JPS60156545A - 水溶性物質のカプセル化方法およびマイクロカプセル含有組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の背景 本発明は、カプセル化されるべき物質である水溶性物質
中に第−殻壁（５ｈｅｌｌ　ｗａｌｌ　）成分を溶解さ
せ、水性または不連続相液体である得られた混合物を、
油溶性アルキル化ポリビニルピロリドンでおる乳化剤を
含有する有機もしくは連続液体相中に分散させ、油中水
（Ｗ、１０）型エマルジョンを形成し、その後に第二殻
壁成分（通常追加の油相液体中に溶解されている〕を前
記の油中水型エマルションに添加し、それによって前記
の第二殻壁成分と前記の第−殻壁成分とを反応させ、水
／油界面において前記の水溶性物質の周囲に重合体の殻
壁を形成することから成る、水溶性物質を含有する小さ
い一！たは微細のカプセルを生成させる方法に関する。

本明細書で述べるマイクロカプセル化法は、公知の界面
重合法の変法である。かような方法に関しては文献に十
分に記載されている。ンサイテイプラスチツクス　エン
ジニアズ　ジャーナル１５．４８５〜４９５頁（１９５
９年）にＰ、　Ｗ、モーンン（Ｍｏｒｇａｎ　）による
［界面重縮合、ポリマー製造のための融通性のおる方法
」の弄題の論文には、この方法に使用で゛きる反応およ
びポリマーが記載されている。マイクロカシセル化法に
おける界面重合法の利用もまた公知である：例えばＪ、
ウエード　フォノ　バルケンブルグ緩集のアサシ　コン
ドウ（Ａｓａｊｉ　Ｋｏｎｄｏ　）による［マクロカプ
セルプロセシング　アンド　テクノロジーＪ３５〜４５
頁［マーセル　デツカ−社、ニュー　Ｅｌ　−久ＮＹ１
００１６（１９７９））である。界面重縮合法による水
溶性物質のマイクロカプセル化ヲ指向している特許の例
は、米国特許第３．４２９，８２７号、同第３．５７７
．５１５号、同第３．５７５，８８２号、および同第４
，２５１，５８７号である。

界面重縮合反応を利用する水溶性物質のマイクロカプセ
ル化法には、一般に次の方法が含まれる。

第一の活性上ツマー物質またはポリマー物質（第−殻壁
成分）ヲ、カプセル化されるべき物質中に溶解嘔せて水
性まｆｃ嫁不連続相液体を形成する。

この不連続相液体を油状（有機）または連続相液体中に
分散させて油中水型（Ｗｌｏ）エマルションを形成する
。前記の連続相（有機）液体には、不連続相全連続相中
に分散させる時点で第二の反応性モノマーまたはポリマ
ー物質（第二殻壁成分）を含ませることができる。この
ような場合には、前記の第一成分と第二成分とは直ちに
反応を開始してカプセル化されるべき物質の周囲に重縮
合殻壁を形成する。しかし、好ましい実施方法は、エマ
ルションに第二殻壁成分を添加する前に該Ｗ１０エマル
ションを形成することである。この方法であると界面重
縮合が開始される前に安定なＷ１０エマルションの形成
が促進される。

このような方法によって生成されたカプセルは、例えは
直径１〜１００ミクロンまでまたはそれより大きい直径
の程度の任意の所望の寸法であシ、好ましくはマイクロ
カプセルの寸法は、直径約１〜約５０ミクロンの範囲内
であろう。この特徴を有するカプセルは、水溶性染料、
インキ、化学薬剤、医薬品、香料物質、例えは除草剤、
植物生長抑制剤、殺虫剤、殺真菌剤のような水溶性良薬
を含有させるためのような各種の用途を有する。第−殻
壁成分が溶解でき、また第−殻壁成分と反応しない任意
の水溶性物質がこの方法によってカプセル化することが
できる。いったんカプセル化されれば、液体または他の
形態は、何等かの装置または破る、潰す、溶融、溶解ｑ
ような手段、またはカプセル膜を取除いて放出させるか
、もしくは適当な条件下で拡散によって放出されるまで
は保たれる。

直接反応する適当な反応体間の界面縮合によって水溶性
物質をカプセル化する方法が米国特許明細書筒３，５７
７．５１５号に開ボされておシ、この方法では、各反応
体が分離された相に存在する第一反応体（殻壁成分）と
骸第−反応体に適した第二反応体（殻壁成分）とが反応
して水溶性または水に不混和性物質がカプセル化された
小滴を形成するこｔ必要とする０この方法は、それぞれ
の担体液体からの界面縮合をする仁とができる多くの異
種の対の反応体全使用して各種の重縮合反応を行い、液
体界面において固体フィルムを形成することができる０
得られたカプセル膜は、ポリアミド、ポリスルホンアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、
ポリ尿素として生成されるか、または相当する縮合コポ
リマーが得られるように一相または両相に反応体混合物
を用いて生成させることができる０ な周知の乳化剤を使用して油中水エマルションを製造で
きることは例えは米国特許明細書筒３，５７７．５１５
号のように当業界で公知であるが、これらの一般の乳化
剤を用いて製造されたエマルションは、マイクロカプセ
ル化されるべき水性相が高濃度の場合には、水／油界面
における殻壁形成反応を支持しない０米国特許明細書第
３．５７７．５１　５号、同第３．５７５，８８２号に
記載されているような方法は、低濃度の水溶性物質のカ
プセル化を希望する場合は適当であるが、封入されるべ
き物質が４８０９／ｌよシ高い濃度の水性または不連続
相液体のように濃厚な量の場合は不適当である。

