JPS60122948A - 感光性平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版の製造方法に関し、更に詳
細には、電子線硬化性化合物を含有する感光層に電子線
を照射してこれｔｌ−硬化させることを特徴とする感光
性平版印刷版の製造方法に関する。

〔従来技術〕

従来、感光性平版印刷版は、一般に適当な表面処理を施
したアルミニウム、紙あるいはグラスチック等の支持体
上に、有機溶媒中に溶解または分散した感光性組成物ｔ
−塗布し、乾燥することによｐつくられている。この感
光性組成物塗膜の乾燥は、従来、主として、スリット風
あるいは水平向流、−並流等の熱風乾燥により行われて
いる。しかしこのような方法は、大規模な乾燥装置を盛
装とし、しかもこのような装置は、極めてエネルギー効
率が悪く、多大な製造ブス）１−必要とするものであっ
た。

一方、近年、電子線照射による塗膜の硬化現象を利用し
たいくつかの塗膜形成方法が提案されてれしいる。たと
えば特公昭ｊｌＩ−／９ｇ９ｑ号公報には、硬化性樹脂
組成物を支持体上に塗布し、活性エネルギー線を照射し
て架橋硬化せしめ、塗膜を形成する方法が記載されてい
る。また、特開昭ＡＨＡ−３ｇ　／　４０号公報には、
塗装塗膜を電子距ニジによりｒｅ化する除に、その塗膜
の厚さ、比重を考慮して市１子線の加速電圧を設定し、
塗膜の上層と下層の硬化の程度ヲ詞整する方法が開示さ
れている。

しかしこれらの方法は、感光性物質を含有する塗膜の硬
化を目的とするものではなく、また、電子線照射によっ
て溶剤を蒸発させることを意図したものでもない、一般
に、感光性物質は電子線に感光することが知られており
、感光性物質を含む系を、電子線照射により硬化するこ
〜とは不可能であると考えられていた、 〔発明の目的〕 したがって、本発明の目的は、電子１ｌｉＪを利用して
、塗膜の乾燥エネルギー消費量の少い、感光性平版印刷
版の製造方法を提供することである。

〔発明の構成〕

本発明者らは鋭意研究を進め、電子線照射量を７　Ｍｒ
ａｄ　以下にすれは非銀感光性物質の分解がおこらない
こと、電子線照射によｐｔ電子線硬化性化合物重合する
際の重合熱および電子線自体のエネルギーにより、溶剤
の全部または一部が蒸発し、従来の熱風乾燥エネルギー
の全部または一部を節約できることを見出し、本発明を
完成するに至った。　゛ 本発明は、支持体上に、電子線硬化性化合物を含有する
非銀感光性組成物の溶液または分散ｈｔ−塗布し、次い
でこたに吸収線量がりＭｒａｄ　以下となるように電子
線を照射して該電子線硬化性化合物を硬化させることを
％徴とする感光性平版印刷版の製造方法ならびに、該電
子線硬化性化合物を硬化させたのち、残存する溶剤を乾
燥装置で蒸発させることを特徴とする感光性平版印刷版
の製造方法である。

以１本発明を更に詳細に説明する。

（′電子線硬化性化合物） 本発明において、非銀感光性組成物に含有させることが
できる電子Ｉｍ硬化性化合物としては、電子線照射によ
り硬化する公知の種々の化合物を使用することができる
　これらの化合物のうち、特に好ましい化合物は、電子
跡による重合が可能な不飽和結合またはエポキシ基を有
する化合物、たとえＱよ、ビニルないしビニリデン炭紫
−炭紮二重結合やエポキシ＆を７個、好ましくＦｉ−個
以上有する化合物、アクリロイ＃基、アクリルアミド基
、７リル茫、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基
等を含む化合物及び不飽和ポリエステル、エポキシ樹脂
等の化合物である。

ｑｂに好ましい化合物は、上記の不飽和結合を有する化
合物であって、アクリ四イル、メタクリロイル恭ヲ直鎖
の両末端に有する化合物であり、これらｒ、ｔ　Ａ、Ｖ
ｒａｎｃｋｅｎ　＠Ｆａｔｌｐｅｃ　Ｃｏｎｇｒｅｅｓ
ｓ”Ｉｌ、／り（／９７．２）に引用されている。例え
は１ＣＯＣＨ筐Ｃｌ−１２ であｐ１例示した化合物のポリエステル骨格がＩリウレ
タン骨格、エポキシ樹脂の骨Ｍ、ポリエーテル骨格、ポ
リ力がネート骨格であってもあるい鉱これらの混合され
た骨格でもよ−い。また例示した化合物の末端がメタク
リロイル基でもよい。分子蓋は約！００−２０θθＱが
好ましい。

