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JPS6016056B2 - press cathode - Google Patents

press cathode

Info

Publication number
JPS6016056B2
JPS6016056B2 JP51080122A JP8012276A JPS6016056B2 JP S6016056 B2 JPS6016056 B2 JP S6016056B2 JP 51080122 A JP51080122 A JP 51080122A JP 8012276 A JP8012276 A JP 8012276A JP S6016056 B2 JPS6016056 B2 JP S6016056B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cathode
powder
reaction
press
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP51080122A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS535011A (en
Inventor
昭彦 阿部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sony Corp filed Critical Sony Corp
Priority to JP51080122A priority Critical patent/JPS6016056B2/en
Publication of JPS535011A publication Critical patent/JPS535011A/en
Publication of JPS6016056B2 publication Critical patent/JPS6016056B2/en
Expired legal-status Critical Current

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  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Solid Thermionic Cathode (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は陰極線管等に用いられるプレスカソ−ド‘こ係
わる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a press cathode used in a cathode ray tube or the like.

陰極線管等に用いられるカソードとしては、一般にオキ
サィドカソード、競結型カソード、プレスカソード等各
種のカソードがあり、中でも比較的低温で動作できるの
にNiプレスカソードがある。
As cathodes used in cathode ray tubes and the like, there are generally various types of cathodes, such as oxide cathodes, competitively bonded cathodes, and pressed cathodes, among which there is a Ni pressed cathode, which can operate at relatively low temperatures.

従来のプレスカソードとしては、Ni粉体と、BaC0
3、SrC03又はBa、Ca、Srの複合炭酸塩(脇
CaSr)3C03等のアルカリ土類金属炭酸塩粉体と
、W、Ta、Mo、Zr、B、Ti、Si又は幻等の還
元性金属粉体とからなる混合物を適当な圧力でプレス成
形してカソード機体に敬付けるようにしている。そして
、この取付後に例えば陰極線管内の所定位置に組込み且
つ排気を行いつつカソードを加熱する。即ちカソードを
1100℃程度に加熱して前記アルカリ士類金属を熱分
解させ、これによって母0、Sr○又はCa0等を生成
する。そして熱活性化、エージング等を施せばこれら生
成物は更に前記還元性金属と反応してェミッションの原
因となるBa、Sr又はCa等が生成される。即ちこの
反応は例えば、2 籾03一脚十C02 捉る0十W→Ba3W06十紙a に基づいて起るものである。
Conventional press cathodes include Ni powder and BaC0
3. Alkaline earth metal carbonate powder such as SrC03 or Ba, Ca, Sr composite carbonate (side CaSr) 3C03 and reducing metal such as W, Ta, Mo, Zr, B, Ti, Si or phantom. A mixture consisting of powder and powder is press-molded under appropriate pressure to attach it to the cathode body. After this attachment, the cathode is assembled into a predetermined position within the cathode ray tube, for example, and the cathode is heated while being evacuated. That is, the cathode is heated to about 1100° C. to thermally decompose the alkali metal, thereby producing matrix 0, Sr◯, Ca0, etc. When thermal activation, aging, etc. are performed, these products further react with the reducing metal to generate Ba, Sr, Ca, etc., which cause emissions. That is, this reaction occurs based on, for example, 2 paddy 03 monopod 1 C02 capture 0 1 W → Ba 3 W 0 6 1 paper a.

ところで、かかるプレスカソードに於はそのェミッショ
ン特性及び寿命が還元剤の種類及び含有量によって影響
される。
Incidentally, the emission characteristics and lifetime of such a press cathode are affected by the type and content of the reducing agent.