篤ろくべきことに、油溶性のアルキル化ポリビニルピロ
リドン（ｐｖｐ）ポリマーの使用によって、水／油界面
において化学反応をするのに十分に安定な高濃度油中水
型エマルションが形成できることが見出された。従って
、本鍼明では、高濃度の水溶性物質を迅速かつ有効にカ
プセル化することができる界面重縮合反応による新規の
改善されたカプセル化方法が提供される。

本発明の重要な特徴は、本明細書に記載されている特定
の乳化剤を使用して十分に安定な水／油エマルジョンを
形成し、その結果水性または不連続相中に水溶性物質が
高濃度量で存在し、その後にカプセル化される。一般に
、全組成物１１当シ水性または不連続相液体は４８０１
／ｌ１以上であろう。完成されたマイクロカプセルは、
長期間貯蔵されるか短期間高められた温度にさらされた
時でも凝集したり、カプセル塊が固化したシしない。

本発明は非常に多数の重縮合反応、すなわち有機／水性
相界面において界面縮合してマイクロカプセルを形成す
ることができる多くの異種の対の反応体に利用できる。

多数の重縮合の基本型が公知であり、本発明の方法に利
用できる。例えば得られるカプセル膜または囲いは、例
えばポリアミド、ポリスルホンアミド、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリウレタンまたポリ尿素として生
成でき、また本発明の反応には、所望ならば例えばポリ
アミド／ポリエステル、またはポリアミｒ／ポリ尿素混
合殻壁のような相当する縮合コポリマーが得られるよう
に一相または両相に反応体の混合物を含ませることがで
きる。

本発明は、液体肥料、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのイ
ソゾロビルアミン塩、ゾカンバ（ｄｉｃａｍｂａ　）の
カリウム塩および２．４−Ｄのテトラメチルアンモニウ
ム塩のような除草剤、植物生長調節剤、殺虫剤、殺真菌
剤などのカプセル化用として使用するときに特に有利で
ある。

本発明は、連続相、すなわち有機液体自体が、例えはア
ラクロール（ａｌａａｈＬｏｒ　）　、メタクロール（
ｍｅｔａｃｈｌｏｒ　）　、２−クロロ−Ｎ−（エトキ
シメチル）−６′−エチル−〇−アセタトルイダイドな
どのような除草剤ならは特に有利である。本発明の方法
を使用することによって、例えばアラクロールのような
油溶性除草剤全体に分散されたグリホスフェートのイソ
プロピルアミン塩のような水溶性除草剤のように２種ｔ
たはそれ以上の相溶性でない活性薬剤の混合物を含む組
成物を製造することができる。フィルム形成用薬剤のよ
うな配合添加剤は最終サスペンションに直接添加し、マ
イクロカプセルの群集への接着、有機相液体の水中への
分散などを改善することができる０ある場合には、カプ
セル化された除草剤および農薬の毒性の減少および活性
の増加させることにも使用される。

本発明の詳細な説明 本発明は、ポリ尿素、ポリアミド、ポリスルホンアミド
、ポリエステル、ポリカーボネート、またはポリウレタ
ンのような重合体物質の殻壁内に水溶性物質をカプセル
化する方法に関する。本発明の方法には、第一に油溶性
のアルキル化ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）ｉ含有す
る有機液体を生成させることから成る；この有機液体が
連続相となる。水溶性物質（カプセル化されるべき物質
）で娶る水性または不連続相液体とその中に溶解されて
いる第−殻壁成分とをかくはんしながら前記の有機また
は連続相液体中に添加して、有機相全体に水性または不
連続相小滴の小さい小滴の分散体、すなわち油中水型エ
マルションを形成する０その後、かくはんを続けながら
第二の殻壁成分を前記の油中水型エマルションに添加す
る０第二殻壁成分は前記の第−殻壁成分と反応して前記
の水溶性物質の周囲に殻壁を形成する。

本発明において好ましい水溶性物質は、カプセル化され
る物質であシ、その中に第−殻壁成分が溶解することが
でき、かつ前記の水溶性物質と非反応性の任意の水溶性
物質が好適である０本明細誓で使用する「水溶性物質」
の語は、水溶性薬品の水性溶液、すなわち、水溶性物質
が水性または不連続相液体の意味である。水溶性染料、
およびインキ、Ｎ−ホスホノメチルグリシンのイソプロ
ピルアミン塩、シカンバのカリウム塩、およびム（ｇｌ
ｏｘｉｍｅ　）　）のような植物生長調節剤、ヘキサメ
チル燐酸トリアミド、ｓ−［２−（エチルスルフイナイ
ズ）エチル〕０，０〜　ジメチルホスホロチオエートの
ような殺虫剤、殺真菌剤、線虫駆除剤のような水溶性物
質が本発明の方法によってカプセル化できる。