これらの化合物のうち、市販されているものとしては、
東亜合成央アロニクスＭＡ１００％Ｍ７１００などがあ
る。

更に、炭素−炭素不飽和結合を分子内に有するモノマー
も好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸−、イタコン酸、アクリル酸メチル
及びその同族体であるアクリル酸アルキルエステル、メ
タクリル酸メチル及びその同族体であるメタクリル酸ア
ルキルエステル、ｘｆｖｙ、及びその同族体であるα−
メチルスチレン、β−クロルスチレンなど、アクリロニ
トリル、ルアミド、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルな
どが挙けられる。分子内に不飽和結合がコ個以上ｔつて
もよい。このような化合物の例としてＦｉ「感光性樹脂
データー集」■綜合化学研究所昭和ダ３年／２月刊行２
３！−２３６負に掲載されている化合物が寿けられる。

特に、ポリオールの不飽和エステル類、例えはコーヒド
ロキシエチルアクリレート、コーヒドロキシエチルメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ブト
キシエチルアクリレート、／、ｕ−１タンゾオールジア
クリレー）、／、／）−ヘキサンジオールアクリレート
、ステアリルアクリレート、−一エチルへキシルアクリ
レート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、ジエ
チレングリコールシアクリレート、ジエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールシアク
リレート、ネオペンチルグリコールメタクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールト
リメタクリレート、トリメチロ−／Ｉ／ｆＩ：Ｉパント
リアクリレート、センタエリスリトールトリアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ヘンタエリ
スリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリト
ールへキサアクリレートなど、及びエポキシ樹脂有する
グリシジルメタクリレートなどが好ましい。

（非銀感光性組成物ン 一方、本発明に有用な非銀感光性組成物には１次のよう
なものが含まれる。

＋１）　ジアゾ樹脂からなる組成物 ｐ−ジアゾジフェニルアミンとノやラホルムアルデヒド
との縮合物に代表されるジアゾ樹脂は、水溶性のもので
も、水不溶性のものでも良いが、好ましく扛、水不溶性
かつ通常の有機溶媒罠可溶性のものが使用される。特に
好ましいジアゾ化合物としては、ｐ−ジアゾフェニルア
ミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの縮合
物の塩、側光ばフェノール塩、フルオロカブリン酸塩、
及ヒトリイ？／ｆロピルナフタレンスルホン酸、り。

ｑ−ビフェニルジスルホン酸、５−二トロオルトートル
エンスルホン酸、Ｓ−スルホサリチル酸、コ、Ｓ−ジメ
′チルベンゼンスルホン酸、コーニトロベンゼンスルホ
ン酸、３−クロ四ベンゼンスルホンＭ、３−ブロモベン
ゼンスルホン酸、Ｊ−りｏｏ−３−二トロベンゼンスル
ホンＭ　、２−７　ｋオロカグリルナフタレンスルホン
酸、ｌ−ナフトール−５−スルホン酸、λ−メトキシー
ｑ−ヒドロオキシー３−ベンゾイル−ベンゼンスルホン
酸及び／Ｐラドルエンスルホ／酸などのスルホン酸の塩
なとのように一分子中に一個以上のジアゾ基を有する化
合物である。この他望ましいジアゾ樹脂としては上記の
塩を含む２．Ｓ−ジメトキシ−グーｐ−トリルメルカグ
トンペ／ゼンジアゾニウムとホルムアルデヒドの縮合物
１，２．ｊ−ジメトキシーグーモルホリノベンゼンジア
ゾニウムとホルムアルデヒドまたはアセトアルデヒドと
の縮合物が含まれる。

また、莢国肋ｉｔ’ｌ第１，３／２，９２３号明細書に
一記載されているりアゾ樹脂も好ましい。

・ジアゾ樹脂は、単独でレジストの作成に使用される感
）゛シ物となＶ得るが、好ましくはバインダーと共に使
用される。

かかるバインダーとしては、種々の高分子化合物が使用
され得るが、ヒドロキシ、アミノ、カルボン酸、アミド
、スルホンアミド、活性メチレン、チオアルコ−尤、エ
ポキシ等の基を含むものが好ましい。このような好筐し
いバインダーには、英国特許第１．．３３−０．Ｓ２／
号明細書に記されているシェラツク、英国特許第１．４
ｔｌｓＯ，９７ｇ号および米国特許第グ、／２Ｊ、１７
１．号の各明細書に記されているようなヒドロキシエチ
ルアクリレート単位またはヒドロキシエチルメタクリレ
ート単位を主なる繰り返し単位として會むポリマー、米
国ｊｐ！ｆ軒第３．りｓｉ、コＳ７号明細薔に記されて
いるポリアミド樹脂、英国特許第１．０７４ｔ、、３デ
コ号明細書に記されているフェノール樹脂および例えば
ポリビニルフォルマール樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂のようなデリビニルアセタ、−ル樹脂、米国特許第３
．ル６０，０り７号明細書に記されている線状ポリウレ
タン樹脂、ポリビニルアルコールのフタレート樹脂、ヒ
スフェノール八とエピクロルヒドリンから縮合されたエ
ポキシ樹脂、ポリアミノスチレンやポリアルキルアミノ
（メタンアクリレートのよりなアミノ基を含むＩリマー
、酢酸セルロース、セルロー−アルキルエーテル、セル
ロースアセテートフタレート等のセルロース類等が包含
される。

