JPS60156652A - ジアミノアルコ−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はジアミノアルコールの製造方法に関する。

特に本発明け、式、 Ｒ−ＮＨ−ＣＩ、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２ＮＨ２に＼で
ＲはＣ１乃至ｃ３ｏ　のアルキル基、特に枝分れしてい
ないＣ５乃至Ｃ１６のアルキル基である）のジアミノア
ルコールの製造方法にＬｌ’Ｊ　ｆる。

（従来の技術） 対象となっている化合物は米国特許第 ４．１９６．２１７号明細ギ１に記載されている化合物
の一般式の中に含められる。

’）　７　ミ／　７　ルｚ　−／ｌ／　以外に本質的に
アミノアルフールエーテル（でも門するこのｌｒキ許に
おいて（・マ、フタルイミド’に介して進められるガブ
リエル法トよばれる方法を利用する製造方法が提案され
ていへ。

この方法は、上記米国特許明細書中にエーテルに対して
記載されている方法から類推することによって、以下の
ように図式化することができる。

ＬΔ ＣｔｏＨｔ　ＩＮＨｔ＋ＣＨ２Ｃｔ−＋Ｃ１ｏＨｚ＋Ｎ
ＨＣＨｚＣＨＯ１（ＣＨ２Ｃｌ（１）ｍ＋　ＮａＯＨ−
＋　Ｃ，。ａｔ、ＮＩ（ＣＨｚＣＨＯＨＣ）Ｉ２）＠塩
基−−→　（塩酸塩） （発明が解決しようとする問題点） この方法が３電申喰アミ□ノアルコールエーテルの製造
に特に適しているとしても、この方、法をジアミノアル
コールに応用する場合には、そ□の収率はかなシ低い。

米国特許３＞Ｗ４，１９６．２ｔ７号に記載されている
方法と！似の方法による当該アミノアルコールの合成操
作の全収率は約３５チ＋ある上に、得らｉた製品の積層
は特に困難であって、特に製薬工業において使用しよう
とする製品線イするためには不適′″、：二、＄：’ｊ
Ｌ８Ｊ］ｌｄ１．。６゜。７７７１１、極めて純粋なジ
アミノアルコールヲ得ることのできる条件下に該アミノ
アル」−ルを製造することのできる新規な方法を提案す
る。

（問題点をｊＩ下決するための手段） 本発明は、式、 １ｔ−Ｎｉｌ−ＣＩ、　−ｅｌｌ　（０１（）　−ＣＩ
（ｔＮｆム　エに＼でＲはＣ７乃至Ｃ，のアルキル基で
ある）のジアミノアルコールを製造する方法に関し、そ
の方法は、アンモニアを式、 （ここでＸは）・ログン、例えば塩素である）の化合物
に、好ましくは１００℃乃至２００℃の範囲の温度加熱
してアルコール、特にメタノールなどの溶媒中で、加圧
下で反応させることを特徴とする。この反応は、オート
クレーブ中１０ないし５０　ｂａｒの圧力で実施するこ
とができる。

原料のハロダン化アルコールＭは、好ましくは、式、 Ｒ−ＮＨ，１ のアミンを、エビクロルヒドリ、ンなとのエピハロヒド
リンと、溶媒中−特にイソプロピルアルコールまたは沸
点４０〜６５℃の石油エーテル中で反　応させて製造さ
れる。

この・反応は、好ましくは常温特に３０℃、よシ低い温
度で、アミン過剰で行われる。ここで１モルのアミンで
は収率は約５０％であるが、５０チのアミン過剰では収
率は８０　ｍｏ１％を超える。

本発明による方法の最終製品１は、公知のあら　−ゆる
方法、特に液−液抽出によって、即ち、塩基性水相から
例えばエーテルによって分離され、得られたアミンは２
塩酸塩の、形でエーテル相から結晶される。

（発明の効果） 式■の化合物に至るアミノ化の収率は、アンモニアに触
ＩＭ、とりわけハロダン化ア□ンモニウム、特に臭化ア
ンモニウムＮＨ４Ｂｒの存在下で□使用することにより
更に改善することができる。