本発明の好ましい態様の実施ではカプセル化されるべき
物質は例えは除草剤、植物生長調節剤、殺虫剤、殺真菌
剤などの農薬である０ 本発明の方法を利用する場合、カプセル化されるべき物
質はただ１種類から成る必要はなく、２種またはそれ以
上の各種の水溶性物質の組合せも使用できる０例えば、
１種の活性な除草剤と他の活性な除草剤との組合せ、ま
たは活性な除草剤と活性な殺虫剤との組合せのような適
当な水溶性物質を使用することができる０ 第−殻壁成分が溶解されて含まれている水溶性物質が水
性または不連続相液体を構成する０この水溶性物質が第
−殻壁成分に対する溶剤としての作用をして追加の水性
液体溶剤の使用が避けられ、最終カプセル化生成物中の
水溶性物質の濃い量が得られることが好ましい。水溶性
物質と第−殻壁成分とはプレミックス状態で前記の有機
（連続）相液体に同時に添加される０すなわち、前記の
水溶性物質と第−殻壁成分とは、プレミックスして均質
な水性または不連続相液体にしてから前記の連続相液体
に添加し、乳化させて油中水型エマルションを形成する
。

前記の不連続相中に最初に存在する水溶性物質の濃度は
、全組成物１１当υ少なくとも約４８０９の水性または
不連続相液体になるのに十分でなくてはならない。しか
し、これは決して限界量ではなく、これより多い量も使
用できる０実際の作業では、当業者には認識されている
ように、極めて高濃度の水溶性物質ではマイクロカプセ
ルの非常に濃いサスペンションになる。水性または不連
続相液体の濃度は、一般に全組成物１１当シ約４８０〜
約７００ｇの範囲であろう０好ましい範囲は全組成物１
１当り約４８０〜約６００ｇである０ 本明細書で使用する「第−殻壁成分」の語は、カプセル
化されるべき物質中に溶解し、第二殻壁成分と反応して
カプセル化されるべき物質の周囲に重合体の殻壁を形成
することができる物質または物質の混合物をいう。カプ
セル化される物質は前記の第一般壁成、分と共に水性ま
たは不連続相液体を構成する。本明細書で使用する「第
二殻壁成分」とは、水不溶性物質、すなわち、水性相に
不溶性の物質をいう。さらに、前記の第二殻壁成分は有
機または連続相液体中に溶解し、これと非反応性でなけ
れｄならない。前記の第二殻壁成分は前記の第−殻壁成
分と反応してカプセル化されるべき物質の周囲に重合体
殻壁を形成しなければならない。

次の例は本明細書で説明した封入の方法において各種の
第一および第二殻壁成分を使用したとき。

に形成される重合体の殻壁の種類を挙げる：第二殻壁成
分　第二殻壁成分　重合体殻壁ジアミンまたは　二酸ク
ロライドまたは　ポリアミＰポリスルホニルクロライ ポリクロロホルメート 本発明のカプセル化方法が適用できるさらに特定の重縮
合反応としては、次のものを挙げることができる：水性
液体（不連続）−相中のジアミンまたはポリアミンと有
機（連続）相液体中の二酸または多酸クロライドとでポ
リアミドから成るカプセル壁の生成。水性液体中のシア
ミンまたはポリアミンと有機相中のジクロロホルメート
またはポリクロロホルメートとによるポリ°ウレタンカ
プセル外皮の生成。水性液体中のジアミンまたはポリア
ミンと有機液体中のジスルホニルまたはポリスルホニル
クロライドとでポリスルホンアミドカプセル外皮の生成
。水性相液体中のシアミンまたはポリアミンと有機液体
中のジイソシアネートまたはポリイソシアネートとでポ
リ尿素外皮の生成。

水性液体中のジオールまたはポリオールと有機相液体中
の二酸または多酸クロライドとでポリエステル殻壁が生
成される。有機相中にジクロロホルメートまたはポリク
ロロホルメートおよび水性液体中にジオールまたはポリ
オールを使用したときは、カプセル外皮はポリカーボネ
ートである。

カプセル化の界面縮合工程で役立つ直接的方法で反応し
て重縮合体を形成する他の補足的の中間体はかｐでなく
、各種の中間体の混合物、すなわち水性または有機相の
いずれかまたは両者で箇月することができる殻壁成分の
混合物である補足的中間体も存在することも認識すべき
である。例えば水性相中のジオールとシアミンとの混合
物および有機液体中の酸クロライドは、ポリエステル／
ポリアミＰ縮合コポリマーを得るのに有用である。

また、水性液中のジオールとジアミンとの混合物および
有機液体中の二酸または多酸クロライドおよびジインシ
アネートまたはポリイソシアネートの混合物はポリアミ
ド／ポリ尿素外皮を生成する。

連続（有機〕相液体中での使用に適した好適な二官能価
酸から誘導された殻壁成分の例には、セバコイルクロ２
イド、エチレンビスクロロホルメート、ホスゲン、テレ
フタロイルクロ２イド、アジポイルクロ２イド、アゼラ
オイルクロライド（アゼライン酸クロライド）、ドデカ
ンジオール酸クロライド、二量体酸クロライドおよび１
，６−ベンゼンスルホニルシクロライドが含まれる。こ
の種の多価官能価化合物の例としては、トリメゾイルク
ロライド、１，２，４，５−ベンゼン　テトラシトクロ
ライド、１，３．５−ベンゼン　トリスルホニル　クロ
ライド、三量体酸クロライド、クエン酸クロライド、お
よび１，３．５ベンゼントリスクロホルメートが挙げら
れる。連続または有機相中において同様に有用な中間体
には、ジイソシアネート、ヘキサメチレン　ジイソシア
ネートおよびポリメチレン　ポリフェニルイソシアネー
トも含まれる。

