を減圧
下に除去した。残留物をエタノール／水から再結晶し、
５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４−カ
ルボッ酸、エチルエステルｌｏ、Ｏｇを得た。収率３８
％、ｍｐ＝８６°〜９９Ｃ０ ｃ、５−ブロモ−１−フェニル−１１−１−ピラゾール
−４−カルボッ酸 ５−ブロモ−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−４−Ｊ
ｙ ルポｙ酸、エチルエステル１５．５ｆＩと水酸化カ
リウムｚｆｌとの３Ａ工タノール３００ｍ１中混合物を
３時間還流した。この溶液を氷水中に入れ、濃塩酸で酸
性にした。析出した固型物を澱取し、エタノール／水か
ら再結晶すると５−ブａモー１−フェニル−ＩＨ−ピラ
ゾール−４−カルボン酸９．ｏｙを得た。収率６４％、
町）＝２１８゜−２２２℃。 Ｄ、５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−ピラゾール−４
−カルボン酸３ｙとカルボニルジイミダゾール２．６ｇ
をジメチルホルムアミド５０ｍ１に溶かした。この混合
物を２０分間攪拌し、この反応混合物に４０２６水性メ
チルアミン７−を加えた。 この混合物を室温で２時間攪拌し、氷水中に入れた。析
出した固型物を汲取し、エタノール／水かう再結晶し、
５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−）１チル−ＩＨ−ピラ
ゾール−４−カルボキサミド１゜３ｇを得た。収率４２
％、ｍＰ−１５７°−１５９℃。 元素分析（、−、Ｃ１１Ｈ１ｏ Ｂ ｒ Ｎ ３ｏ、
）ＣＨＮ 理論値： ４７．１７ ３．６０ ゛ １５．００実測
値： ４６．９６ ３．５７ １４．９７実施例２５−
クロロ−１−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−メチル−
ＩＨ−ピンゾール−４−カルボキサミド Ａ、５−アミノ−１−（４−メトキシフェニル） −ｌ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエステル （４−メトキンフェニル）ヒドラジン塩酸塩２０ｇ、エ
チル（エトキノメチレン）ンアノアセテート１８．６７
、および炭酸カリウム１５．２ｆＩをエタノール２００
ｒｎｌと混合し、２０時間還流した。この混合物を冷却
し、氷水中に注き入れた。析出した固型物を汲取し、乾
燥してエタノールがら再結晶し、５−アミノ−１−（４
−メトキンフェニル） −１０−ピラゾール−４−カル
ボン酸、エチルエステル８．１ｇを得た。収率２８％、
ｍＰ ＝２０９゜−２１１℃。 元素分析（０１３１４１５Ｎ３°３） ＣＨＮ 理論値： ５９．７６ ５．７９ １６．０８実測値：
５９，９３ ５．７９ １５．８０Ｂ、５−り０ロー
１−（４−メトキシフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボン酸、エチルエステル ５−アミノ−１−（４−メトキー／フェニル）−１Ｈ−
ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエステル８０ｇの
クロロホルム１５０ｍＡ’中溶液に、攪拌下、塩化ニト
ロシルを１５分間吹込んだ。次いでこの反応混合物を蒸
気浴の上に５分装置いた後、冷却した。減圧下に溶媒を
除去し、残留物をエタノールから再結晶して５−クロ０
−１−（４−メトキンフェニル）−１８−ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル７．５ｇを得た。収率
９０％、ｍｐ＝１００°−１０１℃。 元素分析（Ｃ□３Ｈ□３Ｃ１！Ｎ２０３）ＣＨＮ ＣＪ 理論値＝５５．６２ ４．６７ ９．９８ １２．６３
実測値コ ５５．５０ ４．４５ １０．０１ １２．
９２Ｃ１５−クロロ−１−（４−メトキシフェニル）
−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸５−クロロ−１−
（４−メトキシフェニル）−１■−ｉ −ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル７．５ｇと水酸化カリ
ウム２．８ｇを３Ａ工タノール２００ｍ１中に入れた溶
液を４時間還流した。 この混合物を氷水中に注ぎ入れ、濃塩酸で酸性にした。 析出した固型物を戸数し、乾燥してエタノールから再結
晶し、５−クロロ−１−（４−メトキシフェニル） −
１８−ピラゾール−４−カルボ７酸４．２ｆを得た。収
率６５％、ｍｐ＝２４１°−２４２℃。 元素分析（ＣＨＣｌＮ２０３） ９９ ＣＨＮ ＣＡ’ 理論値： ５２，２９ ３．５９ １１．０９ １４．
０３実測値： ５２．３８ ３．７８ １０．８０ １
３゜７３Ｄ、５−クロＩ’ｆｆ−１−（４−メトキシフ
ェニル） −１１−１−ピラゾール−４−カルボン酸１
，２ｇをＤＭＦ １５０ｒｎｌ中に入れた溶液に、カル
ボニルジイミダゾール１、ｌｙを加え、この混合物を室
温で２０分間攪拌した。次にこの反応混合物にトリエチ
ルアミンＢとメチルアミン塩酸塩０．６！とを加え、室
温で２０分間攪拌した。この混合物を氷水中に注ぎ入れ
、酢酸エチルで抽出した。有機層を分離し、水洗、乾燥
した後、減圧下に濃縮乾固した。残留物をトルエン／ヘ
キサンから再結晶し、５−クロロ−１−（４−メトキン
フェニル）−Ｎ＝エステルＩＨ−ピラゾール−４−カル
ボキサミドロ ５０ ｍｆｌを得た。収率７１９６、ｍ
ｐ＝１４４°−１４６℃。 元素分析（Ｃ□２■］１゜ＣＩ Ｎ ３０２ ）ＣＩ−
Ｉ Ｎ 理論値： ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４．３５ ４．７４ １５．８７実施例３５−クロ
ロ−１−（３−りａロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド Ａ、５−アミ／−１−（３−クロロフェニル）−ＩＨ−
ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエステル （’３８− クロロフェニル）ヒドラジン塩酸塩５３．
７！、エチル（エトキシメチレン）シアノアセテート５
０．８９および炭酸カリウム４Ｌ４ｆのメタノール５０
０ｍ１中溶液を２０分間還流した。 この溶液を氷水中に注き込んだ。析出した固型物を澱取
して乾燥し、エタノール／水から再結晶して５−アミノ
−１−（３−りＯロフェニル）−１１１−ピラゾール−
４−カルボン酸、エテノ１エステル５３．０ｇを得た。 収率６７％、ｍｐ＝１１５°−１１７℃。 元素分析（Ｃ１□■４１２ＣＩ！Ｎ３０２）ＣＨＮ 理論値＋ ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４，０８ ４．３９ １５．７５Ｂ、５−クロロ−
１−（３−りａロフェニル）−１１−１−ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル ５−アミノ−１−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−ヒラ
７”−ルー４−カルボン酸、エチルエステル１０．Ｏｆ
のクロロホルム１５〇−中冷溶液に塩化ニトロシルを２
０分間吹込んだ。この反応混合物を蒸気浴上に５分装置
いた後、揮発性成分を減圧下に除去した。残留物をエタ
ノールから再結晶し、５−クロロ−１−（３−クロロフ
ェニル）−１ｔｌ −ヒラ７”−ルー４−カルボン酸、
エチルエステ／ｌ／ ７．８ ｇを得た。収率８０％、
ｍｐ＝６１°−６３℃。 元素分析（Ｃ□２Ｈ１ｏＣ１２Ｎ２０２）ＣＩ（Ｎ 理論値： ５０．５５ ３．５４ ９．８２実測値：
５０．７８ ３．２，９ １０．０４ｃ、５−り０口−
１−（３−クロロフェニル）−１１−１−ピラゾール−
４−カルボン酸５−クロロ−１−（３−クロロフェニル
）−１１１−ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエス
テル７８ｇと水酸化カリウム３．０ｇとを３Ａエタノー
ル２０〇−中に入れた混合物を４時間還流した。 この溶液を氷水中に注ぎ入れ、塩酸で酸性にした。この
水性酸溶液を酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗、乾
燥し、減圧濃縮した。残留物をエタノールから再結晶し
て５−クロロ−１−（３−クロロフェニル） −１Ｈ−
ピラゾール−４−カルボン酸５．７ｇを得た。収率８０
％、ｍｐ−２０９゜−２１１℃。 Ｄ、５−クロロ−１−（３−クロロフェニル）−１Ｈ−
ピラゾール−４−カルボン酸５．７ｇとカルボニルジイ
ミダゾール５．４ｇとをＤＭＦ ｌ ５ Ｑ−中に入れ
た溶液を室温で２０分間攪拌した。次いで、メチルアミ
ン塩酸塩３．０ｇとトリエチルアミン４．４１とを加え
、この混合物を室温で２０時間攪拌した。この混合物を
氷水中に注ぎ、析出した固型物を戸数し、乾燥した。こ
の固型物をトルエンから再結晶し、５−クロロ−１−（
３−クロ・ロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ヒラゾ
ール−４−カルボキサミド３．１ｇを得た。収率５０％
、ｍｐ＝１６３−１６５℃。 元素分析（Ｃ□□Ｈ９Ｃ１！２Ｎ３ｏ）ＣＨＮ Ｃ／ 理論値： ４８．９１ ３．３６ １５．５６ ２６．
２５実測値： ４８．６８ ３．５２ １５．６４ ２
６．３５実施例４５−クロロ−１−（３−クロロフェニ
ル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−チオカル
ボキサミド ５−クロロ−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル
−１ｔｌ−ピラゾール−４−カルボキサミド３．０ｇと
Ｌａｗｅ ｓ ｓ ｏｎ’ｓ試薬６．５ｇとをトルエフ
１５０＋ｎｌ中に入れた溶液を１時間、還流させた。 この溶流を冷却し、揮発成分を減圧下に除去した。 残留物をシリカゲル上クロマトグラフィーにかけ、塩化
メチレンで溶離した。主成分を含む両分を合せ、溶媒を
留去し、次いでトルエンから再結晶して５−りＯロー１
−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾ
ール−４−チオカルボキサミド１，６ｇを得た。収率５
６％、ｍＰ＝１２８゜〜１３０℃。 元素分析（Ｃ□□Ｆ１９Ｃ１２Ｎ３Ｓ）ＣＨＮ Ｓ 理論値： ４６．１７ ３．１７ １４．６８ １１．
２０実測値： ４６．２７ ３．３３ １４．７９ １
０．９５実施例５５−ブロモー１−フェニル−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド ５−ブロモ−１−フェニル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−
カッ−ボン酸３ｇとカルボニルジイミダゾール２．６ｇ
とをＤＭＦ５Ｑ、ｎｌに溶かした。この溶液を２０分間
攪拌し、この反応混合物にトリエチルアミン２．３ｇと
ジメチルアミン塩酸塩１．８ｇとを加えた。この混合物
を室温で３時間攪拌した後、氷水中に注ぎ入れた。析出
した固型物をρ取し、エタノール／水から再結晶して５
−ブロモ−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１−（
−ピラゾール−４−カルボキサミド１．２ｇを得た。収
率３７％、ｍｐ＝７９°−８１℃。 元素分析（Ｃ□２Ｈ□、２ Ｂ ｒ Ｎ ３０ ）ＣＨ
’Ｎ 理論値： ４９．００ ４．１１ １４．２９実測値：
４８，９０ ４．０８ １４．０３実施例６５−ブロ
モ−１−フェニル−Ｎ−エチル−１１１−ピラゾール−
４−カルボキサミド５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−
ピラゾール−４−カルボン酸２．６ｇとカルボニルシイ
ミグゾール２４ｇとのＤＭＦ ５ Ｑｍｌ中溶液を室温
で３０分間攪拌した。次いでこの溶液に７０％水性エチ
ルアミン５ｍ７！を加え、この混合物を室温で更に２時
間攪拌した。この反応混合物を氷水の中へ注ぎ入れ、析
出した固型物沈殿を沖過して集めた。この固型物をエタ
ノールから再結晶して５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−
エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド１．０
ｆＩを得た。収率３４％、ｍｐ ＝ １５８°−１６０
℃。 元素分析（Ｃ□２Ｈ□２ＢｒＮ３０） ＣＦＩ Ｎ 理論値： ４９．００ ４．１１ １４．２９実測値：
４８．７４ ３．８４ １４．４２実施例７５−ブａ
モー１−フェニル−Ｎ−メトキシ−ＩＨ−ピラゾール−
４−カルボキサミド５−ブロモ−１−フェニル−ＩＨ−
ビラソール−４−カルボン酸２．６ｇとカルボニルジイ
ミダゾール２．４ｇとをＤＭＦ５Ｑ艷に入れた溶液を室
温で３０分間攪拌した。この溶液にトリエチルアミン２
ｙとメトキシアミン塩酸塩１７ｇとを加えた。 この混合物を室温で２４時間攪拌し、再度、等量のトリ
エチルアミンとメトキシアミン塩酸塩とを加えた。この
混合物を蒸気浴上て２時間加熱した後、氷水中に注ぎ入
れた。析出した固型物をρ取してエタノールから再結晶
し、５−ブローｅ−１−フェニルーＮ−メトキン−ＩＨ
−ピラゾール−４−カルボキサミド１．０． ｆ／を得
