JPS60170638A - 高耐燃性硬質ウレタン−イソシアヌレ−ト発泡体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は燃焼性テスト法ＤＩＮ　−４１０２のクラスＢ
１の厳重な要請事項を満たす高度耐燃性の硬質ウレタン
−イソシアヌレート発泡体の製造のだめの組成物を志向
している。

本発明によると、耐燃性ポリマー発泡体へ利用できる組
成物が提供されるのであり、その組成物は、 ■　発泡剤； Ｉｆ　ａ、）　分子量が６０から４００のグリコールに
より、ジメチルテレフタレート製造時のｐ−キシレン酸
化生成物からジメチルテレフタレートおよびメチルｐ−
）ルエートヲ除いたあとに残る残留物をエステル交換し
、あるいは ｂ）エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、およびそれらの混合物から選ばれるア
ルキレンオキサイドにより、テレフタル酸製造時のｐ−
キシレン酸化によって得られる混合物からテレフタル酸
を除くことから生ずるカルボキシル官能性残留物をエス
テル化する、 ことによってつくられるポリエステルポリオール混合物
； Ｉ　燐含有ポリオール； １ｖ　重合状ポリインシアネート； ■　イソシアヌレート触媒； から成り、その中で、ＮＣ○：０８モル比は３：ｌない
し６：１である。

上記組成物において、使用する特別の発泡剤は臨界的で
はないが、慣習的にはハロゲン化有機質発泡剤が用いら
れる。好ましい発泡剤はトリクロロフルオロメタンおよ
びジクロロジフルオロメタンである。

ポリエステルポリオール成分■を作る「残留物」は米国
特許第３，６４７，７５９号お裏び同第４．２３７，２
３８号により詳細に述べられている。

この残留物は、ジメチルテレフタレートｙ造時における
ｐ−キシレン酸化生成物からジメチルテレフタレートお
よびメチル−ｐ−）ルエートヲ除去したあとに残る生成
物である。あるいはまた、この残留物は、テレフタル酸
製造時におけるｐ−キシレン酸化によって得られる混合
物からテレフタル酸を除いたあとに残る生成物から成る
ことができる。第一の場合には、その残留物は、ポリエ
ステルポリオールをつくるためにエチレングリコールの
ようなグリコールで以てエステル交換されるエステル基
を含んでいる。後者の場合には、残留物は、エチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイド、あるいはブチレンオ
キサイドのようなアルキレンオキサイドで以てエステル
化されて゛類似のポリエステルポリオール混合物をつく
ることができるカルボキシル基を含む。

適当な燐含有ポリオール■は米国特許第３．５２５，７
０５号に開示されるものを含む。特に好ましい燐含有ポ
リオールはその特許の実施例Ｘに記載のジプチルピロ燐
酸のプロピレンオキサイド付加物である。使用する燐含
有ポリオール夏の量は所望のクラスＢ１耐燃性を達成す
るよう選ばれる。一般にはこの量はポリエステルポリオ
ール■対燐ポリオールの重量比が４：１から１０：１に
相当する。

本発明において使用するのに好ましい重合状ポリイソシ
アネート■はポリメチレンポリ（フェニルイソシアネー
ト）であり、これは商業的に入手可能の物質である。存
在するポリイソシアネートの量は、その中のイソシアネ
ート当量と成分■およびｌ中のヒドロキシル合計当量と
の比が３＝１から６＝１１より好ましくは３：１から４
：ｌの範囲にあるように選ぶべきである。

硬化反応中のインシアヌレート基の形成を促進する広範
囲の触媒■が知られており商業的に入手できる。例えば
、アミンおよびカリウムの塩のような高級脂肪酸の塩、
例えば′カリウムオクトエート、は適したイソシアヌレ
ート触媒である。

さらに、硬化性組成物はウレタン基の形成を促進する触
媒を含むことができ、そのようなウレタン触媒の多くの
ものが既知であり商業的に入手できる。

エポキシサイドもまた発泡体の収縮を減らすのに有利で
あることが見出されている任意的な成分である。商業的
に入手できるビスフェノールエポキシサイド、特にビス
フェノール八をベースとするものが好ましい。エポキシ
サイドは一般には２チまたはそれ以下の量で存在する。

発泡体組成物はまた追加的な難燃剤、好ましくはハロゲ
ンと燐の両方を含む有機化合物を含むこともできる。ト
リス（ベータークロロプロピル）ホスフェートが特に好
ましい。

非イオン性界面活性剤の添加がしばしば有利であること
が発見されたが、ただし、その望ましい最大添加量は望
ましい発泡体性質の低下を防ぐよう約２重量％である。

適当な界面活性剤は商業においてよく知られている。

本発明において開示される硬化性組成物は、燃焼性テス
ト法ＤＩＮ−４１０２におけるクラスＢ１級の厳重な要
請事項を満たす硬質ウレタンーイソンアヌレート発泡体
の製造に特に有用である。