水性相中での中間体として使用するのに好適なジオール
の例には、ビスフェノールＡ〔２＃２ビス−（ｐ、ｐ’
−ジヒドロキシ　ジフェニル）プロパン〕、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、カテコール、エチレングリコー
ルのような各種のグリコール、ベンタンジオール、ヘキ
サンジオール、ドデカンジオール、１．４−プタンゾオ
ールなξである。トリオールのようなこの特性を有する
多官能価アルコールの例としては、−ロガ四−ル（１，
２，３−ベンゼントリオール、フロログルシノール　シ
バイドレート、ペンタエリスリトール、トリメチロール
ノロパン、１．４．’９．１０−テトラヒドロキシアン
トラセン、６，４−ジヒドロキシアントラノール、ジレ
ゾルシノールおよびテトラヒドロキシキノンが挙ケラれ
る。

本来水溶性のもの、または水溶性塩の形態として選ばれ
、水性相に含ませる反応体として好適なシアミンおよび
ポリアミンの例は、エチレンジアミン、フェニレンジア
ミン、トルエンシアミン、へ■サメチレンジアミン、ジ
エチレントリアミンおよびピペラジンである。多官能価
反応体として有効なアミンは、例えは１，３．５−ベン
ゼントリアミン　トリハイドロクロライド、２．４゜６
−トリアミノ　トルエン　トリハイドロクロライド、ポ
リエテレンイミｌン、１，３．Ｓ−１リアミノナフタレ
ン、３，４．５−）リアミノ−１，２，’４トリアゾー
ル、メラミンおよび１，４，５．８−テトラアミノ　ア
ントラキノンでおる０２よシ大きく６よシ少ない官能基
を有し殻壁中に架橋結合度を付与するアミンは、 （式中、Ｒは−Ｈまたは一〇Ｈ３に等しく、ｍは１〜５
であＪ）％　ｎは１〜５である）の型のポリアルキレン
　ポリアミンであり、例えばテトラエチレンペンタミン
、ペンタエチレン　へキサパンなどである。

第−殻壁と第二殻壁とが前記の水溶性物質をカプセル化
する殻壁を形成する。本発明の方法によって形成された
カプセルの殻壁は、その水溶性物質の約５〜約６０重量
％好ましくは８〜２０重量多さらに特別には１００重量
％変化しうる〇本発明の方法で使用される第−殻壁成分
と第二殻壁成分との量は、生成された殻壁のチによって
決められる。一般に、水溶性物質の重量に基づいて約１
．５〜約１０％、好ましくは約２．０〜約５．０重量−
の第−殻壁成分が反応中に存在するであろう。水溶性物
質の重量に基づいて約６．５〜約２０．０重量％、好ま
しくは約３．５〜約１０．０重量−〇第殻壁成分が反応
中に存在するであろう。本明細書では化学量論量の第二
殻壁成分を使用したが、本発明の精神または範囲から逸
脱することなく過剰の第二殻壁成分が使用できることを
認識すべきである。

本明細書において有機または連続相液体というものは、
この中に第二殻壁成分が溶解され、この成分と非反応性
の任意の液体、油、溶融性固体または溶剤溶解性物質が
好適である。かような物質としては、キシレン、モノク
ロロベンゼン、メチレンクロライドなどのような有機溶
剤、例えは２−クロロ−２’、６’−ジエチル−Ｎ−メ
トキシメチルアセトアニリド（一般にアラクロールとし
て公知である）％　Ｎ−ブトキシメチル−α−クロロ−
２／、６／−ジエチルアセトアニリド（一般にブタクロ
ールとして公知である）、２′−メチル−６′−エチル
ーＮ−（１−メトキシゾロ、９−２−イル）−２−クロ
ロアセトアニリド（一般にメタクロールとして公知であ
る）ｓ２’−ｔ−ブチル−２−クロロ−Ｎ−メトキシメ
チル−６′−メチルーアセトアニリド、α−クロロ−Ｎ
−（２−メトキシ−６−メチルフェニル）−Ｎ−（１−
メチルエトキシメチル）アセトアミド、αｉジクローＮ
−（エトキシメチル）−Ｎ−（２−メチル−６−（トリ
フルオロメチル）フェニル〕−アセトアミＰ１　α−ク
ロロ−Ｎ−メチ・ルーＮ−〔２−メチル−６−（３−メ
チルブトキシ）フェニル〕アセトアミド、α−クロロ−
Ｎ−メチル−Ｎ−（２−メチル−６−プロポキシフェニ
ル）アセトアミド、ｎ−（２−ブトキシ−６−メチルフ
ェニル）−ａ−ｐロローＮ−メチルアセトアミド、（２
，４−ジクロロフェノキシ）酢酸のイソブチルエステル
、２−クロロ−Ｎ−（エトキシメチル）−６１−エチル
−〇−アセタートルイダイド、１−（１−シクロヘキサ
ン−１−イル）−３−（２−フルオロフェニル）−１−
メチル−尿素、Ｓ−２、３、３−）リクロロアリルーゾ
イソプロビル　トリカーバメート（一般にトリアレート
として公知である）、Ｓ−２，６−ゾクロロアリルクイ
ソゾロビル　チオカーバメート（一般にジブレートとし
て公知であるλα、α、α−トルフルオロー２，６−シ
ニトローＮ、Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジン〔一般に
トリフルラリン（ｔｒｉｆｌｕｒａｌｉｎ　）として公
知である〕のような油性除草剤または溶融性除草剤、例
えばメチルおよびエチルパラチオンのような殺虫剤、例
えば５−チアゾール−カルボン酸、２−クロロ−４−（
）リフルオロメチル）−（フェニルメチル）エステルの
ような除草剤毒性緩和剤（解毒剤）が含まれ、本発明に
おいて使用を考えている。