た。収率３４％、ｍｐ＝１９４°−１９７℃。 元素分析（Ｃ０□Ｈ１ｏＢｒＮ３０２）ＣＨ’ Ｎ 理論値：４４．５９ ３．３８ １４．１９実測値：
４４．３３ ３．０８ １３．７１下記の実施例は、カ
ルボン酸のエチルエステル化合物と、アミン化合物とを
反応させて本発明の化合物を得る方法を例示するもので
ある。 実施例ｓ ｓ−クロロ−１−フェニル−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド５−クロロ−１
−フェニル−１１−１−ピラゾール−４−カルボン酸、
エチルエステル３．５９と４０９６水性メチルアミン２
０ｒｎｌとをＤＭＦ２０ｍｌに入れた溶液を室温で約４
５時間攪拌した。薄層クロマトグラフィーが、出発物質
の大部分がそのままであることを示したので、反応混合
物に史に１０−の４０％水性メチルアミンを追加し、な
お５日間攪拌した。この反応混合物を氷水中に注ぎ入れ
析出した固型物をｒ過して集めた。乾燥後、固型物をト
ルエノから再結晶して５−クロロ−１−フェニル−Ｎ−
メチル−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド２
．３ｆを得た。収率７０９６、ｍｌ）＝１８２°−１８
３℃ 元素分析（Ｃ１１Ｈ□ｏ ＣＩ Ｎ３０）ＨＮ 理論値： ５６．０６ ４．２８ １７．８３実測値：
５６．３３ ４．２１ １７．７７以下の各実施例に
おける本発明のカルボキサミド誘導体は、上の実施例で
その概略を述べた一般的操作に従い、過当なカルボン酸
化合物とアミン化合物とを反応させるか、あるいは既存
のカルボキサミド化合物を変化させることにより、製造
した。 実施例９５−ヨード−１−フェニル＝Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミ ド、ｍｐ＝９
３ ° −９４℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□２ Ｉ Ｎｓ Ｏ）ＣＨＮ 理論値： ４２．２５ ３．５５ １２．３２実測値：
４１，９８ ３．４０ ４２．ｏ６゜実施例１０５−
クロロ−１−（３，５−ジクロ−ロフェニル）−Ｎ−メ
チル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ
＝１７１’−１７３℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８Ｃ１！３Ｎ
３０）ＣＨ、Ｎ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０実測値＋
４３．６４ ２．８６ １４．０５実施例ｉ １ ５
− （メチルスルホニル）−１−フェニル−Ｎ−メチル
−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ−
１６２°−１６４℃元素分析（Ｃ１□Ｈ□ａ Ｎ ３０
３Ｓ ）ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５１．６０ ４．６９ １５．０４実測値：
５１．５３ ４．５６ １４．９３実施例１２５−メ
チル−１−フェニル−Ｎ−メチル−１）（−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ｎ１Ｐ＝１７４°−１７７℃ 元素分析（Ｃ１゜Ｈ□ａＮａＯ） ＣＨＮ 理論値： ６６．９６ ６．０９ １９．５２実測値：
６６．７５ ６．０７ １９．２８実施例１３５−ク
ロロ−１−（２，３，４−トリクロロフェニル）−Ｎ−
メチル−１１ｉ’−ヒラソール−４−カルボキサミド、
Ｉｎ Ｐ ＝ ２０７°−２０９℃元素分析（Ｃ□□Ｈ
７ＣＩ！４Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値＋ ３８．９７ ２．０８ １２．３９実・測１
値： ３９．２５ ２．０９ １２．２４実施例１４５
−ブロモ−１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−
Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラフ”−ルー４−カルボキサミド
、ｍｐ＝１８７°−１９４℃元素分析（Ｃ１□■４７１
３ｒＣＩ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ３４．４６ １．８４ １０．９６実測値：
３４．６６ １．７７ １１．１４実施例１５ ５−
クロロ−１−フェニル−Ｎ−プロピル−ＩＨ−ピラゾー
ル−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１１６° −１１８℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ□４ＣｒＮ３０） （： ＨＮ Ｃ４ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５．９３ １３．
４４実測値： ５９．４９ ５．３１ １６．０５ １
３．５２実施例１６５−クロロ−１−フェニル−Ｎ−エ
チル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝１３９°−１４１℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□２ＣＩＮ３０） （： ＨＮ Ｃ＋ 理論値： ５７．７２ ４．８４ １６．８３ １４．
２０実測値： ５７．７３ ’５．００ １６．７３
１４．１３実施例１７５−ブロモ−１−フェニル−Ｎ−
プロピル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ ＝ １４１’−１４３℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ□４ＣｒＮ３０） ”” ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５０．６７ ４．５８ １３．６４実測値：
５０．６５ ４．４０ １３．４１実施例１８５−ヨ
ード−１−フェニル−Ｎ＝メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ＩｎＰ＝１８２°−１８４℃ 元素分析（Ｃ□□［１□ｏＩＮ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値、 ４１；１．３９ ３．０８ １２．８５実測
値、 ４０，２６ ３．０７ １２．８０実施例１９５
−クロロ−１−（２−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１４１
°−１４３℃光−素分析（Ｃ□□Ｈ９Ｃ１２Ｎ３０）Ｃ
Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ４８．９１ ３．３６ １５．５６実測値：
４８．７０ ３．２８ １５．４９実施例２０５−ク
ロロ−１−（２−メトキシフェニル）−Ｎ−メチル−１
１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１４
８°−１５０℃元素分析（０１２Ｈ１２°１Ｎ３°２）
ＣＨＮ 理論値＋ ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４．１６ ４．５１ １５．９７実施例２１５−り
１ｍ１Ｏ−１−［：？−（トリフルオロメチル）フェニ
ル〕−Ｎ−メチルーＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｐ＝１４５゜−１４７℃ 元素分析（０□２ＦＩ９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４７．４６ ２．９９ １３．８４実測値：
４７．６２ ２．９１ １３．９０実施例２２５−ブ
ロモ−１−（ｚ−（トリフルオロメチル）フェニル」−
Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍ ｐ ＝ １５４゜−１５６℃ 元素分析（Ｃ１２Ｈ９ＢｒＩｉ３Ｎ３０）（： ＨＮ 理論値： ４１．４０ ２．６１ １２．０７実測値二
４１．６１ ２．４９’ １１．９０実施例２３５−
りＯロー１−（３−（トリフルオロメチル）フェニルＪ
−Ｎ−メｆルーＩＨ−ピラゾールー４−カルボキサミ
ド、ｍｐ ＝ １４８゜−１５０℃ 元素分析（Ｃ１２Ｈ９ＣＩＦ３Ｎ３０）Ｃ１１Ｎ 理論値： ４７．４６ ２．９９ １３．８４実測値：
４７．５３ ３．０２ １４．０２実施例２４５−プ
ローＥ−−１−（３−（トリフルオロメチル）フェニル
〕−Ｎ−メチルーＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミ
ド、ｍｐ＝１２９゜−１３１℃ 元素分析（Ｃ１２Ｈ９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ Ｂ ｒ 理論値： ４１．４０ ２．６１ １２．０７ ２２．
９５実測値 ４１，２２ ２．５０ １１．８６ ２３
．１１実施例２５５−ブロモ−１−（２，３，４−トリ
クｏｏフェニル）−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｍｐ＝１９３°−１９５℃ 元素分析（Ｃ，□■（７ＢｒＣ１３Ｎ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ３４．４６ １．８４ １０．９６実測値：
３４，６７ １．７４ １０．８６実施例２６５−ク
ロロ−１−［−（トリフルオロメチル）フェニル〕−Ｎ
−エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝１１１゜−１１３℃ 元素分析（Ｃ，３Ｈ□１ＣＩＦ３Ｎ３０）ＨＮＣＨＩ 理論値： ４９．１５ ３．４９ １３．２３ １１．
１６実測値： ４９．０６ ３．３１ １３．２５ １
０．９５実施例２７５−ブロモ−１−（３−（トリフル
オロメチル）フェニル］−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１１−
ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｉｎｐ＝８５℃ 元素分析（Ｃ□３１−１□１１３ｒＦ３Ｎ３０ ）Ｃ）
Ｉ Ｎ Ｂｒ 理論値： ４３．１２ ３．０６ １１．６０ ２２．
０６実測値： ４２．８７ ２．９２ １１．３８ ２
２．１６実施例２８５−クロロ−１−（３，４−ジメチ
ルフェニル）−Ｎ−メチル−１■−１−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｍＰ＝１５６°−１５８℃元素分析
（Ｃ□３■ｌ工。ＣＪＮ３０）ＣＨＮ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５．９３実測値：
５９．２７ ５．０７ １５．７３実施例２９５−ク
ロロ−１−（３−ニトロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝
１１８°−１２０℃元素分析（Ｃ工。■１□Ｉ ＣＩ
Ｎ ４０３）ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ４９．０２ ３．７６ １９．０１実測値：
４９．０８ ３．６４ １９．２４実施例３０５−ク
ロロ−１−（３−ニトロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ−’１６３
°−１６５℃元素分析（Ｃ□１Ｈ９Ｃ１Ｎ４０３） ＣＨＮ 理論値： ４７．０７ ３．２３ １９．９６実測値：
４６．８０ ３．０８ １９．８５実施例３１５−ブ
ロモー１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−メチル−１
ｆ（−ピラゾール−４＝カルホキサミド、ｍｐ＝１４４
°−１４５℃元素分析（Ｃ□□Ｆ１９ＢｒＦＮ３０）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４４．３２ ３．０４ １４．１０実測値：
４４．５４ ２．９４ １３．９３実施例３２５−ク
ロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）−Ｎ−
メチル−ＩＨ−ピラソール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝１９３°−１９５℃ 元素分析（Ｃ□、０７６１４Ｎ３０） ＣＨＮ 理論値： ３８．９７ ２．０８ １２．３９実測値：
３９．１８ １．８２ １２．１４実施例３３５−ク
ロロ−１−（２，４，６−ドリブロモフエニル）−Ｎ−
メチル−１■−ｔ−ピラソールー４−カルボキサミド、
ｍＰ＝１８３°−１８５℃ 元素分析（Ｃ１□Ｈ７Ｂｒ３ＣＩＮ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ２７．９７ １，４９ ８．９０実測値：
２８．５７ １．６７ ９．０６実施例３４５−クロロ
−１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−エチル−１ｌｌ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１２２°−
１２３℃２３℃元素Ｃ□２ｆ（□□ＣＩＦＮ３０）ＣＨ