本発明による代表的発泡体組成物は実施例において記述
されているが、その中で量はすべて特記しないかぎり重
量部で堀わされている。

実施例 ３．２８２　ｙのテレート２０３　．６，３６９ｙのジ
プチルピロ燐酸のプロピレンオキサイド付加物（米国特
許３，５２５．７０５の実施例Ｍ）、１３４．６１のエ
ポン８２８（シェル・ケミカル社−ビスフエノールＡを
ペースとするエポキシサイド樹脂）、９１．９ｐのＤＣ
！　−１９３界面活性剤　、１０５Ｆのポリイソシアヌ
レート触媒Ｘ−７９８３，５５，８１のジメチルエタノ
ールアミン、および２，２７５．１１の発泡剤としての
トリクロロモノフルオロメタンから混合物をつくった。

この混合物を、２枚羽根の１５００　ｒｐｍで作動する
プロペラ攪拌器を使って攪拌した。

蒸発によって失なわれた発泡剤を置換えたのち、１０．
９３５．７９のポリメチレンポリ（フェニルイソシアネ
ート）を添加し続いて上記のとおり２２秒間はげしく攪
拌した。混合物ｇ４８”Ｘ４８’Ｘ’１２’　（１２２
ｃＦｎＸ１２２ＣｍＸ３０ｚ）の厚板紙箱の中へ注入し
、自由に立上がらせた。均質混合物が５秒後にクリーム
化し１０３秒で完全に立上った。

このパンはＤＩＮ−４１０２テスト法による燃焼テスト
法用に縁取りおよび切断する前に室温で４８時間放置し
た。

上記調合のＮｅｏｌｏｌ（は４．０であり、−燃剤ポリ
オールの濃度は全調合物重量を基準にして３．６％であ
った。３０Ｋｒ／Ｍ　のコアぎ度をもつ脆弱性上記発泡
体を試料の厚さ４０賜においてＤＩＮ−４１０２方法に
よって試験すると３１級が得られた。三回の試験の平均
は２２ｃｒｎの不燃ま魁↓非木炭化試料と１４８℃の煙
道ガス温度を示し、これに比べてＢ１規格はそれぞれ最
低１５Ｉ：ｎｌおよび最高２００℃である。

組成物で使用したいくつかの成分は特に次の通り同定さ
れる： １、テレート２０３は）・−キュリーズ社から商業的に
入手でき、米国特許！３，６４７．’Ｉ　５９号および
同第４，２３７，２３８号に記載のとおり、ジエチレン
グリコールの過剰による、ジメチルテレフタレート・エ
ステル比酸化反応生成物の残留物のエステル変換によっ
てつくられる製品であると信じられる。

２　Ｄａ１９３＆ｔダウコーニング・ケミカル力為ら商
業的に入手できるシリコーン界面活性剤である。

３、ｘ−７９８はエア・プロダクツから商業的に入手で
きるインシアヌレート触媒である。

４、重合状ポリイソシアネートは約２．５の平均官能性
と３２％のＮＣｏ含量をもつ、ポリメチレンポリ（フェ
ニルイソシアネート）である。

特許出願人　モービル・オイル・ コーポレーション （外５名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）１１発泡剤； １、ａ）ジメチルテレタレートの製造におけるｐ−キシ
   レン酸化生成物からジメチルテレフタレートおよびメチ
   ルｐ−トルエートを除去したのちに残る残留物を、分子
   量が約６０ないし約４００であるグリコールによりエス
   テル交換し、 あるいは ｂ）テレフタル酸製造におけるｐ−キシレン酸化によっ
   て得られる混合物からテレフタル酸を除去して生じるカ
   ルボキシル官能性残留物を、エチレンオキサイド、プロ
   ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、およびそれら
   の混合物から成る群から選ばれるアルキレンオキサイド
   によりエステル化する、 ことによってつくられるポリエステルポリオール混合物
   ； ■、燐含有ポリオール： ■６重重合状ポリイソシアネート；よびＶ、イソシアヌ
   レート触媒； から成り、ＮＣＯ：　ＯＨモル比が３：１ないし４：１
   である、耐燃性ポリマー発泡体へ硬化できる組成物。 ２）　ＮＣｏ：ＯＨモル比が３：工ないし４：１である
   、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３）上記燐含有ポリオール■がジ（低級アルキル）ピロ
   燐酸のプロピレンオキサイド付加物である、特許請求の
   範囲第１項または第２項に記載の組成物。 ４）上記燐含有ポリオール璽がジブチルピロ燐酸のプロ
   ピレンオキサイド付加物である、特許請求の範囲第３項
   に記載の組成物。 ５）上記重合状ポリイソシアネートＩＶがポリメチレン
   ポリ−（フェニルイソシアネート）である、前記特許請
   求の範囲第１項ないし第４項の何れかに記載の組成物。 ６）ビスフェノールエポキシ樹脂をさらに含む、特許請
   求の範囲第１項ないし第６項の何°れかに記載の組成物
   。 ７）ポリエステルポリオール■と燐含有ポリオール■と
   の重量比が４：１ないし１〇二１である、特許請求の範
   囲第１項ないし第６項の何れかに記載の組成物。 ８）前記特許請求の範囲各項のいずれかに記載の組成物
   を硬化させることによって生成される硬質イソシアヌレ
   ート−ウレタン発泡体。