本発明の好ましい態様における連続相液体は、例えは除
草剤、植物生長調節剤、殺虫剤などの農薬である。

本発明の実施に際して、水溶性物質の濃厚量の高濃度マ
イクロカプセル化物の生成用として使用するのに重用な
乳化剤は、油溶性アルキル化ポリビニルピロリドン（ｐ
ｖｐ）ポリマーである。

かような物質の代表例は、ＮＹ　１００２０、ニューヨ
ーク％　１４０Ｗ、　５１５ｔ８ｔ、　ＧＡＦ＝ｒ−ポ
レーション、ケミカルディビジョン製のｒ　ＧＡＦ　Ｖ
−２１６ＪオヨびｒＧＡｙｖ−２２０Ｊであル。ｒ　Ｇ
ＡＰ　Ｖ−２１６Ｊは、０１６アルキル基でアルキル化
しｇ　ＰＶＰであ夛、ｒＧ＊ｐｖ−２２０Ｊは、０２０
アルキル基でアルキル化したＰＶＰである。　゛　一 本発明の方式において最も好ましい乳化剤濃度範囲は、
水溶性物質の重量に基づいて約２〜約６重量％、最も好
ま、シ＜は約２．０〜約４．０重量−で１Ｌ最も好まし
くは水溶性物質の重量の２０．０１％である。

本発明のマイクロカプセルは、有機液体からの分離のよ
うな追加処理を要せず、直接利用するか油溶性除草剤、
殺虫剤などと混合して有機サスペンション、すなわち農
業上の用途に便利に使用でキル有機液体中のマイクロカ
プセルのサスペンションを形成できる。カプセル化され
た水溶性物質金含有する有機サスペンションをびんか缶
に詰めるのが最も・音便１利であり、この場合にはマイ
クロカプセルの最終有機サスペンションに配合成分を添
加するのが望ましい。安定性の改善および適用し易すく
するために密度均衡剤、増粘剤、殺生剤、界面活性剤、
分散剤、凍結防止剤などのような配合成分を添加できる
。

本発明の方法は、特定のμ値に調整しなくても十分な性
能およびカプセル化物質の製造が可能である。一般に、
マイクロカプセル化工程の間、系の一調整を行う必要は
ない。かような−調整を必要とする場合には、当業者の
技術の範囲内で適当な酸または塩基を選択する。

本発明の方法を実施するに当って工程の温度は、大部分
が室温で行なえるが、有機相液体がアラクＰ−ルのよう
な溶融性固体のときは、工程の温度をその有機物質の融
点よシ高＜、シかも重合体殻壁が加水分解またはその他
の分解を始める温度より低い温度に維持すべきである。

例えばアラクロール除草剤を連続相液体として使用した
いときは、アラクロール除草剤ｔその溶融状態にまで加
熱する必要があろう。アラクロール除草剤は、３９．５
℃〜４１．５℃で溶融するので工程の温度は、従って約
４１．５℃よｐ高く維持すべきである。

前記の水性相中の水溶性相／Ｊ％滴のサスペンションを
確保するために使用されるかくはんは、好適な高剪断を
供給することができる任意の装置、すなわち、例えばブ
レンダー、プリンクマン　ポリトロン（Ｂｒｉｎｋｍａ
ｎ’Ｐｏ１ｙｔｒｏｎ　）−ホモジナイザー、ロス（Ｒ
ｏｓｅ　）モデル１００Ｌホモシナイデーなどのような
任意の可変剪断装置を使用して所望のかくはんを行うこ
、とができる。

マイクロカプセルの粒度は、直径約１〜約１００ミクロ
ンの範囲である。約１〜約１０ミクロンが最適範囲であ
る。約５〜約５０ミクロンの範囲が配合用に良好である
。

本発明を次の実施例でさらに説明するが、これらは単に
説明のだめのものであり、本発Ｆ！Ａｔ−現実に限定す
るものではない。別記しない限シその中に第−殻壁成分
が溶解されて含まれている水溶性物質を、乳化剤を含有
する有機または連続相液体中に乳化させる、その乳化は
剪断力で形成する。。

通常追加量の有機相液体中に溶解されている第二殻壁成
分をその後に前記のエマルションに添加し、短時間後剪
断速度を減少させ、可変時間その剪断速度で続ける０ 実施例１ クロップ（ｃｒｏｐ　）油中の水、ポリ尿素殻壁酸　分
　ｇ 水　２００．００ １．６−へキサメチレンジイソシアネー）　１０．３２
　油溶性クロッｆ油　７ｘｓパラフイン油　２０．００
　モノマー溶液 前記のエマルションは良好に形成された。顕微鏡で見る
と均一な、個々の１〜１０ミクロン直径の球状のマイク
ロカプセルが見えた。数箇月後、比較的重いマイクロカ
プセルはこれよシ軽い油相の底に沈降したが、びんを緩
和に振とうさせると容易に再分散された。油相からの水
性相の分離はなかった。