Ｎ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０実測値＋
５３．６３ ４．０９ １５．８０実施例３５５−ク
ロロ−１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１
２２°５１２３℃元素分析（Ｃ□２Ｈ□□ＣＩＦＮ３０
）Ｃ）Ｉ Ｎ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０実測値：
５３．６６ ４．１６ １５．８１実ＭＡＪ３６ ５
−クロロ〜１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−メチル
−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１．
６３°−１６５℃６５℃元素 ＣＨＣＩＦＮ３０ ） １ ９ ＣＨＮ 理論値： ５２．０８ ３．５８ １６．５７実測値：
５１．８１ ３．４０ １６．４７実施例３７５−ク
ロロ−１−（４−ニトロフェニル）−Ｎ−メチル−１Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１６５°−
１６７℃６７℃元素Ｃ工、ｔ（９ＣＩＮ４０３）ＣＨＮ 理論値： ４７０７ ３．２３ １９．９６実測値：
４７．３３ ３．３１ １９．９５実施例３８５−クロ
ロ−１−（４−ニトロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−
１ｔｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１４
９°−１５２℃５２℃元素Ｃ工２Ｈ工１ＣＩＮ４０３）
ＣＨＮ 理論値： ４８．９１ ３．７６ １９．０１実測値：
４９，１８ ４．０１ １８．８５実施例３９５−プ
ロモー１− （４−ニトロフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１７２°
−１７５℃７５℃元素 Ｃ１□１−１９ＢｒＮ４０３）
ＣＨＮ 理論値： ４０．６４ ２．７９ １７．２３実測値：
４０．８８ ２．７２ １７．１９実施例４０５−プ
ロモー１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−１１
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝ １２４
°−１２５℃２５℃元素Ｃ□、Ｈ９ＢｒＣＩＮ３０）Ｃ
ＨＮ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４２．００ ２．８８ １３．３６ １１．
２７ ２５．４０実測値： ４１．７２ ３．００ １
３．１１ １１．０６ ２５．２６実施例４１ ５−り
０口−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メトキシ−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝７４°
−７６℃元素分析（０□１Ｈ９ＣＩ。Ｎ ３０２ ）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４６．１８ ３．１７ １４．６９実測値：
４６．０８ ３．２６ １４．４７実施例４２５−ク
ロロ−１−（２，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−１■−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１６
６°−１６８℃６８℃元素 Ｃ，８８Ｃ１３Ｎ３０ ）
ＣＨＮ 理論値＋ ４３．３８ ２．６５ １３．８０実測値：
４３．６１ ２．６２ １４．０１実施例４３５−プ
ロモー１−（３−りｏｏ）エニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝８２
°−８４℃元素分析（Ｃ□２Ｉ−１，□ＢｒＣｌＮ３０
）ＣＩ−１Ｎ （：ｌ Ｂｒ 理論値： ４３．８６ ３．３７１２．７９ １０．７
９ ２４．３２実側圃： ４３．５６ ３．３５１２．
５２ １０．８２ ２４．３５実施例４４５−クロロ−
１−（３−クロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝ １０１
°−１０３℃元素分析（Ｃ□２１１□、ＣＩ。Ｎ３０）
ＣＨＮ 理論値： ５７．７２ ３．９０ １４．７１実測値：
５７．７０ ３．６８ １４．８１実施例４５５−ブ
ロモ−１−（３−メトキシフェニル）−Ｎ−メチル−１
１ｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝
１５９°−１６０℃元素分析（Ｃ□２ＦＩ１２ＢｒＮ３
０゜）ＨＮ 理論値： ４６．４７ ３．９０ １３．５５実測値：
４６．６３ ３．８８ １３．５６実施例４６５−ブ
ロモ−１−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−メチ
ル−ＩＨ−ピ５ゾールー４−カルボキサミド、”Ｐ＝１
２９°−１３０℃元素分析（Ｃ１□Ｈ８ＢｒＦ２Ｎ３０
）Ｃ４−Ｉ Ｎ 理論値： ４１，８０ ２．５５ １３．２９実測値：
４１．９１ ２．６８ １３．２２フエニル）−Ｎ−
メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
ｐ＝１５７°−１５９℃元素分析（Ｃ□１ ”’ ｇ
ＣＩ Ｆ Ｎ ３０ ）ＣＨＮ Ｃ１ 理論値： ５２．０８ ３．５８ １６．５７ １３．
９８実測値： ５１．７９ ３．５０ １６．７５ １
４．０１フエニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−
４−チオカルボキサミド、ｍｐ＝１５７°−１５９℃元
素分析（Ｃ□□Ｈ９ＣＩＦＮ３Ｓ ）（： Ｉ−Ｉ Ｎ
Ｓ 理論値： ４８，９８ ３．３６ １５．５８ １１．
８９実測値： ４９．２１ ３．３’ｌ １５．４５
１１．６７実施例４９５−クロロ−１−（４−フルオロ
フェニル）−Ｎ、Ｎ −ジメチル−ＩＦ１＝−ピラゾー
ル−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１３９°−１４１１Ｃ
元素分析（Ｃ□２１−１ 、□ｃｌＦＮ３０）ＣＨＮ
Ｃ１ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０．１３．
２４実測値： ５３．７９ ４．１０ １５．８８ １
３．４９実施例５０５−クロ０−１−（４−フルオロフ
ェニル）−Ｎ−エチル−１１４−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍｐ＝ｉ ７２°−１７４℃元素分析（０
□２Ｈ□□ＣＩＦＮ３０）ＣＨ，Ｎ 理論値： ５３．８４ ４．１４ １５．７０実測値：
５４．１２ ４．０９ １５．７５実施例５１５−ク
ロロ−１−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−メトキシ−
Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１７
８°−１８０℃元素分析（Ｃ□□Ｈ９ＣＩ Ｆ Ｎ ３
０□）ＣＨＮ 理論値： ４８．９９ ３．３６ １５．５８実測値：
４８．７８ ３．５７ １５．７７実施例５２５−ブ
ロモ−１−（４−フルオロフェニル）−Ｎ−メチル−１
ｔ−ｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１７
７°−１７８℃元素分析（、Ｃ１１Ｈｃ、 ｎ ｒ Ｆ
Ｎａ Ｏ）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４４．３２ ３．０４ １４．１０実測値：
４４．６０ ３．２２ １４．１７実施例５３５−ク
ロロ−１−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−ＩＨ−ピ５ｖ”−ルー４−カルボキサミド、ｍｐ＝１
１８°−１２０℃元素分析（Ｃ工□Ｈ８Ｃ１３Ｎ３０） ＣＩ４ Ｎ ＣＩ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０ ３４．
９２実測値： ４３．３８ ２．８１ １３．５５ ３
４．７１実施例５４５−クロロ−１−（３，４−ジクロ
ロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１−１−ヒ５Ｖ’
−ルー４−カルボキサミド、ｍｐ＝１２８°−１３０
℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□。０１３Ｎ３０）ＣＩ−Ｉ Ｎ
ＣＩ 理論値： ４５．２４ ３．１６ １３．１９ ３３．
３８実測値： ４５，４９ ３．’４３ ｉ３．１９３
３．１５実施例５５５−クロロ−１−（４−ブロモフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｔ−１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、ｍｐ＝１７５°−１７７℃７７℃元素Ｃ
，、Ｈ９ＢｒＣＩＮ３０ ）（： ＨＮ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４２．００２．８８１３．３６１：１．９？
２５゜４０実測値： ４２．０６２．７９１３．１１
ｉ３．８０２５．５４実施例５６５−クロロ−１−（
４−ブロモフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｉ ｌ−１
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１１１°−
１１３℃１３℃元素 ＣＨＢ ｒ ＣＩ Ｎ ａ Ｏ）
２１１ ＣＦＩ Ｎ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４３Ｅ６ ３．３７１２．７９−１：０１２
４．３２実測値＋ ４３．９８ ３．２０１２．８３４
１．０３２４．６０実施例５７５−クロロ−１−（４−
ブロモフェニル）−Ｎ−エチル−ＩＨ−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｍＰ＝１７０’−１７２℃７２℃元
素に、、Ｈ□□ＢｒＣｌＮ３０ ）ＣＨＮ ＣｌＢｒ 理論値： ４３．８６３．３７１２．７９１０．７９２
４．３２実測値： ４４．０４３．２５１３．０３１０
．６６２４．１２実施例５８５−ブロモー１−（４−メ
チルフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−
カルボキサミド、１ｎＰ＝１６０°−１６２℃６２℃元
素に□２１１．ＢｒＮ３０） （： Ｉ−１’ Ｎ 理論値： ４９．００ ４．１１ １４．２９実測値：
４８．７３ ４．１７ １４．０３実施例５９５−り
０ロー１−（４−メチルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１５４°
−１５６℃５６℃元素Ｃ□２Ｉｌ□２ＣＩＮ３０）ＣＦ
Ｉ Ｎ 理論値： ５７．７２ ４．８４ １６．８３実測値：
５７．９４ ４．８３ １６．５９実施例６０５−ク
ロロ−１−（４−メチルフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、Ｉｎｐ
＝８４°−８７℃元素分析（０１３Ｈ１４°１Ｎ３°） ＣＨＮ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５．９３実測値：
５９．４４ ５．３１ １６．１３実施例６１５−メ
チルチオ−１−フェニル−Ｎ−メチル−１Ｈ−ピラゾー
ル−４−カルボキサミ ド、 ｍｐ＝１０８ °−１ｌ
Ｏ℃元素分析（Ｃ□２Ｈ□３Ｎ３０Ｓ） ＣＨＮ 理論値： ５８．２８ ５．３０ １６．９９実測値：
５８．１１ ５．４４ １６．７８実施例６２５−ブ
ａモー１−（４−りａロフェニル）−Ｎ−メチル−１１
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、＋ｎｐ＝１７１
’ −１７３℃元素分析（Ｃ１□Ｈ９ＢｒＣＩＮ３０）
ＣＨＮ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４２．００２．８８１３．３６１１．２７２
５．４０実測値： ４１．８５２．７２１３．４９１１
．３８２５．６０実施例６３５−ブロモー１−（４−ク
ロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１ｌｌ−ピラゾー
ル−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１３２°−１３４℃３
４℃元素Ｃ□２Ｈ，□ＢｒＣｌＮ３０ ） ’Ｃ）ｌ
Ｎ ＣＩ Ｂｒ 理論値： ４３．８６３．３７１２．７９１０．７９２
４．３２実測値： ４３．６４３．１６１２．５０１０
．９４２４．５６実施例６４５−ブロモー１−（４−メ
トキンフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−
４−カルボキサミド、ｍｐ＝１６６°−１６７℃６７℃
元素６□２Ｈ□２ＢｒＮ３０゜）ＣＨＮ 理論値： ４６．４７ ３．９０ １３．５５実測値：
