JPS60122941A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は写真要素に関し、詳しくは写真要素に使用さｔ
ｌ、る色素のための良好な媒染剤である新規なｄロノマ
ーおよびそれを用いる写真要素に関する。

さらに詳しくは、画像状に−生じ友拡散性色素を固定す
る友めの媒染剤、およびこの新規な媒染剤を含む層を用
いたカラー写真要素に関する・（背景技術） 写真技術の分野においては、アニオン性色素の固定化の
ため、米国特許第３．７０２．ｔｙｏ号、同３．９１１
！　、　？？’ｊ号、同Ｊ、ｚｙｔ、ｏｔｔ号明細書等
に記載されているようＫ、四級アンモニウム塩ポリマー
を媒染剤として使用することが知うれていた。しかしな
がら、この種のポリマーは、色素に対し良好な媒染性を
示すものの、媒染された色素を安定な形で保持する能力
に乏しい。

すなわちこの種の媒染剤たより媒染された色素画像を含
む写真システムでは、螢光燈、あるいは太陽光などの照
射により、媒染された色素画像が化学変化あるいは分解
を起こしやすいという別の欠点を持っていた。

一方英国特許第２．ｏｚｔ　、ｉｏｉ号、英国特許第１
Ｉ、／１１．／コ弘号、同４４，２１２，３０ｊ号、同
弘、２７３．Ｉ’ｊ１号明細書等に記載されている、側
鎖に三級イミダゾール環を有するポリマーは、媒染され
た色素を光に対し安定な形で保持する性質を示すものの
、いまだ充分ではなく更に改良されることが望まれてい
た。

（発明の目的） 従って本発明の目的は、媒染された色素の光による褪色
を少なくすることであり、色像の保存性のよい写真要票
ヲ提供することである。

（発明の説明） 本発明の目的は、イミダゾール基含有するモノマー単位
とスルフィン酸基（塩を形成している場合？含む）とを
構成成分として少なくとも持つコポリマーと水素結合可
能なポリマーとを少なくとも含む媒染層を有する写真要
素により達成された。

本発明に用いられる、少々くともイミダゾール１１＜＝
’ｅ有する士ツマ一単位と、スルフィン酸基を有するモ
ノマー単位とを構成成分として持つポリマーの好ましい
例ね、イミダゾール基’ｋｍするモノマー単位、および
スルフィン酸基を有するモノマー単位が、それぞれ一般
式（Ｉ）、および一般式（ＩＩ　）で春わされるもので
ある。

一般式（Ｉ） １ 〔一般式（Ｉ）Ｋｊ？いて、Ｒ１、Ｒ，、Ｒ３は水素原
子ｔたは炭素数／−４個のアルキル基を表わす。ｌ、ｉ
ｉ／、２０個の炭素原子を有する二価の連結基を表わす
。ｍは０かｌである。Ｘは７０〜り１モル％である。」 一般式（Ｉｆ） １ −ｆｃＨｘ−Ｃ＋ （Ｌ） 〔一般式（ＩＩ）　において、Ｒ１、Ｌ％ｍは一般式（
Ｉ）と同じ群の中から選ばれるものを表わす。Ｙｎｘル
フィン酸基または塩を形成しているスルフィン酸基を表
わす。ｙは２〜参〇モル％である。〕本発明の一般式で
表わされるモノマー単位は、イミダゾール環を有するエ
チレン性不飽和モノマーを共重合したモノマー単位であ
る。一般式（■）で表わされるモノマー単位において、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子あるいは炭素数ｌ
−を個の低級アルキル基、例えばメチル基、エチル基、
ヒドロキシエチル基、ｎ−プロピルＪＬ　ｎ−ブチル基
、ｎ−アミル基％　＋１−ヘキシル基などを表わし、水
素原子あるいはメチル基、エチル基が好ましい。

Ｌは／−，２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例
えばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、ト
リメチレン基、ヘキサメチレン基なト）、フェニレン基
（例えば０−フェニレン基１、　＋１＝フエニレン基、
ｍ−フェニレンｉナト）、７リーレンアルギレｙ基（例
えば は炭素数１〜７２個のアルキレン基を表わす。）−ＣＯ
３−１−ＣＯｘ−Ｒｓ　（但しＲ５はアルキレン基、フ
ェニレン基、アリーレンアルキレン基を表わす。）、−
ＣＯＮＨ−Ｒｓ−（但しＲ５１ は上記と同じものを表わす。）、−ＣＯ−Ｎ−Ｒｓ−（
但しＲ１、Ｒ５は上記と同じものを表わす。）−ＣＯＮ
Ｈ−、−ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ＊＋。