例えば陰極線管に用いるプレスカソードでは使用温度が
800℃付近であることを考慮すると、還元剤としてタ
ングステンWが最も適しているとされている。しかしタ
ングステンWを用いた場合にもその含有量によってカソ
ードの寿命が変ってくる。第1図は還元剤としてタング
ステンWを用いた場合のW含有量(重量部)に対するカ
ソードの寿命(対数目盛による相対値)の変化を示した
ものであり、0印は従来のW単体を還元剤として用いた
場合のカソードの寿命である。なお第1図○印の測定に
用いたカソ−ド構成材料はNi粉体:70重量部と、(
母CaSr)3C03粉体:3の重量部と、W粉体(こ
の含有量を変化する)との混合物である。
For example, considering that the operating temperature of pressed cathodes used in cathode ray tubes is around 800° C., tungsten W is said to be the most suitable reducing agent. However, even when tungsten W is used, the life of the cathode varies depending on its content. Figure 1 shows the change in cathode life (relative value on a logarithmic scale) with respect to the W content (parts by weight) when tungsten W is used as a reducing agent, and the mark 0 indicates the reduction of conventional W alone. This is the lifespan of the cathode when used as an agent. The cathode constituent materials used for the measurements marked with ○ in Figure 1 were Ni powder: 70 parts by weight, and (
It is a mixture of 3 parts by weight of mother CaSr)3C03 powder and W powder (the content is varied).

この第1図の○印からわかるように、W含有量を減少さ
せてゆく程カソードの寿命は伸びる鏡向となる。しかし
W含有量を1重量部以下にすると均一分散が困難となる
ことから、結果的に還元剤としてW単体を用いた場合カ
ソ−ドの寿命には限度が生ずる。一方、カソードの寿命
が伸びない理由としては、前記の分解活性処理のときに
起きる好ましくない反応現象に基因していると考えられ
る。
As can be seen from the circles in FIG. 1, the life of the cathode increases as the W content decreases. However, if the W content is less than 1 part by weight, uniform dispersion becomes difficult, and as a result, when W alone is used as the reducing agent, there is a limit to the life of the cathode. On the other hand, the reason why the life of the cathode is not extended is thought to be due to the unfavorable reaction phenomenon that occurs during the decomposition activation treatment.

即ち、分解活性処理を行うとその初期段階でガスが発生
する。この初期段階で起きる反応としては次のものが考
えられる。例えば滋C03について示すと「BaC03
→Bb○十C02 ・・…・風$
拳C03十W→斑3W06十3C0 ・・…畑
’上記の弧の反応はェミッション源となるBa○を生成
するもので必要である。
That is, when decomposition activation treatment is performed, gas is generated in the initial stage. The following reactions can be considered to occur at this initial stage. For example, regarding Shigeru C03, “BaC03
→Bb○1C02 ...... Wind $
Fist C030W → Spot 3W0613C0... Field' The above arc reaction is necessary because it generates Ba○, which is the emission source.

しかし、曲の反応は燐3W06という安定した形でェミ
ッションに寄与する母0又はWを消費してしまうもので
起きてほしくない反応である。この【Bーの反応はプレ
スカソード特有のものであってトBaCQとWとが接触
していれば当然起り得る反応であり、しかも凶の反応で
発生するC02ガスの平衡圧P&と「{B)の反応で発
生するCOガスの平衡圧Pg2とを比較すると、P封(
肋)=7×10‐3(10000 kに於て)P段(側
)=1×1ぴ(10000 k‘こ於て)となり、‘B
)の反応が優先的に起り易くなる。
However, the reaction of the song consumes phosphorus 3W06, which contributes to emissions in a stable form, and is a reaction that we do not want to occur. This reaction [B-] is unique to the pre-cathode and can naturally occur if BaCQ and W are in contact with each other. ) is compared with the equilibrium pressure Pg2 of CO gas generated in the reaction of P seal (
Rib) = 7 x 10-3 (at 10,000 k) P stage (side) = 1 x 1 pi (at 10,000 k'), 'B
) reactions occur preferentially.