４６．６２ ３．８８ １３．４１実施例６５５−メ
トキシ−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−１
ｔＩ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１０４
°−１０５℃元素分析（Ｃ□２■４□２ＣＩＮ３０□）
ＣＨＮ 理論値： ５４．２５ ４．５５ １５．８２実測値：
５４．０９ ４．３９ １５．５８実施例６６５−ク
ロロ−１−（４−クロロフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ ＝ １６１
°−１６３℃元素分析（Ｃ□□Ｉ−４９ＣＪ□Ｎ３０）
に ＨＮ Ｃ１ 理論値： ４８．９１ ３．３６ １５．５６ ２６．
２５実測値： ４８．９９ ３．５５ １５．６８ ２
６．４６実施例６７５−クロロ−１−（４−クロロフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍＰ＝１１９°−１２１℃元素分析（
Ｃ□２■１□□Ｃｌ２Ｎ３ｏ）ＣＨＮ Ｃ１ 理論値： ５０．７２ ３．９０ １４．７９ ２４．
９５実測値： ５０：４２ ３．９２ １４．６８ ２
５．２２実施例６８５−クロロ−１−（４−エチルフェ
ニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキ
サミド、ｍＰ＝１５１°−１５３℃元素分析（Ｃ□３Ｈ
□４ＣＩＮ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５９．２１ ５．３５ １５：９３実測値：
５９．３１ ５．１９ １６．０９実施例６９５−ブ
ロモ−１−（４−エチルフェニル）−Ｎ−メチル−Ｉ
ｌ−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１６
７°−１６８℃元素分析（Ｃ□３Ｈ□４ＢｒＮ３０） ＣＨＮ 理論値： ５０．６７ ４．５８ １３．６４実測値：
５０．８６ ４．３６ １３．３９実施例７０．５−
クロロー１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ〜メチ
ル−１ｒ−１−ヒ５７” −／ｌ／ −４−カルボキサ
ミド、ｍＰ−１５３°−１５５℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８
Ｃ１３Ｎ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ ＣＩ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０ ３４．
９２実測値：、４３，６３ ２．５５ １３．６７ ３
５．１１実施例７１５−ブロモー１−（２，４−ジクロ
ロフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ヒラソール−４−カ
ルボキサミド、ｍＰ＝１５３°−１５４℃元素分析（Ｃ
ＦＩＢｒＣ１２Ｎ３０） １８ ＣＨＮ 理論値： ３７．８６ ２．３１ １２．０４実測値：
３８，０１ ２．１８ １１．８０実施例７２５−ブ
ロモ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ、Ｎ−ジ
メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝８８°−９０℃元素分析（Ｃ１２１１□ｏＢｒＣ１２
Ｎ３０）Ｃ’ Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ３，９．７０ ２．７８ １１．５７実測値
： ３９，４９ ２．６３ １１．３３実施例７３５−
ブロモ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−エチ
ル−１ＦＩ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝
１３５°−１３６℃元素分析（Ｃ０２Ｈ１ｏＢｒＣ１２
Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ３９．７０ ２．７８ １１．５７実測値：
３９．９２ ２．７０ １１．５１実施例７４５−ク
ロロ−１−（２，３−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝２
１０°−２１３℃元素分析（Ｃ□□Ｈｓ Ｃｌ ３Ｎ
ａ Ｏ）Ｉ−ＩＮ 理論値： ４３．３８ ２．６５ １３．８０実測値：
４３．３１ ２．６１ １３．９０実施例７５５−り
ａロー１−（２，４，６−ドリクロロフエニル）−Ｎ−
メチル−ＩＨ−ピラソール−４−カルボキサミド、ｍＰ
＝１８８°−１９０℃元素分析（Ｃ１□Ｈ７Ｃ，１４Ｎ
３０ ）ＣＨＮ 理論値： ３８．９７ ２．０８ １２．４０実測値：
３９．２４ ２．０７ １２．６８実施例７６５−ク
ロロ−１−（２，４−ジブロモフェニル）−Ｎ−メチル
−１ｔ−ｉ−ビラソール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝
１５９°−１６１℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８Ｂ「２ＣＩＮ
３０）ＣＨＮ 理論値＋ ３３．５８ 、、 ２．０５ １０．６８実
測値： ３３．７４ ２．２７ １０．７０実施例７７
５−クロロ−１−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ
−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍＰ ＝ １３’３°−１３５℃元素分析（Ｃ□□Ｈ８
ＣｌＦ２Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４８６４ ２．９７ １５．４７実測値：
４８．５５ ３．０４ １５．２９実施例７８５−クロ
ロ−１−（３−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ−メ
チル−１Ｆ１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｔｎ
、−ｉ ０３°−１０５℃ 元素分析（Ｃ□２［Ｉ工□Ｃ１゜Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５０，７２ ３．９０ １４．７９実測値：
５０，８７ ３．７８ １４．６４実施例７９５−ブ
ロモー１− （３−クロロ−４−メチルフェニル）−Ｎ
−メチル−ｔＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝１５９°−１６０℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ□□ＢｒＣｌＮ３０）ＣＨＮ 理論値＋ ４３．８６ ３．３７ １２．７９実測値：
４４．０７ ３．５１ １２．５１実施例８０５−ブ
ロモー１−（３，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル
−ＩＨ−ピ５ゾールー４−カルボキサミド、ｍｐ＝ｉ４
９°−１５１℃元素分析（Ｃ１□Ｈ８ＢｒＣ１□Ｎ３０
）Ｃ１１Ｎ 理論値： ３７，８６ ２．３１ １２．０４実測値：
、 ３７．８４ ．２．１７ １１．８３実施例８１５
−メトキシ−１−（３−（１−リフルオロメチル）フェ
ニル〕−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ビラゾ〜ルー４−カルボ
キサミド、ｍＰ＝１２８゜−１３０℃ 元素分析（Ｃ□ａ Ｉ（□２ Ｆ ａ Ｎ ａ ０３）
ＣＨＮ 理論値： ５２，１８ ４．０４ １４．０４実測値＋
５２．４１ ３．７６ １３．８３実施例８２５−ブ
ロモ−１−（３−フルオロフェニル）−Ｎ−シクロプロ
ピルー１ ｔ−ｔ −ピラゾール−４−カルボキサミド
、ｍｐ＝１４４°−１４６℃元素分析（ＣＨＢ ｒ Ｆ
Ｎ ａ Ｏ）３ ｌＩ ＣＨＮ 理論値： ４８．１７ ３．４２ １２．９６実測値：
４７．９６ ３．１９ １’２．６８実施例８３５−
ブロモ−１−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−／り
ａプロピル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド
、ｍＰ＝１８４°−１８５℃ 元素分析（Ｃ１３■１１ｏ１ｔｒＣ１２Ｎ３０）ＣＩ−
Ｉ Ｎ 理論値： ４１．６３ ２．６９ １１．２０実測値：
４１．８２ ２．７９ １１．２７実施例８４５−り
０ローｌ−１３−（１−リフルオロメチル）フェニルＪ
−Ｎ−シクロプロピルーｌＨ−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍｐ＝１２１’−１２２℃ 元素分析（Ｃ□４Ｈ□□ＣｌＦ３Ｎ５ｏ）ｃ ｕ Ｎ 理論値： ５１．００ ３．３６ １２．７４実測値：
５１．２９ ’３，３３ １２．７９実施例８５５−
クロロ−１−フェニル−Ｎ−シクロプａピル−ＩＨ−ピ
ラゾール−４−カルボキサミ ド、ｍＰ＝１５４°−１
５５℃元素分析（Ｃ１３Ｈ□２０１Ｎ３０） ＣＩ（Ｎ 理論値： ５９．６６ ４．６２ １６．０６実測値：
５９．９１ ４．４０ １６．２９実施例８６５−ブ
ロモ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−シクロ
プロピル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝１５８°−１５９℃ 元素分析（Ｃ□３Ｈ１０ＢｒＣ！２Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４４．６３ ２．６９ １１．２０実測値：
４１．６７ ２．４２ １１．４２実施例８７５−り
０Ｏ−１−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロプＯピ
ルー１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝
’１８６°−１８８℃ 元素分析（Ｃ工、■］、□Ｃｌ２Ｎ３０）Ｃ１１Ｎ 理論値： ５２．７２ ３．７４ １４．１９実測値：
５２．８８ ３．８９ １４．２２実施例８８５−ク
ロ０−１−（２，４−ジフルオロフェニル）−Ｎ−シク
ロ−プロピル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド
、ＩｎＰ＝１４１゜−１４３℃ 元素分析（Ｃ１３１４
１ｏＣＩＦ２Ｎ３０）（： Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ５２．４５ ３．３９ １４．１２実測値：
５２．６６ ３．１９ １３．９４実施例８９５−ク
ロ０−１−（３−クロロフェニル）−Ｎ−シクロプロピ
ル−Ｉ Ｈ−ヒ−ｙ ／〜ルー４−カルボキサミド、ｍ
ｐ＝１．０４°−１０６℃元素分析（Ｃ□３Ｈ１□Ｃ１
２へ３０）ＣＨＮ 理論値： ５２．７２ ３．７４ １４．１９実測値＋
５２．９１ ３．５９ １４．２３実施例９０５−り
ａロー１−（３−ブロモフェニル）−Ｎ−シクロプロピ
ル−Ｉ Ｈ−ビラソール−４−カルボキサミド、ｍｐ−
１０８℃元素分析（Ｃ１３Ｈ□１ＢｒＣＩＮ３０ ）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４５．８４ 、 ３．２６１２．３４実測値
： ４６．０９ ３．２２ １２．１８実施例９１５−
クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−シク
ロプロピルーｌＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ＝１５８°−１６０℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ１０ＣＩａＮ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ４７，２３ ３．０５ １２．７１実測値：
４７．１３ ２．８６ １２．６３実施例９２５−ク
ロロ−１−（２−ピリジニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピ
ラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１３３°−１３
５℃元素分析（Ｃ□。Ｈ９ＣＩＮ４０ ） （： Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ５０．７５ ３．８３ ２３．６７実測値二
５０．７１ ３．５７ ２３．４５実施例９３５−ク
ロロ−１−（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−シクロ
プロピル−１ｔ＋−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ＝１４２°−１４４℃ 元素分析（Ｃ□５１（□６ＣＩＮ３０）（、Ｉ（Ｎ 理論値： ６２．１８ ５．５７ １４．５０実測値：
６１．８８ ５．４７ １４．４６実施例９４５−ク
ロロ−１−メチル−Ｎ−シクロプロピル−ＩＨ−ピラゾ