−ＣＯｚＣＨｚＣＨｚＣＨｚ　、Ｃ０ＮＨＣＨ２。

−Ｃ０ＮＨＣＨ２ＣＨｘ−會 −ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｚＣＨｚ− などが特に好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるモノマー単位の好ま
しい具体例を以下に示す。

Ｈ３ ｉ ４ＣＨ２ＣＨ＋ Ｈ３ Ｘは１０〜りｔモル％、好ましくは参〇〜りｔモル％、
特に好ましくはｊＯ〜９０−Ｅ：に％−ｔ’ｌル。

一般式（ｎ）で表わされるモノマー単位は、スルフィ／
酸基ｔｆｔはスルフィン酸の塩を有するエチレン性不飽
−和モノマーを共重合し友モノマー単位である。

一般式べｎ）ＫおけるＲ１、Ｌは一般式（Ｉ）と同じ群
の中から選ばれる亀のを表わし％Ｒ１としては水素原子
、ま友はメチル基が特に好ましく、−ＣＯＮＨＣＨｇＣ
Ｈ＝ＣＨＣＨ２−などが特に好ましい。

ｔたＹはスルフィン酸基または塩を形成しているスルフ
ィン酸基を表わす。スルフィン酸基を形成するカオチン
は１〜！価のものが好ましく、コ価以上のときは、その
対となるアニオンが一般式（ＩＩ）で表わされるモノツ
一単位以外に他のアニオンであってもよい。好ましい゛
カチオンとしては、アンモニウムイオン、金属イオンな
どが挙げられ、特にアルカリ金属イオン（例えはナトリ
ウムイオン、カリウムイオン）が好ましい。

一般式（ＩＩ）で表わされるモノマー単位の好ましい具
体例を以下に示す。

＋ＣＨ２−Ｃａ１÷ ｙは２〜参θモル％、好ましくは２〜３０モル％、特に
好ましくは１〜２５モル％である。

本発明で使用するポリマーは、前記一般式（Ｉ）で表わ
されるモノマー単位および一般式（ＩＩ）で表わされる
七ツマ一単位以外に、他のエチレン性不飽和モノマーを
共重合し念モノマー単位を含んでもよいが、その比率Ｆ
ｉｔＯモル％を越えないことが好ましい。

本発明のポリマーの分子量Ｆｉｚｘｉｏ〜ｌ×１０　が
好ましい。分子量が小さすぎると、ポリマーが移動１〜
やすくなり、また分子量が大きすると塗布に支阻を生じ
ることがある。好ましくは／Ｘ／θ　〜コ×ＩＯである
。

以下に本発明に使用されるポリマーの好ましい具体例を
示す。

ｅＥ ｅＩ ■ ・ｅ Ｃ）１３ １ Ｈａ また本発明に用いられる、水素結合可能なポリ１１　ｅ
　Ｒ２は一般式（Ｉ）と同じ群から選ばれるものを表わ
す。）を有するビニルモノマー単位を構成成分として持
つポリマーである。

は一般式（１）と同じ群から選ばれるものを表わす。］
ヲ有スルビニルモノマー年位の好ましい具体例を示す。

Ｈ３ Ｈａ 本発明で使用する水素結合可能々ポリマーは、と同じ群
から選ばれるものを表わす。）を有するビニルモノマー
単位以外に、他のエチレン性不飽和モノマー全共重合し
たモノマー単位を含んでもよいが、その比率は６０モル
％？越えないことが好ましい。

本発明のポリマーの分子量はｚ×ｉｏ３〜１ｘｉｏ７が
好ましい。分子量が小さすぎると、ポリマーが移動しや
すくなり、捷た分子量が大きすぎると塗布に支障を生じ
ることがある。好ましくは／ｘ１０’〜２×／　０　で
ある。