バインダーの含有量は、感光性レジスト形成性組成４り
ｌ中にりθ〜７５重景チ含まれているのが適当である。

バインダーの量が多くなれば（即ち、ジアゾ樹脂の量が
少なくなれば）感光性灯当然大になるが、経時安定性が
低下する。最適のノ々イングーの１１は約７０−９０重
量％である。

ジアゾ樹脂力・らなる紹成物には、更に、米１）特許Ｒ
＜３．．２３１．．６１１１．号明細嘗に記載されてい
る燐酸、染料や顔料などの添加剤を加えることができる
。

（２）０−キノンジアジド化合物からなる組成物特に好
ましい０−キノンジアット化合物はＯ−ナフトキノンジ
アジド化合物であり、例えは米国特許第２．７ＡＡ、１
１８号、同第２．７１，７．０９２号、同第２，７７．
２．９７２号、同第２．ｇ！９．１１２号、同第２，９
０７　、／、４３号、同第３．ｏａＩ）、ｉｉ。

号、同第３．Ｏ’ｌＡ、１１１号、Ｐ１５！、、３．０
ダｌ、、／／！ｒ号、同第３．０’ｌＡ、１１８号、同
第３．ＯＱ’ｂ＊／／９号、同第３．０ダＡ、１２０号
、同第３．Ｏ’ｌＡ、１２７号、同第３．０グ６，７２
２号、同第３．θダｌ、、／２３号、同第３，０ル／、
’ｌＪＯ号、同第３，１０，２，１０９号、同第３，１
０／、、弘／、！ｆ号、同第３−、ｌ、３３．７０９号
、同第３．６弘７．Ｑダ３号の各明細’ｔｔ−はじめ、
多数の刊行物に記されており、これらは好適に便。　れ
らの内でも、特に芳香 族ヒドロキシ化合物の０−ナフトキノンジアジドスルホ
ン酸エステルまたＦｉｏ−ナフトキノンジアジドカルが
ン酸エステル、および芳香族アミノ化合物の０−ナフト
キノンジアジドスルホン酸アミドまたはＯ−ナフトキノ
ンジアジドカルがン酸アミドが好ましく、特に米国特許
第、３．６３！；、７θワ号明細書に記されているピロ
ガロールとアセトンとの縮合物ＫＯ−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸なエステル反応させたもの、米国特許第
　。

ダ、０．２ｇ、／／／−＠；明細書に配されている末端
にヒト゛ロキシ基を有するポリエステルに０−ナフトキ
ノンジアジドスルホン酸、まｆＣＵｏ−ナフトキノンジ
アジドカルがン酸をエステル反応させたもの、英国特許
第１．ｌＩＹダ、０４／３号明細１に記されているより
なｐ−ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと
他の共重合し得るモノマーとの共ル′合体に０−ナフト
キノンジアジドスルホン酸また＃−１０−ナフトキノン
ジアジドカルデン酸をエステル反応させ゛たものは非常
にすぐれている。

これらの０−キノンジアシド化合物は、単独で使用する
ことができるが、アルカリ可溶性樹脂と混合して用いた
方が好ましい。好適なアルカリ可溶性樹脂には、ノボラ
ック型フェノール樹脂が含まれ、具体的には、フェノー
ルホルムアルデヒド樹脂、Ｏ−り１／ゾ一ルホルムアル
デヒドｍ脂、ｍ−クレゾールホルムアルデヒド９樹脂な
どが含まれる。史に米国時「１−第ｆ、／コ３．コク９
号明細誓に記されている様に上記のようなフェノール樹
脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹脂
のような炭素数３〜ｇのアルキル基で置換されたフェノ
ールまたはクレゾールとホルムアルデヒドとの縮合物と
を併用すると、より一層好ましい。アルカリ可溶性樹脂
ｈ１感光性レジスト形成性組成物の全重量を基準として
中に約Ｓθ〜約ｇｓｙｘ量１．Ｃジ好ましくＦｉルθ〜
ｇｏ重量％、富有させられる。

Ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光性組成物には、
必要に応じて更に顔料や染料、可塑剤などｔ含有させる
ことができる。

（３）　感光性アシド化合物からなる組成物過当な感光
性アジド化合物としてはアソド基が直接又扛カルゲニル
基又はスルホニル基を介して芳香環に結合している芳香
族アジド化合物がある。