ール−４−カルボキサミド Ａ、５−アミノ−１−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−
カルボン酸、エチルエステル メチルヒドラジン２５１ｉ’（０，５４モル）とエチル
（エトキシメチレ／）シアンアセテート９２ｇ（０，５
４モル）をエタノール１５０ｒｎ！中で一緒にし、約１
６時間還流した。次いてこの反応混合物を冷却し、氷水
中に注ぎ入れ、沈殿した生成物を加数して乾燥した。母
液をクロロホルムで抽出し、飽和ブライン（塩水）で洗
浄し、硫酸ナトリウムで乾燥してρ紙で諷過した。溶媒
を減圧下に除去した。これら両結晶化生成物をエタノー
ルから再結晶して５−アミノ−１−メチル−ＩＨ−ピラ
ゾール−４−カルボン酸、エチルエステル３２．３９（
３５％）を得た。ｍｐ＝９９°−１００℃。 Ｂ、５−クロロ−■−メチルー１ ｉｑ−ピラゾール−
４−カルボン酸、エチルエステル ５−アミノ−１−メチル−１１４−ピラゾール−４−カ
ルボン酸、エチルエステル１２１ｉ’（０，０７モル）
のクロロホルム７Ｓｒｎｌ中溶液に、６０分間塩化水素
ガスを吹込んだ。反応混合物が組立てられ、この反応混
合物中に５分間、塩化ニドａシルを吹込んだ。ＴＬＣは
、出発物質か依然として存在していることを示していた
ので、塩化ニトロノルを更に５分間吹込んだ。この溶液
を蒸気浴上て５分間加熱し、次いで冷却して溶媒を減圧
下に除去することにより、５−クロロ−１−メチル−１
１１−ピラゾール−４−カルボ／酸、エチルエステルを
得た。この生成物の同定は、ＮＭＲにより、行なった。 ｃ、５−クロロ−１−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４
−カルボン酸 ５−りｏｏ−１−メチル−１１１−ピラゾール−４−カ
ルボン酸、エチルエステル１３ｆｌＯ，ｏ７モル）と水
酸化カリウム７．８１ （０，１４モル）とをエタノー
ル７５ｒｎｌＶ中で一緒にし、６時間還流した。この溶
液を冷却して水中に注ぎ、濃塩酸で酸性にして析出した
固型物をρ取し、乾燥した後、水から再結晶した。５−
クロロ−１−メチル＝ｌｔｉ−ピラゾールー４−カルボ
ン酸の収量は５．４ｙであった。ｍｐ＝１９５°−１９
７℃。 元素分５析（Ｃｓ Ｉ（５ＣＩ Ｎ ２０゜）ＣＨＮ 理論値： ３７．５３ ３．１５ １７．１５実測値：
３７．６８ ３．０６ １７．６９０．５−１０ロー
１−メチル−Ｎ−シクロプロピル−ＩＨ−ピラゾール−
４−カルボキサミド５−りＯロー１−メチル−ＩＨ−ピ
ラゾール−４−カルボン酸２．４ｇ（０，０１５モル）
のテトラヒドロフラン４０ｒｎｌ中溶液にカルボニルジ
イミダゾール３．６１Ｃ０，０２２モルノを加え、この
溶液を室温で２０分間攪拌した。次いでンクロプロピル
アミン１．３ ｇ’（０，０２２モル）を加え、この反
応混合物を室温で１６時間攪拌した。溶媒を減圧下に除
去し、残留物をクロロポルム２’５０ｒｎｌにとから再
結晶し、５−りｏｏ−１−メチル−Ｎ−シクロプロピル
−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド３．５ｇを
得た。ｍＰ＝１０５°−１０７℃。 元素分析（Ｃ８Ｈ□。ＣｌＮ３０） ＣＨＮ 理論値： ４８．１３ ５．０５ ２１．０５実測値：
４８．３８ ５．０１ ２０．９０以下に、実施例９
４と同様の方法で製造した本発明の１−アルキル化合物
群を示す。 実施例９５５−ブロモ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−
メチル−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミ ド
、ｍｐ＝１２８° −１３０℃３０℃元素Ｃ９■１４１
３ｒＮ３０） ＣＩＩ Ｎ 理論値＋ ４１．５７ ５．４３ １６．１６実測値：
４１．６７ ５．４９ １６．１４実施例９６５−ブ
ロモ−１−Ｌｅｆｔ −ブチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｉ
Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝８７°−
９０℃ 元素分析（Ｃ１ｏ■１□６ＢｒＮ３０）ＣＨＮ 理論値： ４３．８１ ５．８８ １５．３３実測値：
４３．７６ ５．７１ １５．５６実施例９７５−ブ
ロモ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−シクロプロピル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１４８
°−１５０℃５０℃元素 Ｃ，ＩＨ１６１３ｒＮ３０
）ＣＨＮ 理論値： ４６．１７ ５．６４ １４．６８実測値：
４５．９６ ５．６３ １４．４５実施例９８５−ブ
ロモ−１−ｔｅｒｔ −フ゛チル−Ｎ−エチルー１Ｋｌ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝ ９３
°−９５℃ 元素分析（Ｃ１ｏｌＩ□６ＢｒＮ３０）ＩＩＮ 理論値： ４３．８１ ５．８８ １５．３３実測値＋
４３．９４ ５．８７ １５．１７実施例９９５−ブ
ロモ−１−ｔｅｒｔ −フ゛チル−Ｎ−イソプロピル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１０８
°−１１０℃１０℃元素Ｃ□□Ｆ１□８ＢｒＮ３０）Ｃ
Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ４５．８５ ６．３０ １４．５８実測値：
４６．１３ ６．６５ １４．６３実施例１００５−
ブロモ−１−’ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ
＝９８°−１００℃元素分析（Ｃ□、■−１工８ＢｒＮ
３０）ＣＨＮ 理論値： ４５．８５ ６．３０ １４．５８実測値＋
４５．８５ ６．４３ １４．５６実施例１０１５−
ブロモー１’−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−
メトキシ−１ｉｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、
ｍｐ＝７１°−７４℃元素分析（Ｃ１ｏＨ□６ＢｒＮ３
０□）Ｃ［Ｉ Ｎ 理論値： ４１．３９ ５．５６ １４．４８実測値：
４１．６２ ５．６６ １４．７１実施４Ｓ’１１０
２ ５−クロロ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル
−１ｉｔ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１
５４°−１５６℃ 元素分析（Ｃ９１−１□４ＣＩＮ３０）ＣＨＮ 理論値： ５０．１２ ６．５４ １９．４８実測値：
５０，１０ ６．３６ １９４５実施例１０３５−ク
ロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−７タロプロピル
−１ ｚ−ｉ −ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
ｐ＝１６８°−１７１℃元素分析（Ｃ□□Ｈ□６ＣＩＮ
３０） ＣＩ−１’ 、Ｎ 理論値： ５４．６４ ６．６７ １７．３８実測値：
５４．８４ ６．９２ １７．３５実施例１０４ ５
−り０ｏ−１−ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ、Ｎ−ジメチル
−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油状物質 元素分析（Ｃ１ｏＨ□６ＣＩＮ３０） ＣＩ−１，Ｎ 理論値： ５２，２９ ７．０２ ｚＢ、２ｇ実測値’
５２．５３ ７．１２ １８．４０実施例１０５５−
クロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−へ−
メトキシ−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油
状物質 元素分析＜ にｔ ＯＨＩ ６ｃ ’ Ｎ３０２ ）Ｃ
ＦＩ Ｎ 理論値： ４８，８８ ６．５６ １７．１０実測値：
４８．６６ ６．６１ １７．２６実施例１０６５−
クロロー１− ｔｃｒｔ −ブチル−Ｎ−エチル−１）
１−ピラゾール−４−カルボキサミド、＋ｎｐ ＝ １
０９°−１１０℃元素分析（Ｃ□。Ｈ□６ＣＩ Ｎ ３
０ ）Ｉ−ＩＮ 理論値： ５２．２９ ７．０２ １８．２９実測値：
ｓ２．４４７．２２ １８．３８実施例１０７５−ク
ロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ−メチル−Ｎ−エ
チル−１１−１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ
Ｐ＝７１°−７３℃元素分析（Ｃ工□■」□８ＣＩＮ３
０）ＣＨＮ 理論値： ５４．３７ ７．４７ １７．２９実測値：
５４．０２ ７．６５． １７．０１実施例１０８５
−クロロー１− ｔｅｒｔ −ブチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油状物質 元素分析（Ｃ□２Ｈ２ｏＣＩＮ３０） ＣＨＮ 理論値： ５５．９２ ７．８２ ’１６．３０実測値
： ５５．７９ ７．６６ １６．５３実施例１０９’
５−（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロ
フェニル）−Ｎ−メチル−１１１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミドＡ、５−（トリフルオロメチル）−１−（
２，４−ジクロロフェニル）−１Ｈ−ピラゾール−４−
カルボン酸、エチルエステル ２．４−ジクロロフェニルヒドラジン塩酸塩１５゜６８
ｇ（０，０６８モル）を最少量のエタノールに溶かし、
この溶液を一１０℃に冷却した。トリエチルアミン９．
４４１ｎ！、（０，０６８モル）、次いでエチル（エト
キシメチレン）トリフルオロアセトアセテート１６．２
７ｇ（０，０６８モル）を加えた。 最後の反応剤の添加は、反応温度を−１０℃以下に保ち
ながら３０分間かけて行なった。この反応混合物の温度
を一晩中で室温まで上げさせた（約１６時間）。溶媒を
減圧下に除き、残留物を同量づつの酢酸エチルと水に溶
かした。有機層を分離し、ｌＮＨＣｌ！、水、炭酸ナト
リウム飽和溶液、水、およびブラインで洗浄した。次い
でこれを乾−燥して蒸留し、油状物質７．８５ｇを得た
。このものは、ゆっくりと結晶化した。この５− （＋
−リフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロフェニ
ル）−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸、エチルエス
テルを、石油エーテルから再結晶した。ｍｐ＝８１°−
８３℃。 ８．５−（）リフルオロメチル）−１−（２，４−ジク
ロロフェニル） −１１−１−ピラゾール−４−カルボ
ン酸 ５−（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロ
フェニル） −ｌ Ｈ−ピラソール−４−カルボン酸、
エチルエステル３．３１ｇ（０，００９’４モル）と水
酸化カリウム０．８Ｆ（０，０１４モル）とをエタノー
ル２５ｒｒ４中で一緒にした。この反応混合物を２時間
攪拌した後、氷／水１５〇−中に注ぎ入れ、諷過して固
型物を除いた。得られた溶液をａ＠酸で酸牲にし、諷過
して沈殿を分離した後、乾燥し、シクロヘキサン／トル
エンかう再結晶（活性炭処理と共に）し、５−（トリフ
ルオロメチル）−１−（２，４−ジクｃ＋ｏ７エ、＝ニ
ル）−１）１−ピラゾール−４−カルボン酸１．９０ｆ
／を得た。 ｍｐ＝１５４°−１５５℃ 元素分析（Ｃ１１日５ｃｌ！２Ｆ３Ｎ２ｏ２）ＣＩ−Ｉ
Ｎ 理論値： ４０．６４ １，５５ ８．６２実測値：
４０．８５ ｊ、７９ ８．４１Ｃ，５−（トリフルオ
ロメチル）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−
メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド ５−（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロ
フェニル） −１１−１−ピラゾール−４−カルボン酸
１．５０ｆ（０，００４６モル）とカルボニルジイミダ
ゾール０．９４１ （０，００５８モル）とをＤＭＦに
溶かした。この反応混合物を１０分間攪拌した後、４０
％水性メチルアミン７ｒｎｌを加えた。 次いでこの反応混合物を室温で３時間攪拌した後、水１
５〇−中に注ぎ入れ、ｒ過した。この沈殿を乾燥して１
．５１ｇを得、次いてこれをシクロヘキサン／トルエン
（１０：１）で再結晶し、ルー（トリフルオロメチル）
−１−（，２，４−ジクロロフェニル）−Ｎ−メチル−
ＩＩＩ−ピラゾール−４−カルボキサミド］、、 ２３
！を得た。ｍ ｐ ＝ ］、 ４３°−１４４℃。 元素分析（Ｃ□２■１８Ｃ１２Ｆ３Ｎ３０）Ｃ，）ｌ
Ｎ 理論値： ４２．６３ ２．３８ １２．４３実測値：
４２．６３ ２．４４ １２．２１下記の、本発明に
係る５−（トリフルオロメチル）化合物群は、実施例１
０９ の方法と同様にして製造した。 実施例１１０５−（１−リフルオロメチル）−１−＜２
．ｒ＋−ジクロロフェニル’ｌ−Ｎ−’／クロプロピル