以下に本発明に用いられる水素結合可能なポリマーの好
ましい具体例を示ｔ０ Ｑ−／−←Ｃ（１２−Ｃ［１４ Ｃ０ＮＨ。

ＣＨ。

Ｑ−Ｊ＋ＣＨ２−Ｃ÷ ＣＯＮ！（２ ｃｆ（＝ Ｑ　ｔ＋ＣＨｚ　Ｃ＋ Ｃ０２ＣＨ２ＣＨｘ　ＯＨ １１３ Ｈｓ Ｑ−ｒ−ｆｃＨ２−Ｃ÷ ＣＯｚ　ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨ２０Ｈ Ｃｌ（ｓ ■ Ｑ　−Ｐ　＋ＣＨ２−Ｃ÷８゜ ■ Ｃ０２ＣＩ（２ＣＨｚＯ）ｌ Ｃ）ｔ３ ＋ＣＨ，−Ｃ＋２゜ Ｃ０２Ｃ１２Ｈ５ ＋ＣＨｚ−Ｃ１ｌ　÷３゜ Ｃ０２ＣＨ３ 次に本発明に用いられる重合体の合成法を示す。

合成例１　ポリ（／−ビニルイミダゾールーコービニル
ベンゼンスルフイン酸カリウム）（Ｐ−／）の合成 Ｊ　００　ｍｌの三ツロフラスコに％　ｌ−ビニルイミ
ダゾールココ−”　Ｉ　、ビニルベンゼンスルフィン酸
カリウムｉｏ、ｚｇ、蒸留水ココ、り９を加えｐＨを濃
塩酸によ私１．１１に調整した。窒素ガスで十分置換し
、６０６Ｃに加熱し、温度が一定になったところで、コ
、コ′−アゾビス（−２−アミジノプロパン）ヒドロク
ロライドｏ、Ｊｔｇを加え、７時間加熱を続けた。反応
試料を室温まで冷却後、半透膜を用いて６０時間水道水
により透析した。その後凍結乾燥して、ココ、参ｙのポ
リマーを得た。収率ｌλ、ＪＸ、Ｉ：η］＝１．Ｊｏ（
ｉ％Ｎａ（Ｊ水溶液、Ｊ１７０Ｃ）であツ７２゜合成例
２　ポリ（ｌ−ビニルイミダゾールーコービニルベンゼ
ンスルフイン酸カリウムーコー／　−ビニル−３−メチ
ルイミダゾリウム−ｐ−トルエンスルホナート１（Ｐ−
ダ）の合成 ３００ｍ１三ツロフラスコに％　ｌ−ビニルイミダゾー
ル３７．７ｇ、／−ビニル−３−メチルイミダゾリウム
−ｐ−トルエンスルホナー）／仏、Ｏｇ１ビニルベンゼ
ンスルフィン酸カリウム１０゜１１！、ジメチルホルム
アミド４Ｊ、Ｊ、ｉｉｌ、蒸留水１０、Ｏ９を加え、窒
素ガスで十分置換し、６０’ＣＫ加熱した。温度が一定
になりたところで、コ、λ′−アゾビス（コ、≠−ジメ
チルバレロニトリル）０＃／ｆｉを加え、４．を時間加
熱を続けた。反応液を室温まで冷却後、半透膜を用いて
１０時間水道水により透析した。その後凍結乾燥して、
ｌｔ、コＩのポリマーを得た。

収率２６，０％、［η）＝Ｏ０／Ｊ（）％Ｎａα水溶液
、３０°Ｃ）であった。

合成例３　ポリ（アクリルアミド−ツーＮ−メチロール
アクリルアミド）（Ｑ−２）の合成 ３００１の三ツロフラスコに、アクリルアミド１２．２
ｇ％ＮメチロールアクリルアミドＪ、０１１、蒸留水／
１０ｍ１を加え、窒素ガスで十分置換し、ｔｏｏｃに加
熱した。

温度が一定忙なつ次ところで、コ、２′−アゾビス（λ
−−アミジノプロパン）ヒドロクロライドｏ、ｒｉｇを
加え、３時間加熱を続は次。反応試料を室温まで冷却後
、半透膜を用埴て、≠を時間水道水により透析し、凍結
乾燥して、２０．７９の白色ポリマーを得た。