本発明による方法の利点の１つは、塩素化された誘導体
■がイソゾロ／４’ノール中で結晶する固体であるので
、化合物［が容易に分離でき、さらにこの現象がこの化
学反応全所望の方向に進めることである。

本方法で使用される原料化合物は、公知であるかまたは
公知の方法で製造することができる。

式ｌの化合物の従来技術の方法による製造と、本発明の
方法による製造との間の比較試験によって、従来技術に
よっては約３５チである収率が、本発明の方法によって
は５５チ以上に達することが示される。

そのま＼の形でも毒性のない塩の形であっても、式ｌの
化合物は生物、毒性特に細菌に対して毒性を示すので、
これらは調合格に防腐剤として、あるいは調合薬並びに
化粧品またはその他に保存剤”として使用するに適して
いる。これらの化合物はまた、単独であるいは組み合わ
せて器具類の殺菌に使用することもできる。

（実施例） 以下の実施例は、本発明による方法のその他の利点なら
びに特徴を明らかにしようとするものである。

実施例１ ３−ドデシルアミノ−２−ヒドロキシ−１−アミノゾロ
／やンニ塩酸塩の製造 １ｔの丸底フラスコの中に、イソ１０ビルアルコール５
００−に溶解した１８５ｔのドデシルアミンを入れる。

反応温度を３０℃以下に保ちながら、新たに蒸留したエ
ピクロルヒドリン９３ｆｔ滴下する。

室温で４時間音＜はんを続ける。かくして得られた塩素
化された誘導体は沈殿するので、ろ取しティンゾロパノ
ールで洗浄する。

収率：５０チ　融点：６２℃ １４−ル（Ｐａａｒ）　のがンペの中ニ、アンモニアが
飽和したメタノール３０ｆ’を入れ１次に塩素化された
誘導体１０９を少希ずつ入れる。

ボンベを閉じて９０℃で４時間撹拌する。得られた溶液
を１０チの水酸化ナトリウム溶液で処理して−が塩基ｌ
／ｕｔ示すようにする１１次に３−ドデシルアミノ−２
−ヒドロキシ−１−アミノデロノ臂ンをエニテルで抽出
す゛る。

エーテル柑を洗浄し、無水硫酸・ナトリウムで乾燥して
□ろ過する。エーテル溶液の中に、塩化水素ガスを；市
す。溶液を冷蔵庫中で放（６すると、３−ドデシルアミ
ノ−２−ヒドロキシ−１−アミノデロノ譬ンニ塩酸塩の
結晶が分離する。

収率：４５チ 融点：＞２７０”Ｃ 水に可溶 実施例２〜４ 実施例１にｈ”＋載した方法で、ドデシルアミノをそれ
ぞれデシルアミン、テトラデシルアミンおよびオクタデ
シルアミンに代えると、それぞれに対応するジアミノア
ルコールが得られる。各生成物の特性を以下の１ｌＬ１
に示す。

実施例５〜８ 実施例１〜４の化合物は、二塩酸塩の形で製造されてい
たが、塩酸を薬学的に許容しうる他の酸、特にマロン酸
、、妥レイン酸、コノ・り酸、またはメタンスルホン酸
に替えることができる。これらの条件下で、それぞれに
対応する塩が得られる。各生成物の特性を表１に示す。

表　Ｉ 実、雄側９ ノ臂−ル（ｐａａｒ、）　の？ンペの中ニ、臭化アンモ
ニウムＮＨ４，Ｂｒ　１０　ｆとアンモニアが飽和した
メタノール５０−を入れ、実施例１に記載の塩素化され
た誘導体１４ｒ’ｅ少量ずつ加える。〆ンベを閉じて、
１４０℃で３時間撹拌する。　。

冷却後、メタノールを留去し、溶液Ｔｈ１Ｏ％水酸化ナ
トリウム溶液で処理して、ｐｉ−１が塩基性を示すよう
にし、さらに実施例１に記載したようにジアミノアルコ
ール金エーテルで抽出する。