−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１
３２°〜１３３℃ 元素分析（Ｃ□４Ｈ１ｏＣＩ！２Ｆ３Ｎ３０）Ｉ−ＩＮ 理論値： ４６，１８ ２．７７ １１．５４実測値：
４６．１３ ２．９９ １１．２９実施例１１１５−
（トリフルオロメチル）−１−（２，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、ｍｐ＝１２０°−１２２℃ 元素分析（０□３Ｆ１１ｏＣ１２Ｆ３Ｎ３ｏ）ＣＨＮ 理論値： ４４．３４ ２．８６ １１．９３実測値：
４４．１７ ２．６６ １１．９６実施例１１２ ５
−（トリフルオロメチル）−１−（４−クロロフェニル
）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｐ＝１５６゜−１５７℃ 元素分析（Ｃ□２■−１９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４７．４６ ２．９９ １３．８４実測値：
４７．４ ｋ ３．０９ １３．７６実ｍ例１１３
５− （トリフルオロメチル）−１−（４−’７０口フ
ェニル）−Ｎ−シクロプロピルー Ｉ Ｈ−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１６４°−１６５℃ 元素分析（Ｃ工、Ｉ（□□ＣＩ Ｆ３Ｎ３．０ ）ＣＨ
、Ｎ 理論値 ５１．００ ３．３６ １２．７４実測値：
５１．２０ ３．１１ １２．６９実施例１１４５−（
トリフルオロメチル）−１−（４−りｏｏフェニル）−
Ｎ、Ｎ−ジメチル−１■１−ピラゾール−４−カルボキ
サミド、ｍｐ ＝１１７°−１１９℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ，□ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４９，１５ ３．４９ １３．２３実測値：
４８．９８ ３．７０ １３．１０実施例１１５５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−クロロフェニル）
−Ｎ−エチル−１Ｉ−１−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｌ）＝１３’１゜−１３３℃ 元素分析（０□３［ｌ□□ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＨ’Ｎ 理論値： ４９．１５ ３．４９ １３．２３実測値：
４８，９６ ３．２３ １３．１６実ｍ例１ｔ６ｓ
−（）リフルオロメチル）−１−（４−りＯロフェニル
）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍｐ−６６°−６７℃ 元素分析（Ｃ□５■」□ｓ ＣＩ Ｆ ３Ｎ ３０ ）
１１Ｎ 理論値・ ５２，１１ ４．３７ １２．１５実測値：
５２．３７ ４．３６ １２．１８実施例１１７ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（４−クロロフェニ
ル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキン−１１１−ピラゾール
−４−カルボキサミド、ＩｎＰ＝７６°−７８℃ 元素分析（Ｃ□ａ Ｉ ｌ□□ＣｌＦ３Ｎ３０□）ＣＨ
Ｎ 理論値： ４６．７９ ３．３２ １２．５９実測値
４６，８２ ３．０９ １２．６０実施例ｎｓ ５−
Ｃ）リフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−メチル−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１５２
°−１５４℃元素分析（Ｃ□２Ｈ１０Ｆ３Ｎ３０） ＣＨＮ 理論値： ５３．５４ ３．７４ １５．６１実測値：
５３，７１ ３．６５ １５．８４実施例１１９５−
（トリフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−シクロプ
ロピルーＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、”Ｐ
＝１３５°−１３８℃ 元素分析（Ｃ１４Ｆ１１゜Ｆ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５６．９５ ４．１０ １４．２３実測値：
５６．６６ ４．１４ １４．２５実施例１２０５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ−イソプロ
ピル−ＩＨ−ピラソール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝
１３６°−１３７℃ノを素分析（Ｃ工。ｌ］□４Ｉ′３
Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値＋
５６．７９ ４．５３ １４．３２実施例１２１ ５
− （トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−エチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミ
ド 元素分析（Ｃ□４Ｈ□４Ｆ３Ｎ３０） ＣＨＮ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値：
５６．３３ ４．６３ １４．０６実施例Ｌ２２５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ
＝ １０２°−１０４℃元素分析（Ｃ工ａ Ｆｌ １
２ Ｆ ３”’ ３０）ＣＨＮ 理論値： ５５．１３ ４．２７ １４．８３実測値：
５５．０７ ４．４９ １４．９１実施例１２３５−
（トリフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−エチル−
Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１１
７°−１１８℃元素分析（Ｃ□３１１□２ Ｆ ａ Ｎ
３０ ）ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５５．１３ ４．２７ １３．８３実測値：
５５．００ ４，１０ １４．６８実施例１２４５−
（トリフルオロメチル）−１−フエニルーＮ−プロピル
−１１１−ヒ５Ｖ”−ルー４−カルボキサミド、ｍ ｐ
＝ ｓ ｏｏ−８１℃元素分析（Ｃ１４Ｈ１４Ｆ３Ｎ
３°） ＣＨＮ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値＋
５６．３３ ４．９０ １３．８６実施例１２５５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ−ブチル
−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ−７
３°−７５℃元素分析（０１５１１１６”３Ｎ３°）Ｃ
ＨＮ 理論値： ５７，８７ ５．１８ １３．５０実測値：
５８．０６ ５．１７ １３．６０１Ｊ＆ｉ例１２ｃ
； ５− ＜ トリフルオロメチル）−１＝フェニル−
Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−Ｉ Ｉ（−ピラゾール−４
−カルボキサミド、ｒｒｌ ｐ ＝ ４９゜−５１℃ 元素分析（０１３’１２Ｆ３Ｎ３°２）ＣＨＮ 理論値： ５２．１８ ４．０４ １４．０４実測値：
５２．４０ ３．７９ １４．１３実施例１２７ ５
．−’（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｉ Ｈ
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１７９°−
１８０℃ 元素分析（Ｃ工□Ｈ８Ｆ３Ｎ３０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５１．７７ ３．１６ １６．４７実測値：
５１．５４ ３．３１ １６．３７実施例１２８５−
（トリフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド、油状
物質 元素分析（Ｃ１５■４１６Ｆ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５７．８７ ５．１８ １３．５０実測値：
５７．６３ ５．２０１３．４９実施例１２９５−（
１−リフルオロメチル）−１−フェニル−Ｎ、Ｎ−ジプ
ロピル−ＩＦ（−ピラゾール’−４−力ＪＩｉホキ＋ｊ
−ミド、ｍＰ＝９６°−９８℃元素分析（Ｃ１□Ｈ２ｏ
Ｆ３Ｎ３０） （： Ｉ−Ｉ Ｎ 理論値： ６０．１７ ５．９４ １２’、３８実測値
： ５９．８９ ５．６９ １２．６４実施例１３０
５− （トリフルオロメチル）−１−（３−りａロフェ
ニル）−Ｎ−メチル−１１−１−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍ ｐ ＝ １１４℃元素分析（Ｃ１２１
４９ＣＩＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４７，４６ ２．９９ １３．８４実測値＝
４７．３５ ２．７４ １３．８１実施例１３１５−（
トリフルオロメチル）−１−’（３−１００フエニル）
’−Ｎ−シクロプロヒル−１１１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、ｍｐ＝９９°−１００℃ 元素分析（Ｃ□４１−１□、ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ５１．００ ３．３６ １２．７４実測値：
５０．９０ ３．２８ １２．５８実施例１３２５−
（１−リフルオロメチル）−１−（３−クロロフェニル
）−Ｎ−エチル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサ
ミド、ｍｐ＝８７゜−８９℃ 元素分析（Ｃ□３Ｈ□□ＣｌＦ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ４９．１５ ３．４９ １３．２３実測値：
４９．２６ ３．２５ １３．１６実施例１３３５−
（１−リフルオロメチル）−１−（３−クロロフェニル
）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−１■］−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、油状物質元素分析（Ｃ１５１］、５ＣＩＦ
３Ｎ３０Ｉ４Ｎ 理論値： ５２．１１ ’ ４．３７ １２．１５実測
値： ５１．９１ ’４．５３ １１．８８実施例１３
４５−（トリフルオロメチル）−１−（３−クロロフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキ／−ＩＨ−ピラゾール
ー４−カルボキサミド、油状物質 元素分析（Ｃ工、ト１□、ＣＪＦ３Ｎ３０）Ｃｌ−Ｉ
Ｎ 理論値： ４６．７９ ３．３２ １２．５９実測値：
４６．５５ ３．３３ １２．、ｌ１７実施例１３５
５−（トリフルオロメチル）−１−（４−メトキシフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｉ ｌ−１−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド 元素分析（Ｃｉ ３Ｈ□２Ｆ３Ｎ３０２）ＣＨＮ 理論値： ５２．１８ ４．０４ １４．０４実測値：
５２．０５ ３．７７ １３．９５実施例１３６５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メトキシフェニル
）−Ｎ−７りＯプロピル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カ
ルボキサミド、＋ｎｐ＝１５６°−１５８℃ 元素分析（Ｃ，５Ｈ□４Ｆ３Ｎ３０゜）ＣＨＮ 理論値： ５５．３９ ４．３４ １２．９２実測値＋
５５．３５ ４．２４ １３．０３実施例１３７５−
（１−リフルオロメチル）−１−（４−メトキシフェニ
ル）＝Ｎ−エチルーＩＨ−ピラゾールー４−カルボキサ
ミド、ｍＰ＝１５１゜−１５２℃ 元素分析（Ｃ□４ ＨＩ３ Ｆ３ ” ３０２ ’ＣＨ
Ｎ 理論値： ５３．６８ ４．５０ １３．４１実測値：
５３．６９ ４．７６ １３．４８実施例１ａｓ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（４−メトキンフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１トｌ−ピラゾルルー４−
カルポキサミド、ｍ ｐ ＝１３６℃ 元素分析（Ｃ□４■ｌ□４ Ｆ ａ Ｎ ３０□うＣＨ
Ｎ 理論値＋ ５３．６８ ４．５０ １３．４１実測値＋
５３．４５ ４．７４ １３．３３実施例、１３９
５− （トリフルオロメチル）−１−（４−メトキシフ
ェニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−１）］−］ピラ