実施例２ クロツゾ油中の液体窒素肥料、ポリエステル殻壁 成　分　１ ２８％−ｙ、液体肥料　２００．００ ＮａＯＨ，，５０％　１１．２３ アジピル　クロライド　１２．８４油溶性クロツゾ油　
７１Ｊ　４．７０モノマ ー溶液 このエマルションは良好に形成石れ、幾分粘稠。

であった。アジピルクロライド添加後にこのエマルショ
ンは粘度が低くなり外観が透明になった。

個々の、直径１〜１０ミクロンのマイクロカプセルが顕
微鏡で観察された。数箇月後、マイクロカプセルは、上
部に透明なりロッジ油があるびんの底に沈降していた。

びんを振とりすることによって沈降したマイクロカプセ
ルは容易に再分散された。油相液からの水性液体の分離
はなかった０実施例３ Ｎ−ホスホノメチルグリシンの　２００．００イソプロ
ピル　アミン塩（６２チ）　水性相１．３．５−ベンゼ
ントリオール　１．００１．５−ペンタン　ジオール　
６．５６１．６−へキサメチレン　ジイソシアネート　
１２．４４油溶性クロツプ油　７Ｎ　６．３０七ツマ −溶液 ゾレンダーシャーを絶縁および加熱テープで包んだ。ヘ
キサメチレンジイソシアネートを良好に形成されたエマ
ルションに添加＆、２時１１Ｊ［’７０℃まで上昇させ
、インシアネートとポリオールとの！反応を完結させた
。顕微鏡によ−って直径１〜５ミクロンの球状のマイク
ロカプセルが観察された。

数箇月後、水相からの油相の分離はなかった。沈降した
マイクロカプセルは、びんを振とりすることによって容
易に分散された。

実施例４ 水　２００．００ １．５−ベンタンジオール　６．４６　水性相１．３．
５−ベンゼントリオール　０．７１ＮａＯＨ，５０％　
１１．２３ アジピル　クロライド　１２．８４　油溶性このエマル
ションは良好に形成された。アジピルクロライド添加後
に何等の変化もなかった。顕微鏡によって球状の個々の
直径１〜１０ミクロンのマイクロカプセルが観察された
。数箇月後、沈降したマイクロカプセルは振とうによっ
て容易に再分散された。モノクロロベンゼンはびんの底
部に透明な液体として存在し、水性相からの油相の分離
はなかった。

実施例５ キシレン中の液体肥料、ポリアミＰ殻壁成　分　Ｊ 液体肥料、２８％窒素　２００．００ アジピル　クロライド　１２．９３　油溶性顕微鏡でみ
ると球状の個々の直径１〜５ミクロンのマイクロカプセ
ルが形成された。数箇月後、沈降したマイクロカプセル
は容易に再分散された。

油相からの水性相の分離はなかった。

実施例６ プレンダーシヤーを絶縁および加熱用テープで包んだ。

インシアネートをエマルションに添加後、２時間で７０
℃の温度にまで上昇させてインシアネートとジオールと
の反応を完結させた。エマルションは良好に形成さ九た
。インシアネート添加後便の変化もなかった。顕微鏡で
みると均一な、球状の個々の直径１〜２ミクロンのマイ
クロカプセルが形成された。数箇月後、軽度に沈降した
マイクロカプセルは容易に再懸濁された。油相からの水
性相の分離はなかった。

実施例７ クロツゾ油、ポリウレタン殻壁中のシカソバ１＃５−ベ
ンタンジオール／１，３．５−ベンゼン　トリオール（
５：１）　１．８９ＧＡＰ　Ｖ２１６　０．５０ 油相 クロツゾ油　４９．５０ １．６−へキサメチレン　ジインシアネー）　３．１１
　油溶性モノマ ブレンダー　ジャー全絶縁および加熱用テープで包んだ
。エマルションにヘキサメテレンジイソシアネー）１−
添加後、２時間で７０℃の温度に上昇させてインシアネ
ートとポリ建−ルとの反応を完結させた。顕微鏡で見る
と、直径１〜２０ミクロンの球状の個々のマイクロカプ
セルが観察された。

数箇月後、沈降したマイクロカプセルは、びんを振とう
させると容易に再分散された。油相からの水性相の分離
はなかった。

実施例８ テトラメチルアンモニウム２１４−Ｄ、５０％　５０．
００１．５−ベンタンジオール／１，６・５−　水性相
ベンゼントリオール（６二１）　１．８９１．６−へキ
サメチレン　ジインシアネー）　３．１１油溶性モノマ ク。ッゾ油　６．５ｏ−溶液 ゾレンダ−ジャーを絶縁および加熱用テープで包んだ。

エマルションにヘキサメチレン　ジインシアネート全添
加後、２時間で７ｏ℃の温度に上昇させイソシアネート
とポリオールとの反応を完結させた。マイクロカプセル
の寸法は１〜２０ミクロンであった。時間や経過に伴う
水相からの油相の分離はなかった。

実施例９ 成　分　Ｉ カリウム　シカンバ溶液、（３５，３％）　５０．００
ＫＯＨ１，９０水性相 １．５−ベンタンジオール／１．３．５−アジピル　ク
ロライド　６．１８　油浴性モノマ このエマルションは幾分粘稠であった。エマルションに
アジピル　クロライドを添加後、粘度が低くなシ、不透
明白色になった。−直径１〜５ミクロンのマイクロカプ
セルが観察された。時間の経過による水性相からの油相
の分離はなかった。びんを振とりすること、によって沈
降したマイクロカプセルは容易に再懸濁された。