従って、この分解活性の初期段階で生ずる{B’の反応
によってプレスカソードの寿命が短かくなるという不都
合が生じる。なお、CaC03及びSrC03において
も上記風及び{B}の反応に対応する反応が同様に起り
得る。本発明は、上述の如き欠陥を是正すべく発明した
ものであって、耐熱性でかつ、不活性であるNi等の金
属粉体と、AaC03、Sに03、(髄、Sr、Ca)
3CQ等のアルカリ士類金属酸塩粉体と、Wよりなる還
元性金属粉体と、セリウムCe又はマンガンMnのうち
の少なくとも1種からなる粉体とを互に混合した混合物
をプレス成形して成るプレスカソードに係るものである
。かかる構成によれば、分解活性処理の初期段階で起き
る【Bーの反応等の如き好ましくない反応が抑制され、
しかもェミッション源である舷○、Sr○「Ca0等の
アルカリ士類金属酸化物の生成が増しカソードの寿命が
大中に長くなる。即ち、例えば母C03について述べれ
ば、Mn又はCeが添加されていることによって次の如
き反応が起き易くなる。BaC03十Mn→Ba○十M
n○十CO .・..・.{C’あるC03十
Ce→2Ba○十Ce02十CO …・・・風そ
して、{C)の反応で発生するCOガスの平衡圧P蝕と
、皿の反応で発生するCOガスの平衡圧Pg4は次に示
す値となる。
Therefore, the reaction of {B' that occurs at the initial stage of this decomposition activity causes the disadvantage that the life of the pre-cathode is shortened. Note that reactions corresponding to the above-mentioned reactions of wind and {B} may occur in CaC03 and SrC03 as well. The present invention was invented to correct the above-mentioned defects, and uses heat-resistant and inert metal powder such as Ni, AaC03, S03, (marrow, Sr, Ca).
A mixture of an alkali metal salt powder such as 3CQ, a reducing metal powder made of W, and a powder made of at least one of cerium Ce or manganese Mn is press-molded. This relates to a press cathode consisting of According to such a configuration, undesirable reactions such as the reaction [B-] that occur in the initial stage of the decomposition activation treatment are suppressed,
Moreover, the generation of alkali metal oxides such as Sr○ and Ca0, which are emission sources, increases, and the life of the cathode becomes considerably longer.For example, when considering the mother CO3, Mn or Ce is added. This makes it easier for the following reaction to occur: BaC030Mn→Ba○1M
n○tenCO.・.. ..・.. {C'C030Ce → 2Ba○1Ce020CO... Wind And the equilibrium pressure of CO gas generated in the reaction of {C) P Eclipse and the equilibrium pressure of CO gas generated in the reaction of the plate Pg4 has the following value.

P&(肋)=9×1ぴ(1000o kに於て)P&(
肋)=1×1ぴ(1000o kに於て)従って上記の
平衡圧Pg3及びPg4より分解活性の初期段階で起き
る反応は、上記〔C’の反応及び■の反応が優先的に起
り易くなり、それに伴って前記脚の反応が抑制される。
P & (Ribs) = 9 x 1 pi (at 1000ok) P & (
) = 1 x 1 pi (at 1000oK) Therefore, from the above equilibrium pressures Pg3 and Pg4, the reactions that occur in the initial stage of decomposition activity are likely to preferentially occur in the reactions [C' and (2)]. , and accordingly the reaction of the legs is suppressed.

更にに’の反応及び■の反応によってェミッション源で
ある母0が生成物となるので、{8}の反応の抑制と相
換ってプレスカソードの寿命を大中に長くできる。なお
、Mn又はCeの含有量が多すぎるとカソードの寿命は
逆に劣下する。これはMn又はCeと母○との反応が起
きェミッションに寄与する舷0が消費されるためと考え
られる。従って、Mn又はCeとしては、前記に}及び
皿の反応でMn又はCeが消費されてしまう程度の量で
あることが望ましい。次に、本発明を陰極線管用のプレ
スカソードに適用した場合の実施例につき図面を参照し
て述べる。
Furthermore, since the mother 0, which is an emission source, becomes a product through the reaction '' and the reaction (2), the life of the pre-cathode can be significantly extended in exchange for suppressing the reaction {8}. Note that if the content of Mn or Ce is too large, the life of the cathode will be adversely reduced. This is thought to be because a reaction between Mn or Ce and the mother ○ occurs, and the seam 0, which contributes to emissions, is consumed. Therefore, it is desirable that the amount of Mn or Ce be such that Mn or Ce is consumed in the reaction between the above and the plate. Next, an embodiment in which the present invention is applied to a press cathode for a cathode ray tube will be described with reference to the drawings.