ゾールー４−カルボキサミドｍｐ＝＝５４□’−５５℃ 元素分析（Ｃ□４Ｈ□４Ｆ３Ｎ３０３）ＣＨＮ 理論値： ５１．０７ ４．２７ ．１２．７６実測値
： ５１．２１ ４．４６ １３．９２実施例ＨＯ５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェニル）
−Ｎ−メチル−１１１−ピラゾール−４−カルボキサミ
ド、＋ｎｐ ＝ １８０゜−１８２℃ 元素分析（Ｃ工、ｌ−１，Ｆ３Ｎ３０ ）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ５５．１３ ４．２７ １４．８３実測値＋
５５．２８ ４．１１ １４．６６実施例１４１５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェニル）
−Ｎ−シクロプロピル−１１１−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍｐ＝１６５°−１６７℃ 元素分析（Ｃ□５１−１□４Ｆ ３Ｎ ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ５８．２５ ４．５６ １３．５９実測値：
５８．５２ ４．４７ １３．７８実施例１４２５−
（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェニル）
−Ｎ−エチル−１Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサミド
、ｍＰ＝１４４゜−１４５℃ 元素分析（ＣＨＦＮＯ） １４ １４ ３ ３ ＣＩ（Ｎ 理論値： ５６．５６ ４．７５ １４．１３実測値：
５６．７８ ４．８７ １４．０９実施例１４３ ５
−、＜ トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェ
ニル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−１１（−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍｐ＝＝７５°−７６℃ 元素分析（Ｃ１６Ｈ１８Ｆ３Ｎ３°〕 ＣＨＮ 理論値： ５９．０７ ５．５８ 、 １’２．９２実
測値＋ ５９．３４ ５．７４ １２．８４実施例１４
４５−（トリフルオロメチル）−１−（４−メチルフェ
ニル）−Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−１１−１−ピラゾ
ール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝ ６６°−６８
℃ 元素分析（Ｃｌ４１−１１４ Ｆ３Ｎ３ｏ２）ＣＩＩ
Ｎ 理論値： ５３．６８ ４．５０ １３．４１実測値：
５３．９５ ４．３４ １３．７０実に例１４５ｓ
−＜ トリフルオロメチル）−１−（３−（トＩＪフル
オロメチル）−フェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾ
ール−４−カルボキサミ ド、 ｍＰ＝１２３ ° −
１２４℃元素分析（Ｃ１３Ｈ９Ｆ６Ｎ３ｏ） Ｃ−ＨＮ 理論値： ４６．３０ ２．６９ １２．４６実測値＋
４６．３１’ ２．７６ １２．３２実施例１４６ｓ
−（トリフルオロメチル）−１−（３−（トＩＪフル
オロメチル）−フェニル）−Ｎ−１シクロプロピルー１
１１〜ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝１０１
°−１０２℃０２℃元素Ｃ１３Ｈ９Ｆ６Ｎ３ｏ） ＣＨＮ 理論値： ４９．６０ ３．０５ １１．５７実測値：
４９．６９ ３．２３ １１．４５実施例１４７５−
（トリフルオロメチル）−１−（３，（トリフルオロメ
チル）−フェニル）−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ＩＨ−ピラゾ
ール−４−カルボキサミ ド、＋ｎｐ ＝ ８６℃ 元素分析（Ｃ１６Ｈ１５Ｆ６Ｎ３°） ＣＨＮ 理論値： ５０．６７ ３．９９ １１．０８実測値：
５０．６６ ４．１８ １０．９２実施例１４８５−
（トリフルオロメチル）−１−（３−トリフルオロメチ
ル）−フエニ／ｌ／） −Ｎ−メチル−Ｎ−メトキン−
ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝５６°
−５７℃元素分析（Ｃ１４””１１Ｆ６”３ｏ２ ）Ｃ
ＨＮ 理論値： ４５．７９ ３．０２ １１．４４実測値：
４６．０５ ３．２７ １１．４５実施例＋１８４９
５− （トリフルオロメチル）−１−（２−ピリジニル
）−Ｎ−メチル−Ｉ Ｉｔ−ピラゾール−４−カルボキ
サミド、ｍＰ＝１４０．５８−１４２℃ 元素分析（Ｃ１１１−１９Ｆ３Ｎ、Ｏ）ＣＨＮ 理論値： ４８．９０ ３．３６ ２０．７３実測値：
４８．９８ ３．４２ ２０．５６実施例１５０ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（２−ピリジニル）
−Ｎ−シクロプロピルー１■」−ピラゾール−４−カル
ボキサミド、ｍｐ＝１１８°−１１９℃ 元素分析（Ｃ１３Ｈ１１１′３Ｎ４°）ＣＨＮ 理論値： ５２．７１ ’ ３．７４ １８．９１実測
値： ５２．６０ ３．４５ １８．８８実施例１５１
５−（トリフルオロメチル）−１−（２−ピリンニル）
−Ｎ、Ｎ−ジメチル−１■］−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍｐ＝７７゜−７９℃ 元素分析（Ｃ，ＩＩ□□Ｆ３Ｎ４０） ＣＩ−Ｉ Ｎ 理論値： ５０．７１ ３．９’０ １９．７１実測値
： ５０．７４ ３．９６ １９．４４実施例１５２５
−（トリフルオロメチル）−１−（２，４，６−トリク
ロロフェニル）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍｐ＝１９７°−１９８℃ 元素分析（Ｃ□２Ｈ７０１３Ｆ３Ｎ３０）ＣＨＮ 理論値： ３８．６９ １．８９ １１．２８実測値：
３８，８９ ２．００ １１．２６実施例１５３ ５
−（トリフルオロメチル）−１−（２，４，６−１−リ
クロＯフェニル）−Ｎ−シクロプロピルー１■−ピラゾ
ール−４−カルボキサミド、ｍ ｐ ＝ １９９°−２
０１℃ 元素分析（Ｃ工。Ｈ９６１３Ｆ３Ｎ３０）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４２．１９ ２．２８ １０．５４実測値：
４２．０７ ２．３６ １０．７８実施例１５４ ５
− （トリフルオロメチル）−１−（２，４，６−トリ
ク００フエニ／ｌ／ ） −Ｎ、Ｎ−ジメチル−１１１
−ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍＰ＝］、１９°
−１２０℃ 元素分析（０□３１１９Ｃ１３Ｆ３Ｎ３０）ＣＩ−Ｉ
Ｎ 理論値： ４０．３９ ２．３５ １０．８７実測値：
４０，５５ ２．１４ １０．７７実Ｔｒｌｌｉｌ）
１５５ ５− （トリフルオロメチル）−１−（２，
４，６−トリクロロフェニル）−Ｎ−エチル−１ト１−
ピラゾール−４−カルボキサミド、ｍｐ＝１７９°−１
８１℃ 元素分析（Ｃｌ ３１−１９ ＣＩ ３Ｆ ３Ｎ ３０
）ＣＩＩ Ｎ 理論値： ４０．３９ ２．３５ １０．８７実測値：
４０．４７ ２．５５ １０．７９実施例】ｓｅ＋
５− ＜ トリフルオロメチル）−１−ｔｅｒＬ−ブチ
／ｌ、−Ｎ−メチ／ｌ／−Ｉ １１−ピラゾール−４−
カルボキサミド、ｍｐ＝７８°−７９℃ノじ素分析（Ｃ
１ｏ１１□４Ｆ３Ｎ３０ ）ＣＨＮ 理論値： ４８，１９ ５．６６ １６．８６実測値：
４８．１２ ５．３８ １６．８４実施例１５７ ５
− （トリフルオロメチル）−１−ＬｅｒＬ −ブチル
−Ｎ−シクロプロピル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボ
キサミド、ｍＰ ＝８８゜−９０℃ 元素分析（６□２Ｈ１６Ｆ３Ｎ３０） ＣＩｆ Ｎ 理論値： ５２．３６ ５．８６ １５．２６実測値：
５２．２４ ６．０８ １５．２７本発明の化合物群
は、発芽前および発芽後のいずれにおいても有用な除草
剤である。故に、本発明のもう一つの実施態様は、望ま
しくない植物を制御（コントロール）する方法、即ち、
本発明のピラゾール誘導体の成長阻止量を植物、あるい
は植物の存在する地域に適用することからなる方法に関
する。 本発明の化合物群は広範な種類の雑草に対して活性を有
する。代表的な雑草を以下に示すが、これらに限定され
るものではない。 からすむぎ （Ａｖｅｎａ ｆａｔｕａ ）はるたて
（ｐｏｌｙｇｏｎｕ＋ｎ ｐｅｒｓｉｃａｒｉａ ）き
（、（Ｃｈｒｙｓａｎｔｌｉｅｍｕｍ ｓｐｐ、）シ
ダ （Ｓｉｄａ） （５ｉｄａ ｓｐｐ、 ）ブリスト
リ・スターパー 背高あさかお （Ｉｐｏｍｏｅａ ｐｕｒｐｕｒｅａ
）えのころぐさ （Ｓｅｔａｒｉａ ｖｉｒｉｄｉｓ
）ナタルグラス （Ｎ、ａｔａｌ Ｇｒａｓｓ ）ｃａ
ｌｅｎｄｕｌａ ） カナダあさみ （Ｃｉｒｓｉｕｍ ａｒｖｅｎｓｅ ）
すずめのかたひら（Ｐｏａ ａｎｎｕａ ）ｃｙｎａｐ
ｉｕｍ） あさがお （Ｉｐｏｍｅａ’ ｓｐｐ、 ）あきノエノ
コろぐす（Ｓｅｔａｒｉａ ｆａｂｅｒｉ ）ｃｒｉｓ
Ｌａｔａ ） ノックレポツド （Ｓｉｃｋｌｃｐｏｄ）（Ｃａｓｓｉ
ａｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ ） かやつくりくさ （Ｃｙｐｅｒｕｓ ｅｓｃｕｌｅｎｔ
ｕｓ ）洋種ちょうせんあさがお いぬむらさき （Ｌｉ ＋市ｏｓｐｅｒｍｕｍ ａｒｖ
ｅｎｓｅ ）すずめのちやひき（Ｂｒｏｍｕｓ ｓｐｐ
、）おおにしきそう （Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ ｍａｃｕ
ｉａｔａ ）小花あさかお （Ｊａｃｑｕｅｍｏｎｔｉ
ａ ｔａｍｎｉｆｏｌｉａ）き び （Ｐａｎｉｃｕｍ
ｒａｍｏｓｕｍ ）コーストーフイドレネック （Ｃｏａｓｔ Ｆｉｄｄｌｅｎｅｃｋ）（Ａｍｓｉｎｃ
ｋｉａ ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａ ）野性かぶら （Ｂｒ
ａｓｓｉｃａ ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ ）ブラックマス
タード （Ｂｌａｃｋ Ｍｕｓｔａｒｄ ） （１３ｒａｓｓｉｃａ ｎｉｇｒａ ）シェフアートパ
ース （Ｓｈｅｐｈｃｒｄｓｐｕｒｓｅ） ねすみむぎ （Ｌｏｌ ｉｕｍ ｍｕｌ ｔ ｉ ｆｌ
ｏｒｕｍ ）ロンドン・ロケット （Ｌｏｎｄｏｎ Ｒｏｃｋｅｔ） （Ｓｉｓｙｍｂｒｉｕｍ １ｒｉｏ ）レッドメート１
０ツクパースレーン （Ｒｅｄｍａｉｄｓ Ｒｏｃｋｐｕｒｓｌａｎｅ）アイ
ビーリーフ・アサガオ ノでウェル・アマランス （Ｐｏｗｅｌｌ Ａｒ１１ａｒａｎｔｈ）ヘンプ・セス
バニア（Ｉ（ｅｍｐ ５ｅｓｂａｎｉａ ）エレクトｅ
ノットウイード （Ｅｒｅｃｔ Ｋｎｏｔｗｅｅｄ ） いぬほうずき （Ｓｏｌａｎｕｍｓｐｐ、）本発明に係
る化合物群はまた、多棟類の望ましい植物に対して安全
であることがわかった。即ち、これらは特異的な選択作
用を示す。次に、活性化合物を適用した場合に、その濃
度に応じて相当、耐容性があると思われる代表的な植物
群を示す。 とうもろこし、小麦、大豆、稲、大麦、綿、さとうもろ
こし、さとうきび、南京豆、えんどう、アルファルファ
、きゅうり、トマト、てんさい、キャベツ。 本発明て゛成長阻止量”という言葉は、対象とする種類
の雑草を枯死させ、あるいは成長を阻害するだけの本発
明の化合物の量を意味する。それは通常、本発明の化合
物の量にして１ニーカー当り約０．０５〜約２０．０ポ
ンド（約０．’０’ ５６〜２２゜４Ｋｇ／ｈａ）又は
それ以上であろう。本発明化合物のより好ましい投与量
は、約０．１０〜約８．０ポンド／ニーカー（約０１１
２〜約８．９６ Ｋ９７ ｈａである。活性成分の正確
な要求量は、防除すべき雑草の種類、製剤型、土壌の質
、天候等によって種々変化する。 ここで”望ましくない植物”というときは本発明の化合
物を適用される土地に存する雑草および種子の両方を意
味する。これらの化合物群は、雑草の種子か発芽し、現
れる際に土壌を介して選択的に制御作用をあられすよう
、土に適用することができる。また、これらの化合物は
発芽部分へ直接接触させることによって殺草させるよう
、直接的に用いることもてきる。 本発明に係る化合物は、適当な農業上許容される担体と
共に、使用し易い剤型に製剤化するのが好ましい。その
ような組成物中には所望の組成物に応じて約０．１〜約
９５．０重量９６の活性成分が含有される。本発明の実
施態様として考えられる典型的な除草剤製剤には、例え
ば水和剤、水性懸濁剤および乳剤のような噴霧用製剤、
および粉剤、顆粒剤なとの固体組成物製剤かある。 最も便利な剤型は、活性成分を約０，１〜約１０重量％
含有する、水に分散あるいは乳化させて噴霧するための
濃縮組成物である。水に分散、あるいは乳化させ得る組
成物は、通常水和剤として知られている固体であっても
よく、あるいは通常乳剤および水性懸濁剤として知られ
ている液体であってもよい。 代表的な水和剤は、本発明の活性成分、不活性担体およ
び表面活性剤類をよく混合した混合物から成る。活性成
分の濃度は、通常約２５〜約９０重量９６である。不活
性担体は、通常アクパルジャイト、モンモリロナイト、
珪藻土、精製ケイ酸塩中から選択される。また、水和剤
中に約０．５〜約１ＱｉＪ９（９６含有されている有効