これらは光によジアジド基が分解して、ナイトレンを生
じ、ナイトレンが種々の反応を起こして不溶化するもの
である。好ましい芳香族アジド化合物としでは、アジド
フェニル、アジトスｆ’）ル、アジドペンデル、アジド
ベンゾイル及びアジドシンナモイルの如き基１−／個又
鉱それ以上含む化合物で、たとえはり、４′−ジアジド
カルコン、ｑ−アジド−＆’−（＋−アジドベンゾイル
エトキシ）カルコン、Ｎ、Ｎ−ビス−ｐ−アジドベンザ
ル−ｐ−フエニレンノアミン、ｉ、、２．４トす（１１
，′−アジドベンゾキシ）ヘキサン、ツーアジド−３−
クロロ−ベンゾキノン、コ、ダ〒４アジＩ’　−Ｑ’−
エトキシアゾベンゼン、コツ６−ジ（弘′−アジドベン
ザル）−弘−メチルシクロヘキサノン、弘、ｑ′−ノア
シトベンゾフェノン、２．！；−ジアジＹ−，３，Ａ−
ノクロロペンゾキノン、コ、Ｓ−ビス（ｑ−アジドスチ
リル）−／、３．１１−オキサジアゾール、コー（弘−
乙ジドシンナモイル）チオフェン、コ、Ｓ−ジ（り′−
アジドベンザル）シクロヘキナノ／、ｔｉ、’ｌ’ｌジ
ージドジフェニルメタン、／−（ｌＩ−アジドフェニル
）−＆−フリルーコーペンター２Ｉｑ−ジエン−１−オ
ン、ｌ−（’Ｉ−１シトフェニル）−、Ｓ−−（グーメ
トキシフェニル）　＋＋　−９／ター／、Ｑ−ジエンー
３−オン、／−（ｌ−アジドフェニル）−，３−（／−
す７チル）７０イン−／−オン、／−（ｑ−アシドフェ
ニル）−３−（４’−ジメチルアミノフェニル）−プロ
ノ母ンーｌ−オン、／−（Ｑ−アジドフェニル）−Ｓ−
フェニル−／、クーペンタジェン−３−オン、／’＋”
（グーアジドフェニル）−３−（ｌｌ−二トロフェニル
）−２−プロペン−７−オン、／−（グーアジドフェニ
ル）　−３−（２−フリル）−コープロイン−ｌ−オン
、／、２．６−トヴ（＜＜／−アジドベンゾキシ）ヘキ
サン、２．６−ビス−（ｌ−アジドベンゾリジン−ｐ−
ｔ−グチル）シクロヘキサノン、Ｑ、ｌＩ’−ジアジド
ペンデルアセトン、ダーダ′−ジアジドスチルベン−２
，２／−ジスルホン酸、ｑ′−アジドベンザルアセトフ
エノンーコースルホン酸、ｐ　、　ｇ’−ジアジドスチ
ルベン−α−カルデン酸、ジー（ｑ−アジド−！−ヒド
ロキシベンザル）アセトンーーースルホン酸、ゲ一アゾ
ドベンザルアセトフエノ／−コースルホン酸、２−アジ
ドー／、ｔ−ジベンゼンスルホニルアミノナフタレン、
ｇ　、　ｕ’−ジアジドスチルベンーコ・！ｌジスルホ
ン酸アニリド等をあけることが出来る。

またこれらの低分子量芳香族アジＰ化合物以外にも特公
昭４ＡＩＩ−９０ダ７号、同弘４！−３／ざ３７号、同
ｌＩ、５−−９４／３号、同弘Ｓ−２ダタ１５舟、同’
Ｉ！；−２！；７／３号、特開昭！ｒＯ−！；１０２号
、同！；　０−　ｇ　１Ｉ３０．２号、同ｇｏ−ｇダ３
０３号、同ｊＴ３−／２９ざダ号の各公報に記載のアジ
ド基含有ポリマーも適当である。

これらの感光性アジｒ化合物は、好ましくはバインダー
としての高分子化合物と共に使用される。

好ましいバインダーとしてはアルカリ可溶性樹脂があり
、例えはシェラツク、ロジンなどの天然樹脂、例Ｌ　ｔ
ｆフェノールホルムアルデヒド樹脂、ｍ−クレゾールホ
ルムアルデヒド樹脂などのノがラック型フェノール樹脂
、例えにポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、メタクリ
ル酸−スチレン共重合体、メタクリル酸−アクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−無水マレイン駿共重合体など
の不飽和カルデン酸の単独重合体また秩これと他の共重
合し得るモノマーとの共重合体、ポリ酢酸ビニルの部分
また扛児全けん化物を例えにアセトアルデヒド、ベンズ
アルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、カル？キシ
ベンズアルデヒドなどのアルデヒドで部分アセタール化
した樹脂、Ｉリヒドロキシスチレンなどが含まれる。更
に、例えばセルロースメチルエーテル、セルロースエチ
ルエーテルなどのセルロースアルキルエーテル類をはじ
めとする有機溶媒可溶性樹脂もバインダーとして使用で
きる。