かくして実施例１の標題の化合物が７０％の収率で得ら
れる。

実施例１０ 本発明による化合物の殺菌剤としての活性を、緑膿１　
（ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）およ
びカンデイダ・アルビカンス（（：：ａｎｄｉｄａ　ａ
ｌｂｉｃａｎｓ　）にライて試験した。

測定した結果を塩化ベンザルコニウムと対比して表Ｕに
示した。

表　■ 実施例１１ 実施例２の化合物の殺菌剤としての活性を、ＡＦＮＯＲ
規格の七”７２−１５１に従って測定した。

対象：、ＰＶＡ　１１３ 予備試験に基いて決定された牒作方式 １、使用した基準膜の種類＝ニトロセルロース０．４５
μ　１　・。

２．　細菌□、懸濁液の希釈剤 ・種類：・・トリ１トン塩溶、１液 ”　調梨方式：　・ 希釈剤に□よる洗浄回欺：３ 各回の洗浄に使用した希釈剤の容積：５０ｔｎｔ“　３
．　検定媒質に添加した中和剤と濃度：なし′４．　上
記した条、件における予備試験、の結果：。

５、　試験の有効性： 緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　ａｅｒｕｇｉｎｏｓ
ａ）　１°０４Ｊ大腸菌（Ｅニー　ｃｏｌ　ｔ　）　１
％０黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃ’ｃｕｓ
　、１　／６０ａｕｒｅｕｓ） ストレプトコッカス　フィー力リス　１−’００（Ｓｔ
ｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ） マイコバクテリウム　スメケマティス　１（１００（Ｍ
ｙｃｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｓｍｅｇｍａｔｔｓ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１式、１１　ＮＩＩ−（Ｊ（ｓ−ＣＨ（ＯＨ）−〇
   ＨｔＮルの化合物に＼でＲはＣＩ乃至Ｃ９のアルキル基
   である）の製造方法において、アンモニアを式、Ｒ−Ｎ
   Ｈ−（ＪＩ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ几−Ｘの化合物に＼で
   ＲはＣＩ乃至Ｃ９のアルキル基、またＸＦｉハロゲン原
   子である）と反応させることを特徴とするシアミノアル
   コールの製造方法。 １２）　前記反応が溶媒の中で行われることｆ：特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のジアミノアル」−ルの
   りパＩ遣方法。 （３）前記溶媒がアルコールであることを特徴とする特
   許請求の範囲第２項記載のシアミノアルコニルのｌｌｔ
   ＋７造方法。　・　・　・（４）　前４己アルコールが
   メタノールであることを９′ケ徴とする１１’！？許請
   求の範囲第３項記載のシアミノアルコールの製）？を方
   法。 （５）前記反応が加圧下で加熱して行われることｔ−特
   徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１
   項記載のシアミノアルコールの製造方法。 （６）　前記反応が第４級アンモニウムへロケ°ン化物
   触媒の存在の下で行われることを特徴とする特許請求の
   範囲第１１項乃至第５項のいずれか１項記載のジアミノ
   アルコールの製造方法。 （７）、前記式、Ｒ−ＮＨ−ＣＨｔ−ＣＭ（ＯＨ）　Ｃ
   Ｈｔ　Ｘ　Ｏ化合物が、エビハロヒドリンと弐Ｒ−ＮＨ
   ，のアミンに＼でＲはＣ１乃至Ｃ３゜のアルキ兄基であ
   る）と　”の反応によって製造されることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項乃至、第６項のいずれか１項記載
   のノアミノアルコールの製造方法。、 （８）前記反応が溶媒冑で行われることを特徴とする特
   許請求の範囲第７項記載のシアミノアルコールの１暢造
   方法。 （９）前記反応がイソゾロパノールまたは石油エーテル
   の中で行われることを特徴とする特許請求の範囲第８項
   興載のシアミノアルコールの製造方法。