な界面活性剤は、スルホン化リグニン類、縮合ナフタレ
ンスルホネ−１・類、硫酸アルキル類の中から選択され
る。 代表的な乳剤は、本発明化合物約０１〜約６ポンドを有
機溶媒と乳化剤の混液ｌガロンに溶かしたもの（約０．
１１２〜約６．７２に９）である。有機溶媒は溶解力お
よび価格を考慮して選択される。 有用な溶媒として芳香族化合物、特にキノレノおよび重
質の芳香性ナフサかある。また、／クロヘキザノンのよ
うな親水性コソルベント、２−メトキンエタノールのよ
うなグリコールエーテルも含まれる。さらに、テルペン
系溶媒や、ケロセンなどの他の有機溶媒をも含めること
ができる。乳剤に使用される乳化剤としては、アルキル
ベンゼンスルホネート類、ナフタレンスルホネート類、
およびポリオキシエチレンのアルキルフェノール付加物
のような非イン性表面活性剤から選択されるが、その使
用量（９６）は水和剤と同程度である。 水性懸濁剤、あるいは流動剤（ｆｌｏｗａｂｌｅ ）は
活性成分の微粒子を、水を主成分とする系に分散して得
られるものである。この種の剤型は水溶性の低い化合物
に特に有用である。活性成分の濃度は通常約１５〜６０
重量％である。代表的な水性Ｗ、 Ｅ剤は、水および活
性成分の外に、湿潤および分散剤、凍結防止成分、濃化
剤あるいは増量剤を含む。 粉剤は、本発明化合物を約０．１〜約１０重量％含む。 粉剤は活性物質とモンモリロナイト、アタパルジャイト
、雲母、粉砕した火山岩、カオリンクレイ、その他の不
活性で比較的高密度で安価な固体担体とよく混合し、微
粉砕して製造される。 固形の粒剤は、本発明化合物を土壌に適用するのに好都
合な剤型であり、活性成分の含有量は約０１〜約２０重
量％である。粒剤は本発明化合物を粒状の不活性な担体
、例えば粒径が約０．１〜約３馴の粒土に分散させたも
のである。活性成分を粒土に混合する最も良い方法は３
．該成分をアセトンのような安価な溶媒に溶かしてこの
溶液を整粒した粒土と適当な固形物ミキサー中で混ぜ合
わせる。そしてこの粒剤を使用する前に溶媒を適宜な方
法で、一般的には蒸発により除去する。 本発明に従って作業するには、本発明の化合物群、ある
いはその組成物を、除草あるいは殺藻すべき場所に任意
の便利な方法、例えば手動式散粉器（ハンドダスター）
、噴霧器など、を用いて適用する。計量式アプリケータ
ーは、粒剤を正確に計量して適用するのに用いることが
できる。その他、動力散粉器、ブーム噴霧器、高圧噴霧
器および噴霧式散粉器などが用いられる。大規模に行う
ときは、粉剤あるいは低容量の噴霧剤を飛行機またはヘ
リコプタ−で施用場所に空中散布する。いずれの方法で
も、処理すべき土地または植物に活性成分が均一に、要
求される濃度で適用されることか重要である。 本発明の化合物群に関する実施で、該化合物群はイネ科
穀物、特に小麦、とうもろこし、そして多分、さとうも
ろこしの除草に利用するのに好ましいということが示唆
された。本発明化合物群は、イネ科並ひに広葉性の雑草
類両者に活性を有するが、広葉雑草類により大きい活性
を示す。好ましい施用時期は発芽前、即ち、植物の播種
後、発芽する以前である。 次に本発明に包含される農業上許容しうる代表的な組成
物を示す。 水和剤 成分 重量％ ５−りｏｏ−ｉ（２，４−ジクｏｏ） ５００、エニル
）−Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラ ゾール−４−カルボキサミド イケパール（非イオン性湿潤剤、 ５．０ＧＡＦ社） ポリホン０（リグノスルホネート分 ５．０散剤、Ｗｅ
ｓ Ｌ ｖａｃｏ社） ゼオレックス７（沈降水和シリカ ５．０増量剤、Ｊ
、Ｍ、 Ｈｕｂｅｒ社） バーデンクレイ（カオリン土、Ｊ、Ｍ、 ３５．０ｌ−
１ｕｂｅｒ社） １００．０ 成分を合わせて粉砕し、水に懸濁して噴霧施用用の流動
自在な粉末とする。 水性懸濁剤 ５−クロロ−１−（４−フルオロ ４５．０フエニル）
−Ｎ−メチル−１１−１− ピラゾール−４−チオカルボキサ ミド ポリホンｌ−１（アニオン性すグ／ス ３．０ルホネー
トタイプの湿潤および分 散剤、ＷｅＳＬＶａＣＯ社） スポント２１７’４（乳化剤、ＷｉＬｃｏ ４．ＯＣｈ
ｅｍｉｃａｌ社） エチレングリコール ８゜ キ→ｊ−ンタムカム（濃化剤）ｏ、２ アンチフオームＣ（消泡剤 ０．５ Ｄｏｗ ｃｏｒｎｉｎｇ社） 水 ３９３ ０００ 上記成分をよく混合してから微細ｌζ粉砕し、施用地で
水で希釈して用いるための、適当な＠澗剤とする。 粉剤 ５−プロモー１−（４−クロロフ １０．０エニル）−
Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピ ラゾール−４−カルボキサミド ダイアトマイト（珪藻土、Ｗｉ Ｌ ｃ’ｏ ９０．Ｏ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ ネ土、ＩｎｏｒｇａｎｉｃＳｐｅｃ
ｉａｌｉｔｉｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ）０００ 活性成分と珪藻土とをよく混合し、約１６〜約４０ミク
ロンの均一な微粉末に粉砕する。この様にして得られた
粉剤は、多くの常法の内、任意の手段、例えば空中散布
法、にょって施用することができる。 顆粒剤 成 分 重量（％） ５−クロ０−１−（２，４−ジフルオ ５，０ロフエニ
ル）−Ｎ−メチル−１１１− ピラゾール−４−カルボキサミド 重質芳香性ナフサ ５０ ベントナイト（２０／４０メツシユ） （’Ｉ￥１粒士、Ｔｈｅ Ｆ’ｌ ｏｒ ｉｄ ｉｎ社
） 、 ９０．００００ 本発明化合物をナフサに溶かし、通常、攪拌しなから顆
粒上に噴霧し、得られた顆粒剤をふるいにかけて均一な
ンツソユサイズの製剤を調製する。 本発明化合物の多くか真菌性疾病、セプトＩＪＴ性葉部
斑点病に活性を有する。この植物を真菌性疾病の治療に
用いるには、これら化合物群の疾病阻止量であって非除
草量を、植物に施用する。本明細書で用いる［疾病明止
量であって非除草量」という語句は、制御が望まれてい
る植物疾病を撲滅あるいは衰退させるが、該植物にとっ
て有怠な毒性を示さないような、本発明化合物の量を意
味する。その様な量は、通常的１〜ｉｏｏｏｐｐｍ。 好ましくは１０〜５００ＰＰｍであろう。正確な化合物
の必要濃度は、用いられる剤型、施用手段、特定の植物
の種類、および天候条件等によって変化する。本発明化
合物群は、セプトＩＪア菌の制御に用いる前に製剤化す
るのか好ましい。それらの製剤は、前記の除草用製剤と
同様にして調製することができる。 特許出願人 イーライ・リリー・アンド・カンノ寸二〜 代 理 人 弁理士 青 山 葆 （ほか１名）手続補
正書（，７よ、 昭和６０年３月２７日 昭和５９年特許願第 ２’３５９４５ 号２発明の名称 ピラゾール系除草剤 ３補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 アメリカ合衆国インディアナ州インディアナポリ
ス市、４代理人 住所 大阪府大阪市東区本町２−１０ 本町ビル内６補
正の対象：明細書の「発明の詳細な説明」の欄７、補正
の内容 明細書中、下記の箇所を補正する。 １）第２３頁第３行「ＲｌＪｏｎｅｓ −Ｊの前に「ｋ
。 ジョーンズ（ジャーナル・オブ アメリカン・ケミカル
・ソサエティ（」を、また、同頁第４行［Ｓｏｃ、Ｊの
後に「）」を挿入する。 ２）第２３頁第１７行「Ａｌｄｒｉｃｈ ・Ｊの前に１
アルドリツチ・ケミカル・カンパニー、ミルウオーキー
、ライスコンシン（」を、また、第１８行「Ｗｉｓｃｏ
ｎｓｉｎ Ｊの後に１）」を挿入する。 ３）第１１３頁第２行「Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｊを［ウエ
ストバコ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ ） Ｊと補正する。 ４）第１１３頁第２行および第３〜４行ｌ−Ｊ９Ｍ。 １４ｕｂｅｒ ｊを「、１．Ｍ、 ７−バー （Ｊ、Ｍ
、 Ｈｕｂｅｒ ） Ｊ と補正する。 ５）第１１３頁第１６行［Ｗｅｓｔｖａｃｏ Ｊ を［
ウエストバコ（Ｗｅｓｔｖａｃｏ ） Ｊと補正する。 ６）第１１３頁第１７〜１８行ｌ−Ｗｉ ｔｃｏ Ｃｈ
ｅｍｉ ｃａｔ」を「ウイットコ・ケミ力／Ｌ／ （Ｗ
ｉ ｔｃｏ Ｃｈｅｍｉ、ｃａｌ ）」と補正する。 ７）第１１４頁第２行［Ｄｏｗ ｃｏｒｎｉｎｇ Ｊを
［ダウ・コーニング（Ｄｏｗ ｃｏｒｎｉｎｇ ） Ｊ
と補正する。 ８）第１１４頁第１３行〜１４行［ＷｉＬｃ。 しｈｅｒｎｉｃａｌ Ｊを、「ウィ△トコ・ケミ力／ｌ
／ （Ｗｉ ｔｃ。 Ｃｈｅｍｉｃａｌ ） Ｊに、また、同頁第１４行〜第
１５行「Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅ
ｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ Ｊを「インオーガニック スペ
シアリティーズ・ディビジョ７ （Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ
５ｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ）
Ｊと補正する。 ９）第１１５頁第９行［Ｔｈｅ Ｆｌｏｒｉｄｉｎ Ｊ
を［ｆ・７ ローリシフ （１−ｈｅ Ｆｌｏｒｉｄｉ
ｎ ） Ｊ と補正する。 １０）１３頁Ｔａ〜４行、ｒ −１’ｅ ｔ ｒａｈｅ
ｄ ｒｏｎｌ−ｅＬＬｅｒｓ Ｊを［テトラヘドロン・
レタース１（−１’ｅＬｒａｌ］ｅｄｒｏｎ Ｉ−ｅＬ
ｔｅｒｓ ） Ｊと訂正。 １１）１３匹末行、ｒ Ｊ−ａｗｅｓ ｓｏｎ’ ｓ
Ｊを「ローウエソン（Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ ｓ ） Ｊ
と訂ｊ「。 １２）３３ｒ−２９行、ＵＬａｗｅｓｓｏｎ’ ｓ Ｊ
を「ローラエソ７ （Ｌａｗｅｓｓｏｎ’ ｓ ） ｊ
とＷｉ正。 以 」ニ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（１）コ に２ （式中、Ｒ１はｃｌ−ｃ６アルキル、Ｃ３−Ｃ６シク艮
２はハロゲン、Ｃｉ ”−Ｃ４アルキル、トリフルオロ
メチル、Ｃｔ −０４アルコキシ、Ｃ１−Ｃ４アルキル
チオまたはＣｌ−０４アルキルスルホニル：艮３は水素
、ｃ、−Ｃ４アルキルまたはｃ、 −Ｃ４アルコキシ； Ｒ４はシクロプロピル、Ｃ１−６４アルキルまたはｃｌ
−Ｃ４アルコキシ： １（５はハロゲン、ｃ −ｃ アルキノペｃ１−ｃ４４ アルコキシ、Ｃ−Ｃハロアルキル、Ｃ１−Ｃ４ハ ４ ０アルコキ７またはニトロ： Ｘは０またはＳ；そして、 ｎは０−３を表わす：ただし、ｉｔ３ とＲ４の炭素原
子数の和が５を越えることはなく；Ｒ１がフェニルのと
きは、Ｒ５はＣ−Ｃアルキル、Ｒ２４ はハロゲン、アルコキシ、アルキルチオまたはア ゛ル
キルスルポニルであり、Ｒ５置Ｈｌフェニル環の２また
は６位以外の位置に存在し；Ｒ３がＣ□−０４アルコキ
シのときは、Ｒ４はＣ１−Ｃ４アルコキシ以外のもので
あり；Ｒ１かフェニルのときは、ｋ はＣ−Ｃアルコキ
シであって、Ｒ２は ４ 臭素以外のものであり、Ｒ５置換基はフェニル環の３ま
たは５位以外の位置に存在する）て示される化合物。 ２、Ｒ２か塩素または臭素である第１項に記載の式（Ｉ
）で示される化合物。 ３．５−ｊクモ−１，＝ （３−フルオロフェニル）−
Ｎ−メチル−ＩＨ−ピラゾール−４−カルボキサミドで
ある第１項に記載の化合物。 ４、Ｒ２がトリフルオロメチルである第１項に記載の式
（１）で示される化合物。 ５．５−（トリフルオロメチル）−１−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−Ｎ−メチル−Ｉ Ｈ−ピラゾール−４−カルボキサ
ミドである第１項に記載の化合物。 ６、望ましくない植物を制御する方法であって、第１項
〜第５項のいずれかに記載の式（１）で示される化合物
の、植物の成長阻止量を該植物に適用することからなる
方法。 ７、水生藻類の成長を制御する方法であって、第１項〜
第５項のいずれかに記載の式（１）で示される化合物の
阻止量を、該藻類を含む水中に適用することからなる方
法。 ８、第１項〜第５項のいずれかに記載されている化合物
の植物成長阻止量を、１または１以上の農業上許容し得
る担体と共に含有する除草剤組成物。 ９、第１項〜第５項のいずれかに記載の式（１）で示さ
れる化合物の製造方法であって、（ａ）式： （式中、ｋ およびｋ は第１項の定義と同意義であり
、Ａは良好な脱離基を表わす）で示される中間体化合物
と、式： 、ＨＮ （Ｒ３Ｒ４） （Ｒ３：ｉｇヨヒＲ
４は第１項の定義と同意義である）で示されるアミンと
を反応させ、 （ｂ 、） 所望により、Ｘが硫黄である式（１）の化
合物を製造する場合はその生成物をチオ化することから
なる方法。 １０、式： （式中、Ｒ１およびに２は第１項の定義と同意義であり
、Ａは／Ｘ（ｌゲン、水酸基またはＣＩ −Ｃ−６７″
ルコキシを表わす）６ で示される化合物。。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| US549122 | 1983-11-07 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| HU (1) | HU196111B (ja) |
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