バインダーは、感光性アジド化合物からなる組成物の全
重量に対して約７０重量−から約りＯ重量−の範囲で含
有させることが好ましい。

感光性アジド化合物からなる組成物に社、更に染料や顔
料、例えばフタル酸エステル、燐酸エステル、脂肪族カ
ルがン酸エステル、ダリ；−ル類、スルフォンアミド類
などの可塑剤、例えはミヒラーケトン、デーフルオレノ
ン、／−ニトロピレン、／、ｇ−ジニトロピレン、コー
クロロー／、Ｊ−ベンズアントラキノン、２−プロモー
／、２−ベンズアントラキノン、ピレン−／、Ａ−キノ
ン、コークロローｌ９ｇ−フタロイルナフタレン、シア
ノアクリシンなどの増感剤などの添加剤を加えることが
できる。

０ １ 含む高分子化合物からなる組成物 重合体主鎖又は側鎖に感光性基として −ＣＨ−ＣＨ−Ｃ−’ｉ含むプリエステル類、ポリアミ
１ ド類、ポリカーゴネート類のような感光性重合体金主成
分とするもの（例えば米国特許第３．０３０．２０ｇ号
、同第３　、’１０７．３７３号及び同第３．ｌＩｓ、
３．２３７号の各明細書に記載されているような化合物
）；シンナミリデンマロン酸等の（コープロ硬すデン）
マロン酸化合物及び二官能性グリコール類から誘導され
る感光性号？リエステル類を主成分としたもの（例えは
米国特＃′ｒ第２，９左／、、ｇｔｔ号及び同第３．７
７３．７ｇ７号の各明細書に記載されているような感光
性重合体）；ポリビニールアルコール、澱粉、セルロー
ス及びその類似物のような水酸基含有重合体のケイ皮酸
エステル類（例えは米国特許第２．６９０．９１４号、
同第ユＪ！；２．３７２号、同第２，７．３２．３０／
号等の各明細曹に記載されているような感光性重合体）
等が包含される。これらの組成物中には他に増感剤、安
定化剤、可塑剤、顔料や染料等を含ませる仁とができる
。

組成物 この組成物は、好ましくは、（ａ）少なくとも２個の末
端ビニル基を有するビニル単量体、切光蒐合開始剤及び
＜ｃ＞バインダーとしての高分子化合物からなる。

成分（ａ）のビニル単量体としては、特発Ｂ８．３３−
！；０９３号、特公昭３！；−７１１７／９号、特公昭
ｌＩ４ｔ−２ｇ７２７号の各公報等に記載される、Ｉジ
オールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル、すな
、わちジエチレングリコールゾ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールグロノぐントリ（メタ）アクリレート等、あるい
はメチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス
（メタ）アクリルアミドの様なビス（メタ）アクリルア
ミド類、あるいをまウレタン基金含有する不飽和単量体
、例えはジーｃ！−メタクリロキシエチル）−２，４１
−トリレンジウレタン、ノー（！−アクリロキシエチル
）トリメチレンジウレタン等の様なジオールモノ（メタ
）アクリレートとジイソシアネートとの反応生成物等が
掲げられる。

成分の）の光重合開始剤としては、例えば、Ｊ。

コーサー著［ライト・センシティ　プ・システムズＪ　
第３１７に記載されているようなカルボニル化合物、有
機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾ並
びにジアゾ化合物、ハロダン化合物、光還元性色素など
がある。更に具体的には英国！１ゲ許第１．１１３９．
３Ｉ３号明細誉の中に開示されている。

一ツバ成分（Ｃ）のバインダーとして公知の種々のポリ
マーを使用することができる。具体的なバインダーの詳
＋１ｉ１１　ｉｔ　、米１１！１４ｆｌｆ’ＦＭｌ　、
　０７２　、５．２７号明＃Ｉｌｌ　ｉｎ　Ｋ記されて
いる。更に英国特許第１、＆ｊデー！６３号明細臀に記
されている塩素化ポリオレフィンは、特に好ましいバイ
ンダーである。

成分（ａ）と成分（ＣＪは重量比で／：９から６：４Ｉ
の範囲で組合せ含有される。また成分（ｂ）は成分（ａ
ｌ　ｔ：。

基準として、Ｏ，Ｓ〜／θ重量−の範囲で含有させられ
る。

光重合性組成物には、更に、熱重合禁止剤、可塑剤、染
料や顔料金含有させる乙とができる。

光導電性物質としては酸化亜鉛、硫化カドミウム、酸化
チタンなどの無機光導電性物質や、フタロシアニン色票
などの有機光導電性物質が用いられる。バインダーとし
て扛シ１コン樹脂や、ポリスチレン、ポリアクリル又は
メタクリル酸エステル′Ｓｓｖ酢ｖビニル、Ｉり塩化ビ
ニル、ポリビニルブチラール及びそれらの誘導体などが
用いられる。光導電性物質とバインダーの比は重量比で
３：／〜２θ：／の範囲で用いられるのが適尚である。

