JPS6013032B2 - ４↓−アルキル↓−４′↓−（４″↓−シアノベンゾイルオキシ）↓−３′↓−シアノビフェニル - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、一般式が 〔但しＲは炭素数１〜８個の直鏡アルキル基を示す〕で
表わされる化合物に関する。

液晶の電気光学効果を利用した表示原理の一つに、二周
波法表示素子がある。

これは低周波領域において正の誘電異方性を示す液晶が
、ある値以上の高周波領域においては負の誘電異方性を
示すことを利用したものでるが、表示体を製作する場合
、この誘電異万性は低周波領域においては正が大きく、
又高周波領域においては負の絶対値が大きい程、駆動電
圧を下げ、消費電力の点で有利である。従来、正の誘電
異方性、或は負の誘電異方性を有する化合物は数多く知
られているが、単一化合物で低周波領域では正の誘電異
方性を大きく付与し、高周波領域では負の誘電異方性の
絶対値を大きく付与するような化合物は知られていない
。このような化合物は液晶性化合物で存在するのが望ま
しいが、実際は液晶相を呈さぬ化合物であっても上記し
たような特性を有する化合物を液晶組成物と混合するこ
とにより使用できる。本発明の目的は、二周波液晶組成
物に添加し、低周波領域において大きな正の誘電異万性
を又、高周波領域においては負の絶対値の大きな誘電異
方性を付与する化合物を提供するものである。本発明の
化合物は一般式が〔式中Ｒは炭素数１〜８個の道鏡アル
キル基を示す〕で表わされる。

４ーアルキル−４′−（４″ーシアノベンゾイルオキシ
）−ゴーシアノビフエニル類である。

この化合物の反応系を次に示し、その製造法を簡単に説
明する。反応系 １ 〔式中Ｒ′ＣＯ一は炭素数１〜７個の道鏡アルカノィル
基を示し還元によってＲとなる。

Ｒは炭素数１〜８個の直鎖アルキル基を示す。〕まず、
４ーフェニルフェノールを臭素化し、２ーブロモ−４−
フェニルフヱノールを得る。

これを１．州のアルカリ溶液中、ジメチル硫酸と反応せ
しめ、３ーフロモ−４ーメトキシビフェニルを得る。こ
れを乾燥塩化メチレン中、塩化アルミニウムを触媒とし
、アルカノイルクロライドとフリーデルクラフトアシル
化反応を行ない、４ーアル力ノイルー４′ーメトキシ一
３′ーブロモビフエニルを得る。これをジェチレングリ
コール中、ヒドラジンヒドラ−ト、水酸化カリウム存在
下でウオルフ・キッシュナー還元反応を行ない、４一ア
ルキルー４′−メトキシ−３′−ブロモビフェニルを得
る。更にこれを氷酢酸中、臭化水素酸により脱メチル化
を行ない４ーアルキル−４′−ヒドロキシー３−ブロモ
ビフェニルとする。反応系 ２Ｐーシアノ安息香酸と塩
化チオニルを反応せしめ、Ｐーシアノベンゾィルクロラ
ィドを得る。

反応系 ３反応系１の４−アルキルー４′−ヒドロキシ
−３ーブロモビフェニルと反応系２のＰーシアノベンゾ
ィルクロラィドをピリジンの存在下でェステル化を行な
い４ーアルキルー４′ー（４″−シアノベンゾィルオキ
シ）−３′ープロモピフェニルを得た。

更にこれを、Ｎ−ジメチルホルムアミド中、シアン化第
一銅によりシアノ化を行ない、係わる、４ーアルキルー
４′ー（４″−シアノベンゾイルオキシ）−３′−シア
ノビフェニルを生成する。〔尚、上記式中Ｒ′は炭素数
１〜７個のアルカノィル基を示し、還元反応によりＲと
なり、またＲは炭素数１〜８個の直鎖アルキル基を示す
〕以下実施例により、係わる化合物の製造例および有用
性を示す態様を詳述する。実施例 １実施例 １−１ 市販の４ーフェニルフェノール５０夕（０．２９４モル
）を氷酢酸３５０の‘に緩やかに加熱溶解し、氷酢酸１
５０の‘中の臭素４８夕（０．６モル）を加え、８０ｏ
ｏに６時間蝿拝を行ない、反応後溶媒を蒸留除去後、生
成物をリグロィンより再結晶糟取し、融点９４こ○の２
ーブロモーを−フェニルフェノール５３夕を得た。

次に、この５３夕（０．２１３モル）を１．印の荷性ソ
ーダ溶液５００のとに溶解し、ジメチル硫酸５３夕（０
．４２モル）を加え６０００以下に保持し凝梓を行ない
、更に白色結晶の析出後３０分間燈梓後、結晶を炉過収
取し、エタノールより再結晶糟取し、融点７４．５ｑ○
の２ーブロモー４ーメトキシビフエニル５０夕を得た。