収率り３．２％ 合成ｆｌ１４　ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレ−）
）ｉＱ−、ｔ）の合成 Ｊ　００　ｒａｇの三ツロフラスコにヒドロキシメタク
リレ−ドア１．／／ｌ、メタ／−ルｊＯｙｎｌ、蒸留水
５Ｏｒｎｌを加え、窒素で十分脱気した後、ｔθ０に加
熱した。温度が一定となったところで、λ、２′−アゾ
ビス（コーアミジノブロノｑン）ヒドロクロライドＯ０
ｔ／ｇを加え、参時間加熱を続けた。反応試料を室温ま
で冷却後、蒸留水コ００ｔｓｌｔ−加え、半透膜を用い
て、４Ｌ１時間水道水により透析し、凍結乾燥して、６
θ、／ｌ／の白色ポリマー？得た。収率７７一本発明に
おいて媒染剤の役目をするイミダゾール基をもつコポリ
マーと水素結合可能なポリマーとの使用紙は、媒染され
るべ含色素の量、ポリマー媒染剤の＠　ｆＪ＋や組成、
更に用いられる画偉形成過程などに応じ−Ｃ決まるが、
好ましくは前者のコポリマー／後者のポリマー比の値が
Ｑ、２〜−〇（重Ｊ曾１比）、好１しくはＯ，コｊ−４
’でちり、媒染剤の役目ケするコポリマーの塗布量は０
．コ〜ｌｊ＆　／　ｍ　２、好ましくは０＃−１９／Ｗ
Ｌ２で使用する。

媒染層にはゼラチンが含まれていてもよく、水素結合可
能ポリマーの１０チ〜７０チ程度使用するのが好ましい
。

また本発明のポリマーは、媒染層中にゼラチン硬膜剤を
併用することができる。

本発明に用いることのできるゼラチン硬膜剤としては、
アルデヒド額（オルムアルデヒド、グリオキサール、ゲ
ルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジ
メチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインなど
）、ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキシジオキサ
ンなど）、活性ビニル化合物（／、！、！−）リアクリ
ロイル−へキサヒドロ−ｓ　−）　！ｊアジン、ビス（
ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−エチレ
ン−ビス（ビニルスルホニルアセタミド）なト）、活性
ハロゲン化合物（コ、ｌ−ジクロル−１−ヒドロキシ−
四−トリアジンなト）、ムコ／入ログン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸すど）、インオキサゾー
ル類、ジアルデヒドでん粉、／−Ｊコル−４−ヒドロキ
シトリアジニル化セラチンなどを挙げることが出来る。

その具体例は、米国特許ｉ、ｒ’ｙｏ、ｓｓ≠号、同コ
、　ｏｉｒｏ　。

Ｏｌり号、同コ、７ＪＡ、／Ａλ号、同λ、ｒ７０．１
０１３号、回コ、りｒ３．Ａｔｔ号、同コ。

？タコ、ｌθり号、同３，０１１７．ｊり≠号、同３．
０１・７，７２３号、同！、１０３，０３７号、１ｉｉ
１３　、１２　／　、　Ｊ　／　３号、同３，３コ！、
コ１７号、同３，３ｔコ、ｌコア号、同３．≠り０．り
ｉｔ号、回３．Ｓ３り、６弘弘号、同３．！ｔダ３゜２
２２号、英国時Ｆｌ’Ｆ、４７４　、６２’号、同ｌコ
ｊ。

ｊダ１号、回／　、２７０．１７１号、ドイツ特許１７
．２，１１３号、同／、０９０，１７２７号、同、２．
７４’り、、２４０号、特公昭３≠−７１３３号、同ダ
ｌ−／１７２号などに記載がある。

これらのゼラチン硬膜剤のうち、特にアルデヒド類、活
性ビニル化合物、活性ノ・ロゲン化合物が好ましい。

これらの硬膜剤は直接媒染層用塗布液に添加してもよい
が、他の塗布液に添加して、重層塗布される過程で媚染
１１に拡散するようにしてもよい。

本発明に使用するゼラチン硬膜剤の使用量は、目的に応
じて任意に選ぶことができる。通常は、使用する本発明
のポリマー中のスルフィン酸量の０・０！ｒ、１０倍モ
ル、好ましくは０．／−／。