実施例１０ （工ＰＡ塩） 本実施例は、連続として溶融性固体除草剤を使用し、そ
の中に水溶性除草剤ｔマイクロカプセル化した例である
。マイクロカプセル化が完了後、連続相除草剤を使用温
度に保ってサスペンションを配合した。有機サスペンシ
ョン調製の間食装置および成分′Ｊｋ５０℃保った。組
成は次の通シである： 成　分　ｙ ｌ、６−へキサメチレンジインシアネー）　１３．５４
油溶性 モノマ ＊ステパン剤８８４−５６はイリノイ州６００９３番、
ノースフィールド、エデンス　アンド　ゥイネカ　ロー
ド、ヌテパン　ケミカル社製の商標のアニオン性／ノニ
オン性　乳化剤ゾレンＶ″″ｃある。

ブレンダー　ジャーを、絶縁および加熱用テープで包ん
だ。エマルションにヘキサメチレン　ジイソシアネート
を添加後温度全７０℃に上げ、２時間でインシアネート
とポリオールの反応を完結させた。顕微鏡によって個々
の球状の直径１〜５ミクロンのマイクロカプセルが観察
された。油相と水性相との分離はなかった。

本発明の前記のような利点に加えて、除草剤、殺真菌剤
、植物生長調節剤などのような水溶性農薬のマイクロカ
プセル化は、一般に慣用の配合物にまさる幾多の利点を
提供できる。例えば、連続相液体としてアセトアミド除
草剤（例えばアラクロール）を使用し、広葉除草剤（例
えばジカンバ）をマイクロカプセル化したものは根城か
らの水溶性広葉除草剤の洗い流されるのに対して安定化
する、これは早春の雨を考慮する仁となく広葉除草剤の
発芽前適用が可能になる。マイクロカプセル化した除草
剤配合物はおる場合には、ある種の栽培植物に拡植物毒
性が少なく、従ってその作物に対するその除草剤の安全
性が助長され、また除草剤の環境による分解から保護し
、除草剤の土壌中への浸透全減少させ、従って、その除
草剤の土壌寿命を延すか増加嘔せる。マイクロカプセル
化これた農薬配合物は、これらが慣用の農薬配合物のｍ
ましくかつ有利な代替物となシうる幾つかの利点を有す
ることｔ−認識すべきである。

本発明の特別の目的は、カプセル化用の縮合ポリマー壁
内に水溶性農薬、特に除草剤が含まれるマイクロカプセ
ルの有機溶剤中でのサスペンションから本質的に成９、
しかも有機溶剤自体が除草剤のような農薬である農薬組
成物を提供することである。かような組成物中に存在す
る農薬の濃度は、水性サスペンション１１当シ約４８０
９−１ｆｃはそれ以上、好ましくは水性サスペンショｙ
ｌｌ当り約４８０〜約７００ｙであろう、さらに好まし
くは全組成物１１当９約４８０〜約６００ｇであろう。

本発明は前記に示した特定の態様および本明細誉に説明
した事項には限定されない、また本発明の精神１７’（
は範囲から逸脱することなく他の方法で実施できること
を理解すべきでおる。