また必要に応じて増感剤や、塗布を行なうときに用いら
れる塗布助剤などｔ添加することができる。

（塗布液） 上記のような非銀感光性組成物は前述の如き電子線硬化
性化合物とともに適当な溶剤に溶解または分散して感光
液とされ、塗布液とする。溶剤は、非銀感光性組成物お
よび電子線硬化性化合物の種類に応じて適当なものが選
ばれる。好ましい溶剤としては、水、メタノール、エタ
ノールのようなアルコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコール七ツメチルエーテル
アセテート、ジメチルホルムアミド、ジエチルホルムア
ミド、ジクロルエタン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、トルエンなどを単独、マタハ二以上組合せて
使用される。電子線硬化性化合物とＬ７て、スチレン、
アクリル酸など常温で液体の化合物を使用する場合、特
に他の溶剤を使用しな（てもよいことはいうまでもない
。塗布液中の溶剤以外の成分の濃度社、一般にコ　〜ｊ
Ｏ重量−と、される。

電子線硬化性化合物の割合は、硬化後の全塗膜材料に対
して・２〜／Ｓ重量％が適当である。２重量−より少な
いと、電子線硬化性化合物を含有させることによる本発
明の所期の効果が十分には達成されなくなり、他方、７
５重量％より多くなると、感光層としての性能（例えば
、現像速度など）が低下する欠点が出てくるようになる
。

（支持体） 本発明に使用できる支持体としては、適当な表面処理を
施したアルミニウム、紙、プラスチックフィルム、及び
それらの積層体があけられる。プラスチックフィルムの
材質は例えは、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン、ポリ酢酸ビニ／Ｉ／、／す塩化ビニル等の
ビニル重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−２゜／、−ｆフ声レート等のポリエステル、セル
ローストリアセテート等のセルロースアセテートがあけ
られる。積層体としては、紙の両側を、表面処理を施し
たアルミニウムで被覆したもの、ポリエチレンテレフタ
レートフィルム９両側もしくは片側を、表面処理な施し
たアルミニウムで被伊したもの、ポリグロビレンフイル
ムの両側もしく蝶片側を、シリ面処８！を施したアルミ
ニウムで被覆したもの等があけられる。

（ｆ−；う布層ＷＩ） 本発明における塗布装置は、以下の実施例に示すエクス
トルージョンビード塗布のほか、スライドビード與布、
カーテン塗布、あるい゛は単層の場合にはグラビアコー
ト、バーコード、リノぐ−スロールコー１等多くの塗布
方式が適用可能である。

本泥明を、紙付図面に従いさらに詳細に説明する、 添付図Ｕ＋＋は、本発明方法を実施するための好適な装
置の一具体例を示すものである。、′ｗＬ子線硬化性化
合物を含有する非銀感光性組成物塗液の少くとも／稍が
、図示していない液槽よｐ１定量送液１？ングＰＩ、Ｐ
２、Ｐ３等により塗布ヘッド１に供給され、エクストル
ージョンビード部２において、連続走行するウニｆ３に
塗布される。ビードの安定を図るため、減圧室４が設け
られている。

減圧室４は、図示していない真窒テングにより大気圧よ
りも約ＩＯ−コθ１ＩＩＩＩＨ２０程度の減圧とする。

塗布液が塗布されたウェブは、電子線照射装置１１に送
られ、電子線照射される。電子線は、加速電圧／！ｆＯ
〜３００Ｋｖ、吸収線量ｏ、ｏｇ〜りＭｒａｄ　となる
ように照射される。吸収線量が０　、　Ｏｇ　Ｍｒａｄ
　より少ないと、電子線硬化性化合物の硬化が十分でな
くなり、７Ｍｒａｄ　よす多くなる°と感光層としての
写真的特性に悪影響を及はし好ましくない。電子線照射
により、電子線硬化性化合物が重合し、その際に発生す
る重合熱および電子線自体のエネルギーにより、溶剤の
一部または全部が蒸発する。電子線照射後残存する溶剤
は、従来型の乾燥装置１２により完全に蒸発せしめられ
る。電子線照射による溶媒の蒸発程度は、電子線硬化性
化合物の種類、濃度、吸収線量等によって異るが、一般
に、電子線硬化性化合物濃度５重量％、吸収線量／　Ｍ
ｒａｄ　の場合、全溶剤の約５０−が蒸発する。したが
って、この場合には、従来の乾燥装置による乾燥時間す
なわち乾燥エネルギーを半分に削減することができる。

従来の乾燥装置にとしては、熱風を用いる乾燥装置、遠
赤外線乾燥装置、透導加熱乾燥装置等、塗膜形成に用い
られている種々の乾燥装置がある。

〔発明の効果〕

本発明によれば、電子ｗＪ硬化性化合物の重合熱を塗膜
の乾燥エネルギーとして利用するため、塗膜の乾燥エネ
ルギー消費量が少なくかつ乾燥時間の知い、感光性平版
印刷版の製造が可能になる。