０倍モルである。

本発明のポリマーを媒染剤として用いる場合、色素固定
材料中に金属イオンを併用することによって色素の転写
濃度を高くすることができる。この金属イオンは媒染剤
を含む媒染層、あるいは近接する上層、下層に添加され
る。ここで用いられる金属イオンは、無色で、かつ熱、
光に対し安定であることが望ましい。すなわちＣｕ　、
Ｚｎ”、２＋ ＮＩ２＋、ｐｔｚ＋、Ｐｄ　、Ｃｏ”＋イオンなど２＋ の遷移金鼻の多価イオン力どが好ましく、特許Ｚｎ２＋
が好ましい。この金棒イオンは通常水溶性の化合物の形
、たとえばｚｎｓｏ４、Ｚｎ（ＣＨａＣＯ２）２、で添
加され、その添加量はｏ、ｏｉ〜、ｔ９／ｍ２、好まし
くは０　、　／−／　、　ｊｔｊｉ／１ｒｔ２である。

これら金属イオンを添加する属中には、ノぞインダーと
して親水性のポリマーを用いることができる。親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代
表的であり、例えばゼラチン一セラテン誘導体　ｄｆリ
ヒニルアルコール、セルロース銹導体等のタンパク質、
デンプン、アラビアコム笠の多糖類のような天然物質と
ポリビニルピロリ１−ン、アクリルアミド重合体の水溶
性ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。

この中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効
に使用できる。

本発明の媒染層に媒染される画像形成用色素としてｔユ
以゛丁のものがある。すなわちフェノール性水酸基、ス
ルホンアミド基、スルホ、ン酸基、カルボキシル基など
のアニオン性基を有するアゾ色素、アゾメチン色素、ア
ントラギノン色素、プーフトキノン色素、２チリル色素
、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色素およびフ
クロシアニ／色素など。

本発明の媒染層は、画像状に拡散性の色素全形成後拡散
させ、その後固定させる方法のカラー画偉形成法におい
て、色素？固定させるために用いられる。

上記のカラー画像形成方法には常温付近の温度でｆｊＬ
像液像液用使用もの（例えばベルキー特許７ｆ７．？！
９号に記載のもの）、熱現像全利用す−７２，２Ｖ７に
記載のもの）など種々の形態があるが、本願の媒染層は
いずれにも使用しうる。

本発明の媒染層を用いる写真委素をさらに詳しく以下に
述べる。

本発明の媒染剤を含む写＾要素は通常１）支持体、２）
感光要素、３）受像要素からな９、現像は加熱する方法
や、現像剤を展開する方法がある。

いずれの場合も写真要素に画像状に露光？あたえ几後、
ハロゲン化銀を現像し、その際これに対応して拡散色素
が画像状に生成され、この色素が受像要素に移動してい
く。

上記の写真要素は所望により、さらに現像剤、補助現像
剤や、処理要素を含ませることができる。

上記態様の好ましい具体的態様の１つはベルギー特許７
ｊ７．りｊり号に開示されているものである。なお本発
明の媒染剤を使用することのできる別の好ましい態様は
、米国特許３．≠／Ｊ、／。

ｌ参考、同３．≠／ｊ、ｔ４ｔ！号、同３．＜ｔｉｓ。

ｔ←６号、同３．４４’？　、≠１１７号、及び同３゜
６３！、７０７号、ドイツ特許出Ｉｔ（ＯＬＳ）Ｊ　。

ｕＪ４　、　Ｐ１０号々どに記載されている。

ｔた本発明の媒染剤を用いる好ましい他の実施態様はＣ
時開昭５ｒ−ｓｉｚｌＩｓ、同！ｔ−７タコ４ｔ７、特
願昭１１−／ダタｏａｔ、同５ｒ−ｉｐりＯグアに記載
の加熱により現像する実施態様であり、特に好ましいも
のである。

実施例１ 沃臭化銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチンｐｏｇとＫＢｒコｔｇを水３０００ｍｌ：に溶
解する。この溶液をｊｏｏＣに保ち攪拌する。

次に舶酸銀３１１ｊｊを水２００ｍ１に溶かした液を１
０分間で上記浴液に添加する。

そノｔ’ｊ　Ｋ　、１σ＞３．ｊｆｌを１００ｍ１！に
溶かした液を１分間で添加するつ こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