代理人　浅　村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　（ａ）　油溶性アルキル化ポリ♂ニルピロリド
   ンである乳化剤を含有する連続液相を用意し；（ｂ）水
   溶性物質中に溶解されている第−殻壁成分から本質的に
   成る水性（不連続）相液体である液体を前記の連続相中
   に分散させて該連続相全体における不連続相小滴の分散
   体を形成し：（Ｑ）　該分散体に第二殻壁成分をかくは
   んしながら添加し、それによって該第二殻壁成分と前記
   の第−殻壁成分とを反応させて前記の水溶性物質の周囲
   に重合体の殻壁を形成する ことを特徴とする水溶性物質を重合体物質の殻壁内にカ
   プセル化する方法。 （２）前記の重合体の殻壁ヲ、ポリアミド、ポリウレタ
   ン、ポリスルホンアミド、ポリ尿素、ポリエステルおよ
   びポリカーボネートから成る群またはそれらの混合物か
   ら選ぶ特許請求の範囲第１項に記載の方法。・ （３）前記の重合体殻壁が、ポリ尿素である特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 （４）前記の第−殻壁成分が、前記の水溶性物質中に溶
   解し、前記の第二殻壁成分と反応して前記の水溶性物質
   の周囲に重合体殻壁を形成することができる二官能価ま
   たは多官能価の反応体である特許請求の範囲第１項に記
   載の方法。 （５）前記の第二殻壁成分が、前記の第−殻壁成分と反
   応して前記の水溶性物質の周囲に重合体殻壁を形成する
   ことができる水不溶性物質である特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 （６）　前記の第二殻壁成分が、ポリイソシアネートで
   あシ、前記の第−殻壁成分が、二官能価または多官能価
   のアミンである特許請求の範囲第６項に記載の方法。 （７）　前記の第二殻壁成分が、ジイソシアネートであ
   シ、前記の第−殻壁成分が、多官能価アミンまたは多価
   官能価アミンと二官能価アミンとの混合物である特許請
   求の範囲第３項に記載の方法。 （８）前記の水溶性物質の濃度が、組成物１１ｉ当力約
   ４８０ｇ〜約７００ｇであ臥：前記の乳化剤の濃度が、
   前記の水溶性物質の約０．５〜約１５．０重量％であシ
   ；前記の第−殻壁成分の濃度が、前記の水溶性物質の約
   １．５〜約１０．０重量％でお）；前記の第二殻壁成分
   の濃度が、前記の水溶性物質の約６．５〜約２０．０重
   量−である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （９）前記の水溶性物質の濃度が、組成物１ノ当シ約４
   ８０１！〜約６００Ｉであり、前記の乳化剤の濃度が、
   前記の水溶性物質の約２．０〜約４．０重量％でおる特
   許請求の範囲第８項に記載の方法。 αＱ　前記の水溶性物質が、Ｎ−ホスホノメチルグリシ
   ンのイソプロピルアミン塩でオシ、前記の連続相液体が
   、２−クロロ−２／、６／−ジエチル−Ｎ−メトキシメ
   チルアセトアニリド、２′−メチＡ／−ｂ　／−エチル
   −Ｎ−（１−メトキシ−プロプ−２−イル）−２−クロ
   ロアセトアニリドまたは２−クロロ−Ｎ−（エトキシ−
   メチル）　−６’　−工ｆルーＯ−アセタトルイダイド
   である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 αη　前記の方法によって生成されたマイクロカプセル
   の平均粒度が、直径約１〜約５０ミクロンの範囲内であ
   る特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （ロ）有機液体中に懸濁されており、重合体物質のカプ
   セル化用壁内に含有されている水溶性物質から成るマイ
   クロカプセルから本質的に成る組成物であシ、 （ａ）　前記の水溶性物質の濃度が、組成物１１当ｐ約
   ４８０ｇ〜約７００Ｉでおシ； 反応体である第−殻壁成分と、水不溶性であυ、二官能
   価または多官能価反応体でおる第二殻壁成分との反応生
   成物であり、前記の第−殻壁成分の濃度が前記の水溶性
   物質の重量に基づいて約１．５〜約１０．０％であり、
   前記の第二殻壁成分の濃度が前記の水浴性物質の重量に
   基づいて約６，５〜約２　Ｌｌ、０％でちゃ− （０）　前記の有機液体が、前記の水溶性物質の約０．
   ５〜約１５重量％の油溶性のアルキル化ポリビニルピロ
   リＰン乳化剤を含有するものであることを特徴とする前
   記の組成物。 （至）前記の重合体の殻壁が、ポリ尿素である特許請求
   の範囲第１２項に記載の組成物０ α→　前記の水溶性物質が、組成物１１当シ約４８０９
   〜約６００ｇでちゃ、前記の第−殻壁成分の濃度が、前
   記の水溶性物質の重量に基づいて約２．０〜約５．０チ
   で必り、前記の第二殻壁成分の濃度が、前記の水溶性物
   質の重量に基づいて約５．０〜約１０．０％でアリ、前
   記の乳化剤の濃度が、前記の水溶性物質の重量に基づい
   て約２．０〜約６．０チである特許請求の範囲第１２項
   に記載の組成物０に）　前記の第−殻壁成分の濃度が、
   前記の水溶性物の重量に基づいて約４．０％であり、前
   記の第二・殻壁成分の濃度が、前記の水溶性物質の重量
   に基づいて約６．５％でアリ、前記の乳化剤の濃度が、
   前記の水溶性物質の重量に基づいて約２チである特許請
   求の範囲第１４項に記載の組成物。 α６　前記の水溶性物質が、除草剤、殺虫剤、植物生長
   抑制剤または除草剤解毒剤である特許請求の範囲第１２
   項に記載の組成物。 αリ　前記の有機液体が、アラクロール、ブタクロール
   、メタクロール、トリアレートまたはシアレート除草剤
   である特許請求の範囲第１６項に記載の組成物。 α匂　前記の有機液体が、全組成物重量に基づいて１〜
   １０％の配合成分ヲ嘔らに含有する特許請求の範囲第１
   ２項に記載の組成物。 （ロ）（ａ）　油溶性アルキル化ポリビニルピロリドン
   を含有する有機（連続）液体相全用意し：（ｂ）　水溶
   性物質中に溶解されている第−殻壁成分から本質的に成
   る水性（不連続）相を前記の連続相中に分散妊せ、該連
   続相全体における不連続小滴の分散体を形成し； （Ｃ）　前記の分散体にかくはんしながら第二九殻壁成
   分を添加し、該第二殻壁成分と前記の第−殻壁成分とを
   反応させて、前記の水溶性物質の周囲に重合体殻壁を形
   成し、 （ｄ）　その際、前記の水溶性物質の濃度を１組成物１
   １当シ約４８０〜約７００１１とし、前記の第−殻壁成
   分の濃度を、前記の水溶性物質の約１．５〜約１０．０
   重量％とし、前記の第二殻壁成分の濃度を、前記の水溶
   性物質の約６．５〜約２０．０重量％とし、前記の乳化
   剤の濃度を、前記の水溶性物質の約１５〜約１５重量％
   とする ことから成る方法によって製造された、有機液体と水溶
   性物質を含有するマイクロカプセルとの混合物から本質
   的に成る組成物。 四　前記の水溶性物質が、Ｎ−ホスホノメチルグリシン
   のイソゾロピルアミン埠であり、前記の連続相液体が、
   ２−クロロ−２７，６／−ジエチル−Ｎ−メトキシメチ
   ルアセトアニリドであり、前記の重合体殻壁がポリ尿素
   である特許請求の範囲第１９項に記載の組成物０