また、乾燥装置の小型化によるコストダウンも可能にな
石。

実施例／） 厚さθ、／！；ｍの２Ｓアルミニウム板ｔｇｏ℃にイｊ
゛つた第３す７．酸ナトリウムのｌθチ水溶液に３分間
浸漬して脱脂し、ナイロンプランで砂目立てした後、硫
酸水素ナトリウム３ｑｈ水溶液でデスマット処理を行っ
た。このアルミニウム板を７℃のケイ酸ナトリウム７．
３％水溶液で１分間処理してアルミニウム板（１３を作
製した。

このアルミニウム板に感光液＾を、添付図面に示す装置
にて毎分５０メートルのスピードで、２．３．１９７ｍ
２　の塗布量で塗布し、次いで加速電圧／１ＯＫＶｆｌ
ｃ−Ｃ吸収線量が０．！；、／、コＭｒａｄ　となるよ
うに電子線を照射し、その後スリット風乾燥装置にて１
ｏｏｃの熱風にて残溶剤の乾燥を行い、乾燥時間（位置
）を測定確認し、感光性平版印刷版を作製した。

比較例／） 実施例１に示す方法で作製されたアルミニウム板（Ｉ）
に感光液（６）を図面に示す装置にて毎分５０メートル
のスピードで、コＪ　ｆ　／　ｍ２　の塗布量で塗布し
、その後乾燥装置にて１００Ｃ／分間乾燥を行い、感光
性平版印刷版を作製した。

感光液（Ａｌ Ｏす７トテノンー／、２−ジアジド−５−スルホニルク
ロライドとピ誼ガロールアセトン樹脂とのエステル化合
物　・・曲へｇ重童部Ｏクレゾールφホルムアルデヒド
樹脂 ・・・・・・３．ざ　Ｉ ＰＧＭ＾（ネオインチルグリコ− ルメタクリレート）　・・・・・・　０．２ダ重量部テ
トラヒドロ無水フタル酸　・・・・・・θ、２Ｉナフト
キノンー／、２−ジアゾド 一ダースルホニルクロラ４）　・・・・・・０．０１１
　＃オイルプルーナＡＯ３（オリエン ト化学工業■製）　・・・・・・　０．０１．　１メチ
ルエチルケトン　・・・・・・／ＩＩＪ　＃コーメトキ
シエチルアセテート・・・・・・３．３．９　１感光液
（Ｂ） ＰＧＭ＾を含まなイｔ１かは感光液囚と同じ。

上記した方法によシ試子線照射後塗膜を作成するのに要
した乾燥時間は表１ｆ）ようで多シ、電子線照射を用い
ない従来方法に比し号から％の乾燥時間で乾燥塗膜を形
成すｂことができる。

表　７ 乾燥装置における乾燥点（乾燥時間）の測定はｆ−ゼに
よシ膜面をこすり、ガーゼに塗布物がつかない点をもっ
て乾燥点とし乾燥時間を算出した。

実施例コ） 種類を変えた感光液（Ｃ）を図面に示す装置にて毎分Ｓ
θメーＦルのスピードで、λ３．／Ｉ／−の塗布量で塗
布し、その後図面に示す装置にて、加速電圧／　１０　
Ｋ　ＶｔＣ１％　吸収１Ｎ−Ｗｃカ０　、　ｔ、　／。

、２　Ｍｒａｄ　となるように電子線を照射し、その後
スリット風乾燥装置にて、ｉｏｏ℃の熱風を用いて乾燥
し、感光性平版印刷版を作製した リアクリレート）を用い九にかは感光液（局と同じ。

感光液（Ｃ）　Ｋつｈて重子線照射後、乾燥塗膜を形成
するのに要した乾燥時間は表２のようであり。

電子線照射を用いない従来方法に比し、イから％の乾燥
時間の短縮を行うことができた。

表　− これらの感光性平版印刷版にそれぞれ３０アンペアのカ
ーがンアーク灯でりＯｃｍの距離からＩジ透明原画を通
して露光し、８１０２／Ｎ・、０のモル比がｉ、ｑｙ−
の珪酸ナトリウムの！ｔ、２１．憾水溶液（ｐＨ；　／
　２　、　’７　）　テ１！；”Ｃ１ｆＣおいて６０秒
間現像し、平版印刷版を作製した。この印刷版を平版印
刷機にかけ、印刷したところ、汚れのない印刷物を得る
ことができた。