次に、この３０夕（０．１１４モル）を脱水処理した塩
化チレン９０の【溶解し、０〜５℃に冷却後、昇華精取
した無水塩化アルミニウム１８夕（０．１乳モル）を添
加し、更にへプタノィルクロラィド１８．６９（０．１
１４モル）を徐々に滴加し暫らく燈梓後冷却を解き、室
温にて１時間、更に４０ｑｏに加熱し４時間鷹拝を続け
、反応を完結した。次いで反応混合物を再び０〜５℃に
冷却し、よく冷却した濃塩酸６０の【を注加し、３０分
蝿梓を行ない銭塩の分解処理をした。分離した有機層を
３回程水洗し、溶媒を蒸留除去後、生成物をエタノール
により再結晶精取し、融点７か０の４−へプタノィルー
４′ーメトキシー３′−ブロモビフヱニル２７．５２を
得た。次に、この２７．５夕（０．０７１モル）をジェ
チレングリコール２２０の‘に加熱溶解し、ジヱチレン
グリコール５０の【中のヒドラジンヒドラート７．５夕
（０．１５モル）を加え、１２０〜１３０℃で１時間還
流下に加熱し、続いて生成した水などを蒸留除去しなが
ら、反応温度を１８０〜２００℃に昇温後５時間還流下
に加熱した。反応後室温まで冷却し、適当量の塩酸を加
えて酸性溶液とした後、析出した結晶を炉過除去し、炉
液にエーテルを加えて抽出を行なった。エーテルを蒸留
除去後、生成物をへキンにより再結晶糟取し、融点６が
０の４−オクチルー４′−メトキシー３′−プロモビフ
ェニル１２．４夕を得た。次に、この１２．４夕（０．
０３３モル）を２００奴の氷酢酸に溶解し、４７％臭化
水素酸５６叫を加え、８時間還流下に加熱後２５０の‘
の水中に注ぎ充分冷却後、析出した結晶を炉過収取し、
融点３６．５ｏｏの４−オクチル−４′ーオキシ−３−
プロモビフエニル１１夕を得た。

実施例 １−２ 市販のＰ−シアノ安息香酸１０夕（０．０筋モル）と塩
化チオニル１０．５夕（０．０８８モル）を探り、１時
間還流下に加熱した。

反応後過剰の塩化チオニルを蒸留除去し、残澄をへキサ
ンにより再結晶糟取し、融点筋℃のＰーシアノ安息香酸
クロラィド８．５夕を得た。実施例 １−３ 実施例１一１における、４ーオクチルー４′ーオキシン
−３ーブロモピフヱニル５夕（０．０１４モル）と実施
例１一２における、Ｐ−シアノ安息香酸クロラィド２．
３夕（０．０１４モル）をピリジン１６０の‘に溶解後
この溶液を氷冷した濃塩酸中に洋加した。

析出した結晶を、エタノールにより再結晶糟取し４ーオ
クチルー４′−（４″−プロモベンゾイルオキシ）−３
′−シアノビフェニル５．６夕を得た。この化合物の融
点は７３ｑｏであった。実施例 １−４ ４−オクチル−４′ー（４″ーブロモベンゾイルオキシ
）一３′ーシアノビフエニル４．９２（０．０１モル）
とシアン化第一節１．８夕（０．０２モル）を５０の【
のＮ−ジメチルホルムアミド中で、１錨時間還流下に加
熱した。

還流後、反応混合物を塩化第二鉄の塩酸溶液（ＦｅＣ１
３・母Ｌ０ ６夕，ＨＣ１２の【水３０叫）注加し６０
こ０に保持し、３０分蝿拝した後、この混合物を１００
の‘の水に注加し固形物を析出する。この固形物をクロ
ロホルムに溶解し、５％衛性ソーダ溶液で洗浄後、クロ
ロホルムを蒸留除去し、生成物をエタノールにより、係
わる４ーオクチル−４′ー（４″ーシア／ペンゾイルオ
キシ）一３′−シアノビフェニール２．５夕を得た。こ
の化合物の融点は９８℃であった。この化合物の赤外線
吸収スペクトル図を第１図に示す。実施例 ２ 本発明によって得られた化合物を表−１に示す液晶組成
物に添加して誘電異方性の額向を調べた。

表−１に母液晶組成物、また表−２に係わる化合物を添
加した液晶混合物の組成式各成分の混合割合、及び各組
成物の物理特性を示す。・ 船 ■ 表中均ま、各液晶組成物の誘電異方性が正から負に変わ
るときの交差周波数を示し、又、△ごＬは低周波領域に
おける誘電異万性を示し、Ａどけは高周波領域における
誘電異方性を示す。

この結果より、本発明により提供される化合物は二周波
法用の液晶物質、或は液晶組成物に混合した時当該化合
物は、低周波領域では化合物自身の有する末端の−Ｃ三
Ｎが主に作用し、誘電異方性の正を付与し、又ある値以
上の高周波領域においては側鎖の−Ｃ＝Ｎが主に作用し
て、譲鰭異方性の負を大きく付与する。

このように、譲露異方性の絶対値を大きくすることは駆
動電圧を下げ、消費電力削減に役を果すものであり、本
発明によって提供される化合物は二周波法表示素子の一
素材として有効である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に係わる４ーオクチルー４′ー（４″
ーシア／ペンゾイルオキシ）一３−シアノビフヱニルの
赤外線吸収スペクトル図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式が、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但しＲは炭素数１〜８個の直鎖アルキル基を示す〕で
   表わされる４−アルキル−４′−（４″−シアノベンゾ
   イルオキシ）−３′−シアノビフエニル。