本実施例においては、マトリックス材としてニッケルカ
ルボニル等のNi粉体(平均粒径5仏):7の重量部と
、アルカリ士類金属炭酸塩としての(舷、Ca、Sr)
3C03粉体(平均粒径1仏):3の重量部と、還元性
金属であるW粉体(平均粒径1〜2r):1重量部と、
アルカIJ士類金属炭酸塩に対して活性な金属であるM
n粉体(平均粒径1仏):1〜2重量部とを混合する。
In this example, 7 parts by weight of Ni powder such as nickel carbonyl (average particle size: 5 French) was used as a matrix material, and (Ca, Sr) as an alkali metal carbonate was used.
3 parts by weight of 3C03 powder (average particle size 1 French), 1 part by weight W powder (average particle size 1 to 2 r), which is a reducing metal,
M is a metal active against alkali IJ metal carbonates.
n powder (average particle size 1 French): 1 to 2 parts by weight are mixed.

これらの混合物をアセトン等の有機溶媒に混合してボー
ルミルにより2独特間櫨拝する。しかる後、溶媒を真空
引等によって除去して赤外線乾燥後、上記溢合物をニト
。セルロースと酢酸ィソアミルより成る溶剤に分散しペ
ースト状となし、自然放置して固化せしめ、次で造粒処
理を施して平均粒径10〜20ムとする。次にこのよう
にして得た混合粉を第2図及び第3図に示す如き治具1
上に配したニッケル製のキャップ部材2内に詰め込んむ
。このキャップ部村2はほぼ円筒形であってその上部に
円形の穴3が設けられている。そしてこのキャップ部材
2内に詰め込された混合物を矢印4の方向から圧子5を
介して5〜1の′均の圧力でプレスして圧粉体6とする
。この圧粉体6はコンパクトに圧縮されて穴3を閉塞し
キャップ部材2の内面に密に接触した状態となって脱落
することはない。このように圧粉体6が詰め込まれたキ
ャップ部材2は第4図に示す例えばNi製のカソードス
リ−ブ7に電気熔接等にて取付けられ「 これによって
プレスカソード8が構成される。なお、このスリーブ7
の内にはヒータ9が配される。又、スリーブ7の内面は
必要に応じて黒化処理を施すを可とする。このようにし
て構成されたプレスカソード8の寿命を第1図の△印及
び×印にて示す。
These mixtures are mixed with an organic solvent such as acetone and milled using a ball mill. Thereafter, the solvent is removed by vacuum evacuation, etc., and after drying with infrared rays, the above-mentioned overflow product is nitrated. It is dispersed in a solvent consisting of cellulose and isoamyl acetate to form a paste, left to stand naturally to solidify, and then granulated to give an average particle size of 10 to 20 μm. Next, the mixed powder obtained in this way was placed in a jig 1 as shown in FIGS. 2 and 3.
It is stuffed into the nickel cap member 2 placed above. This cap portion 2 is approximately cylindrical and has a circular hole 3 provided in its upper portion. The mixture packed in the cap member 2 is then pressed from the direction of the arrow 4 through an indenter 5 with a pressure of 5 to 1' to form a powder compact 6. This compacted powder body 6 is compactly compressed, closes the hole 3, and comes into close contact with the inner surface of the cap member 2, so that it will not fall off. The cap member 2 packed with the powder compact 6 in this way is attached to the cathode sleeve 7 made of Ni, for example, by electric welding or the like as shown in FIG. sleeve 7
A heater 9 is placed inside. Further, the inner surface of the sleeve 7 can be subjected to a blackening treatment if necessary. The lifespan of the press cathode 8 constructed in this manner is indicated by the △ and x marks in FIG.