実施例３） 厚さθ、／ｊｓａｍの２５アルミニウム板をｇｏ℃に保
たれた第三リン酸ソーダのＩＯ係氷水溶液３分間浸漬し
て脱脂し、ナイロンブラシで砂目立後、６０℃のアルミ
ン酸ソーダ水溶液で約１０分間エツチングし５次に硫酸
水素ナトリウム３％水溶液でデスマットした。このアル
ミニウム板をコθ憾硫酸中でコ＾／　ｄｍ　の電流密度
でコ分間陽極酸化し、そａ後り０℃のケイ酸ソーダコ、
ｊ−１水溶液で１分間処理し、陽極酸化アルミニウム板
（ＩＯを作製した。このアルミニウム板（ＩＤＫ次の感
光液（０）を図面に示す装置にて、毎分５０メートルの
スピードで４　ｊ　Ｏ−／　＄／　−２の塗布量で塗布
し、次いで、加速電圧１ｇ０ＫＶＫて吸収線量が０　、
５゜１％ＪＭｒａｄ　となるように電子線を照射し、そ
の後スリット風乾燥装置にて１００℃の熱風にて残溶剤
の乾燥を行い乾燥時間（位置）を測定確認し、感光性平
版印刷版を作製した。

比較例コ） 実施例３に示す方法で作製されたアルミニウム板（ＩＩ
）　Ｋ感光液（５））を図面忙示す方法にて、毎分５０
メートルのスピードで１．３００ｃ／−の塗布量で塗布
し、１００℃、スリット風速６晦／秒のノズル乾ｆｈ装
置ｆｆ　Ｋて６θ秒間乾燥し、感光性平版印刷版を作製
した。

感光液（１ λ−ヒドロキシエチルメタクリ レート共重合体　・・・・−・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０．７・′重量部Ｐ−ゾアゾジ
フエールアミンと ｉ？ラホルムアルデヒドの縮合物 のコーメトキシーｑ−ヒドロオキ シ−５−ベンゾイルベンゼンス ルホン酸塩　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・　０．／　重量部
ＮＰＧＤ八（ネオペンチルグリ コールノアクリレート）　・・・・・・・・・・・・　
θ、Ｏダ重量部オイルブルーｔｔｏ、ｔ＜オリエ ント化学工業ｉｔ’ｌｌ製）　・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・　０．０３重量部−一メトキシエ
タノール　・・・・・・・・・・・・・・・　１ｏ１１
量部メタノール　・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　６．ｌ、重量部感
光液（Ｅ） ＮＰＧＤ＾を含まないほかは感光液υ）と同じ。

上記した方法によシミ子線照射後塗膜を作成するのに要
した乾燥時間は表３のようであシ、電子線照射を用いな
い従来方法に比しイからＨの乾燥時間で乾燥塗膜を形成
することができる。

表　３ 実施例ダ） 実施例３と同一の基板に電子線硬化性化合物の種類を変
えた感光液（Ｆ）を図面に示す装置にて、毎分５０メー
トルのスピードで、３θ、　／　ＯＣ／　ｓ’の塗布量
で塗布し、その後図面に示す装置にて加速重圧／ｇθＫ
Ｖにて、吸収線量がθ、ｓ１／１．２　Ｍｒａｄ　とな
るように電子線を照射し、その後スリット風乾燥装置に
て、７００℃の熱風を用いて乾燥し、感光性平版印刷版
を作製した。

感光液（Ｆ） ＮＰＧＤＡの代シにＴＨＦＭＡ　（テトラヒドロフルフ
リルメタクリレート）を用いたはかは感光液（Ｄ）と同
じ。

感光Ｈ（Ｆ）について電子線照射後、塗膜を作成するの
に要した乾燥時間は表ダのようであシ、電子＃＃照射を
用すない従来方法に比し、郷から月の乾燥時間の短縮を
行うことができた。

表　ダ これらの感光性平版印刷版にそれぞれ３０アンペアのカ
ーボンアーク灯で７０ｃｍの距、離から１５秒間画像露
出し、次に示す現像液に室温で７分間浸漬後、脱脂綿で
表面を軽くこすり、未露光部を軽く除去し、平版印刷版
を得た。これを平版印刷機Ｋかけ印刷し、汚れのない印
刷物を得ることができた。

現像液 亜硫酸ナトリウム　３重彎部 ベンジルアルコール　３０’１ トリエタノールアミン　コθ　ｌ モノエタノールアミン　５Ｉ ペレツクスＮＢＬ　３０　＃ 水　ｌθθＯＩ

【図面の簡単な説明】

添付図面状、本発明方法を実施するだめの好適な装置の
一例を示す側断面図である。 １・・・塗布ヘッド、２・・・エクストルージョンビー
ド部、３・・・支持体ウェブ、４・・・減圧室、５・・
・ノ脅ツキングローラ、６．７．８．９，１０・・・パ
スローラ、１１・・・ｎ；１子課照射装置、１２・・・
乾燥装置。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　支持体上に、電子線硬化性化合物を含有する次
   いでこれに吸収線量が７　Ｍｒａｄ　以下となるように
   電子線を照射して該電子線硬化性化合物管硬化させるこ
   とを特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。
2. （２）　支持体上に、電子＃硬化性化合物を含有する非
   銀感光性組成物の溶液または分散液を塗布し、次いでこ
   れに牧収麿賞が？　Ｍｒａｄ−以下となるように電子Ｉ
   ％！を照射してし電子線硬化性化合物を発させることを
   特徴とする感光性平版印刷版の製造方法。