ソノ［ｐ　ｆｌ　ｆ　６　、　ＯＫ＠−わせ収＊ａｏθ
ｙの沃臭化銀乳剤をイ暑Ｊた。

次にベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる
。

ゼラチンλｔｇとベンゾトリアゾール／Ｊ、２Ｉを水３
０００ｍｌＫ溶解する。この溶液をｕｏｏＣに保ち攪拌
する。この溶液に硝酸銀／７ｇを水１００Ｒ１Ｋ溶かし
た液を２分間で加える。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去する。その後ｐＨ１ｋＡ。

Ｏに合わせ、収量ｐｏｏＩＩのベンゾトリアゾールを得
た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

下記構造のシアンの色素供与性物質を１ｇ、コハクｅ−
ａ−エチル−へキシルエステルスルホン酸ソーダｏ、ｚ
ｇ、トリークレジルフォスフニー）　（ＴＣＰ）ｚｇを
秤量し、酢酸：ｒ−ｆＡｙ３０ｒｄを加え、約ｔ０°Ｃ
Ｋ加熱溶解させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処
理ゼラチンのｉｏ％溶液ｉｏｏｇとを攪拌混會した後、
ホモジナイザーで１０分間、ｔｏ、ｏｏｏＲＰＭにて分
散する。

この分散物を色素供与性物質（シアン）の分散物という
。

＊シアンの色素供与性物質 Ｃ４ＨＪ（１） 次に感光性塗布物の作り方について述べる。

以下のものを温合溶解させた後ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に３０μＩｎのウェット膜厚で塗布し、
乾燥［７た。

（ａ）ベンゾトリアゾール銀乳剤　１０ｇ（ｈ）沃臭化
銀乳剤　−２０ｇ （ｃ）前記色素供与性物Ｗ　＜シアン）の分散物１ｇ の３％水溶液　！ｒａｔ （ｅ）グアニジントリクロロ酢酸のｉｏ％エタノール溶
液　ｌコ、ｊＲｌ （ｆ）　Ｈ２Ｎ５０２Ｎ　（ＣＨ３）　２　。ｔ　ｏ　
％水溶液ｕ　ｍｅ（ｇ）水　７．ｊＲｌ 更にこの上に保ｉ１層として次の組成物を膜厚が２ｔμ
ｍになる↓うに塗布し乾燥した。

（ｈ）ゼラチンｌθ％水溶液　ｓｚｇ （ｉ）グアニジントリクロロ酢酸のｉｏ％エタノール溶
液　！ｄ （ｊ）コハク酸−コーエチルーへキシルエステルスルホ
ン酸ソーダの１％水溶 液　１ （ｋ）水　ｊＡｒｎ１ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

まず、ゼラチン硬膜剤１（−／　０．７ｔ１％Ｈ−２　
０．２１７７および蒸留水１６０罰を加え、ｌＯ％酸処
理ゼラチンｉｏｏｇを加えて均一に混合した。

この混合液を酸化チタンを分散し次ポリエチレンでラミ
ネートした紙支持体上に１．ｏμｍのウェット膜厚とな
るよう均一に塗布し次後、乾燥した。

次に、本発明のポリマールー／１０ｇ、蒸留水２００ｍ
ｅを加え、ｌＯ％石灰処理ゼラチンｉ。

ｏｇをＩＪｌｌえて均一にした混合物を上記の塗布物上
に均一に塗布した。この試料を乾燥して、色素固定材料
（Ａ）と（２て用いた。

また上記１０％石灰処理ゼラチン１００ｆｉのかわりに
、７０％石灰処理ゼラチン２０９，１０％Ｑ−λ水溶液
ｔｏｇを用いる以外全く同様な操作により、色素固定材
料（Ｂ）を、またｌＯ％石灰処理ゼラチンｉｏｏｇのか
わりに％　１０％石灰処理ゼラチン２０ｇ、１０％Ｑ−
１水溶液ｒｏｇを用いる以外全く同様な操作により、色
素固定材料（Ｃ）を作成１７た。

さらにｐ−／のかわりにＰ−７を用いる以外、色素固定
材料（Ａ３　、　（Ｂ）　、　（Ｃ）と全く回様な操作
に工妙、色素固定材料（Ｄ）　、　（Ｂ）　、　（Ｆ）
を作成し友。