△印はMnを2重量部添加した場合、×印はMnを1重
量部添加した場合、いずれもW単体の場合(0印)に比
して20%〜40%の伸びが認められる。以上、本発明
を一実施例に基づいて説明したが、本発明の技術的思想
に基づいて更に変形が可能であることが理解されよう。
例えば上記実施例において還元剤としてNiW合金粉体
或はW粉体表面をNiで被覆するようにした粉体等を用
いてもよい。またマトリックス材料としてNj粉体以外
に耐熱性、不活性及び導電性を有する金属粉体例えばA
u、Pt等を用いることもできる。さらに、還元剤の種
類に応じてCe又Mnのうちの少なくとも1種を添加し
て用いるようにしてもよい。
△ indicates when 2 parts by weight of Mn is added, and x indicates when 1 part by weight of Mn is added. In both cases, an elongation of 20% to 40% is observed compared to the case of W alone (marked as 0). Although the present invention has been described above based on one embodiment, it will be understood that further modifications can be made based on the technical idea of the present invention.
For example, in the above embodiments, NiW alloy powder or W powder whose surface is coated with Ni may be used as the reducing agent. In addition to Nj powder, metal powders having heat resistance, inertness, and conductivity may be used as matrix materials, such as A
u, Pt, etc. can also be used. Furthermore, at least one of Ce and Mn may be added depending on the type of reducing agent.

上述せる本発明によれば、アルカリ士類金属炭酸塩に対
して活性なMn又はCeのうち少くとも1種を適当量添
加するようにしたことにより、前記佃の反応あるいはこ
れに対応する前記列挙の反応を抑制することができ、且
つMn又はCeとアルカリ士類金属炭酸塩との反応によ
ってェミッション源である舷○、Sの又はCa○が生成
され、この結果、この種のプレスカソードの寿命をり長
くすることが可能となる。
According to the present invention described above, by adding an appropriate amount of at least one of Mn and Ce active to alkali metal carbonates, the reaction of the above-mentioned Tsukuda or the corresponding above-mentioned list can be achieved. In addition, the reaction between Mn or Ce and the alkali metal carbonate generates the emission source S or Ca, and as a result, the reaction of this type of pre-cathode is suppressed. It is possible to extend the lifespan.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は従来と本発明によるプレスカソードの寿命の比
較を示す線図、第2図乃至第4図は本発明のプレスカソ
ードの一実施例を示す工程打頂の断面図である。 2はキャップ部材、3は穴、6は圧粉体、7はスリーブ
、9はヒータである。 第1図 第2図 第3図
FIG. 1 is a diagram showing a comparison of the lifespan of a conventional press cathode and that of the present invention, and FIGS. 2 to 4 are cross-sectional views showing one embodiment of the press cathode of the present invention at the top of the process. 2 is a cap member, 3 is a hole, 6 is a powder compact, 7 is a sleeve, and 9 is a heater. Figure 1 Figure 2 Figure 3

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 耐熱性でかつ不活性である金属粉体と、アルカリ土
類金属炭酸塩粉体と、タングステンWよりなる還元性金
属粉体と、セリウムCe又はマンガンMnのうちの少な
くとも1種からなる粉体とを互に混合した混合物をプレ
スして成るプレスカソード。
1. A heat-resistant and inert metal powder, an alkaline earth metal carbonate powder, a reducing metal powder made of tungsten W, and a powder made of at least one of cerium Ce or manganese Mn. A pressed cathode made by pressing a mixture of and.
JP51080122A 1976-07-06 1976-07-06 press cathode Expired JPS6016056B2 (en)

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