ゼラチン硬嘩剤　Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＱ（２ＣＨ２ＮＨＣ
ＯＣＨ２ＳＯ２Ｃ）Ｉ＝ＣＩ（２ゼラチン硬膜剤　Ｈ−
２ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２Ｑ（２ＣＯＮＨＱ（２ＣＨ２ＣＨ２
ＮＨＣＯＣＨ２８０ｚＣＨ＝Ｏ■２上記の感光性塗布物
にタングステン電球を用い、−０００ルクスで１０秒間
像状に露光し友。その後／３０”Ｃに加熱したヒートブ
ロック上で３０秒間均一に加熱した。次に色素固定材料
の膜面側にそれぞれ／　Ｉｎ　あ７ｔ　ｔ）　ｒ　Ｏｍ
εの水を供給した後、加熱処理の終った上記感光性塗布
物と上記水を供給した色素固定材料をそれぞれ膜面が接
するよう忙重ね合わせ念。１０°Ｃのヒートブロック上
でｊ秒加熱し危後色素固定材料を感光材料からひきはが
すと、色素固定材料上にネガのシアン色像が得られ次。

これらのネガ像の濃度はマクベス反射濃度計（ＲＤ−ｚ
ｌり）を用いて測定した。

次にこれらのネガ像を有する色素固定材料の膜面上に１
紫外線吸収層を有する透明フィルムを重ね合わせ、アト
ラスＣ，Ｉｔｊウエザオメーターを用い、色像上忙キセ
ノン光（／７７万ルクス）をグ日曲Ｉｔｆｉ射しｆｃ０
キセノン光照射前後での色ｆ象一度を測定し色像の光に
対する堅牢性を評価した。

色素側だ材料（Ａ）〜（Ｆ）における最大濃度と、反射
一度１．θでの色素残存率”を第１表に示した。

第１表 第１表に示すように、本発明の色素固定材料は、転写さ
れた色像の、光照射下での堅牢性を向上させることがわ
かった。

次に、常温付近の温度で現像液を使用する拡散転写型の
カラー感光材料に本発明の媒染剤を使用した例を示す′
。

実施例２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に次の如く塗
布した感光シート： （１１Ｐ−１ｉ、ｏ９．およびゼラチン３．０Ｊｉｌ／
ｍ”を含む媒染層。

（２）酸化チタンコＯｆｌ／ｍ　およびゼラチンコ。

Ｊｉｌ　／ｍ　”を含む白色反射層。

（３）　カーボンブラックコ、　Ｊ　９／ｍ　およびゼ
ラチン３．１ｇ／ｍ　を含む遮光層。

（４）　下記シアン色素像供与体Ｏ６りＡｌｌ／ｍｋよ
びコ、ｊ−ジーｔ−ブチルハイドロキノン０゜ＯＪ　Ｊ
ｉｌ／ｍ　を溶解した／、４１ｔ／ｍ　（ＤＮ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド並びに／　、、ｔ７７７ｍ２のゼ
ラチンを含む層。

（５７１，２ｇ／ｍ　の銀を含む赤色分光増感されたヨ
ウ臭化銀の内部潜像型直接反転乳剤（％開昭３．２−３
４１２を号実施例１の乳剤）、ｏ　、　ｏａ。

、９　／ｍ　”の３−（λ−ホルミルエチル）−コーメ
チルーペンゾチアゾリウムブロマイドおｘヒ／、ａ９／
ｍ２のゼラチンを含有する赤感性乳剤層。

（に）　Ｊ　、　Ｊ　９／ｍ”のゼラチン、０．０３σ
、ｌｉｔ／ｍ２の亜イ俯酸水？ｊ＜ナトリウム、１．り
９／ｍ　”のトリクレジルホスフェートと０．７７９７
ｍ２のジブチルフタレートの両方に溶解しｆｃ／、２１
／ｍ”の２゜！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンを含
む中間層。

（７）　／　、　！　！ｉ／ｍ”７）−Ｗ　ラチｙ、ｏ
、ｒり９　／　ｍ　２のｆ記構造を有するマゼンタ色素
像供与体とＯｏＯ：１０ｇ７ｍ２のＪ、ｊ−ジ−ｔ−ブ
チルハイドロキノンの両方を溶解し７ｔ／　、ｊ　１ｔ
／ｍ２のＮ、Ｎ−ジエチルラウリルアミドを含有する層
。

マゼンタ色素像供与体； たヨウ臭化鋼の内部潜像型直接反転乳剤（特開昭！コー
３グλを号実飽例五の乳剤）、６．０１０１１２ ７ｍ　の３−（コーホルミルエチル）−コーメチルーイ
ンゾチアゾリウムブロマイドおよびｉ、ｏｇ／ｍ”のゼ
ラチンを含有する緑感性乳剤層。

（９）　Ｊ　、　７　ｊｊ／ｍ　のゼラチン、０，０２
３９７ｍ”の亜硫酸水素ナトリウム、Ｏｏりａ　１７ｍ
　の２゜ｊ−ジーｔ−オクチルノーイドロキノンを溶解
した／　、　ｊ　９／ｍ　（７）　トリクレジルホスフ
ェート（溶媒）と０　、１　／　、’？／＋１１　のジ
ブチルフタレート（溶媒）を■イ■′する中間層。

１１１１１　ノ、り、Ｑ／ｍ　”のゼラチ７島下記イ１
″−色素像供与体／　、　ｔ　９７ｍ　およびコ、！−
ジーｔ−ブチルハイドロキノン０．０≠−ｚ　１７ｍ　
の両方を溶解した２、１９７ｍ２のＮ、Ｎ−ジエチルラ
ウリルアミドを含む層。

（１１）　２　、−２９７ｍ　の銀を含む青感性内部潜
像型ヨウ臭化銀直接反転乳剤（特開昭ｊコー３μ２を号
実施例１の乳剤）、０　、０　／　１７９７ｍ”の３−
（コーホルミルエチル）−コーメチルーペンゾチアゾリ
ウムブロマイドおよび／、７ｇ／ｍ　のゼラチンを含有
する青感性乳剤層。

α７Ｊ　０．りｊ　１１７ｍ　のゼアチン保護層。

カバーシート： ポリエチレンテレフタレート支持体上に中和酸性ポリマ
ー層としてポリアクリル酸（／（７重量％水溶液で粘度
的／　０００　（ｐ　）　／　ｊ　ｇ／ｍ”おヨヒその
上に中和タイミング層としてアセチルセルロース（ｔｏ
ｏｇのアセチルセルロースを加水分解して３２．４’　
ｇ／ｍ　の酢酸を生成する）３．ｌ１ｇ／ｍ２及びポリ
（スチレンーコー無水マレイン酸）（組成比、スチレン
：無水マイレン酸；約ｔｏ＝≠０１分子令°約ｊ万）Ｏ
，コｇ／ｍ　を塗布したもの。

処理液： この感光シートとカバーシートの間に上記処理ｓ’＋を
展開（７，１！＃らｆ′した色素画像について、実施例
１と同（；１の方法にエリ、光照射下での堅牢性を評ｆ
ｉｌｌｉ　Ｌ、た。

ま７’ｊ（ＩＩ（７）ゼラチｙＪ　、　Ｏｇ／ｍ　を、
Ｑ−２ｕ、ｕ９／ｍ２．ゼラチン０　、　Ａｇ／ｍ”　
、あるいはＱ−、ｔ　２　、　ｔｌｊｊ／ｍ２．ゼラチ
ンｏ　、　Ａｇ７ｍ”に代える以外は全く同様の操作と
処理を行ない、その結東１に２表にまとめた。

常温付近の温度で、現像液全使用する拡散転写型のカラ
ー感光材料の形態においても、第１表に示した如く、本
発明の媒染剤は色像の光堅牢性を太きく向上させること
がわかつ几。

特ａ′１出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 Ｂ召牙口ｊり聯乙月２２−日 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｊｔ年特願第２３２０７／号２、
発明の名称　写真要素 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　明細書
　“ ４１卜 ５、補正の内容 明Ｊｌｌｌ　書の浄書（内容に変更なし）を提出いたし
ます。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. イミダゾール基を有するモノマー単位とスルフィン酸基
   を有する七ツマ一単位とを構成成分として少なくとも持
   つコポリマーと水素結合可能なポリマーとを少なくとも
   含む媒染層を有する写真要素。