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JPS60110887A - α−アルキル化酢酸誘導体の製造方法 - Google Patents

α−アルキル化酢酸誘導体の製造方法

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JPS60110887A
JPS60110887A JP58218369A JP21836983A JPS60110887A JP S60110887 A JPS60110887 A JP S60110887A JP 58218369 A JP58218369 A JP 58218369A JP 21836983 A JP21836983 A JP 21836983A JP S60110887 A JPS60110887 A JP S60110887A
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general formula
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庄野　達哉
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SHIYOUNO TAMIE
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Publication date
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Priority to DE19843442034 priority patent/DE3442034A1/de
Priority to US06/672,731 priority patent/US4560447A/en
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はα−アル士ル化６１Ｘ酸誘導体の製造方法に関
する。
更に詳しくは本発明は、一般式 〔式中Ｚは−ＣＯＯＲ又は−ＣＭを示す。ここでＲは直
鎖もしくは分校状のアルキル基１シクＯアル士ル基、置
換もしくは非置換のフェニル基又は置換もしくは非置換
のアルケル基を示す。Ｙは置換基を有しもしくは有しな
い複素環基又は置換基を有しもしくは有しない芳香環基
を示す。ここで置換基は、水酸基、アル］牛シ基・ハロ
ゲン原子にト０基、アルキル基・アルケニル基・チオア
ルキル基、チオアルケニル基、チオアリール基〜チオ複
素環基、シアルキルアミノ基・アルケニルオ十シ基、置
換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは非置換の
アリールオ＋シ基及び置換もしくは非置換のアラル牛ル
オ＋シ基からなる群から選ばれた少くとも１種であり、
これらの置換基が２個以上あってこれらが隣接している
場合には、硫黄原子、酸素原子もしくは窒素原子を含む
ことのある環を彫成していても良い。Ｒ′　は直鎖もし
くは分校状のアル＋ル基を示す。〕で表わされるα−ア
ル十ル化１！ｉｉ酸誘導体の製造方法に関する。
上記一般式（ｎ）で表わされるα−アル＋ル化酢酸誌導
体は、消炎剤、じレス０イド糸農薬等の医桑ないしＥ）
薬の中四体として有用な化合物である。
従来上記α−アル士ル化酢酸誘導体の製造方法としては
、例えば一般式 ％式％（１） 〔式中Ｙ及びＺは前記に同じ０〕で表わされるｆ！ＩＩ
’　酸：ｖ’ｊ導体のα位を液体アン上ニア中金属ナつ
リウムを用いて活性化し、次いでアル＋ルハライドを反
応させて目的とする一般式（ＩＩ）のα−アル＋ル化酢
酸誘導体を得る方法〔ジャーナル　オプオー）ｊニック
　ケミストリーｉ２８巻第：３１０８〜３１１２頁（１
９６３年）参照〕等が知られている。しかしながらこの
方法には、（１）使用される金属ナトリウムが高価であ
り、危険性があってその取扱いが困難である、（２）目
的とする一般式（１１）のα−アルキル化ｋＦｊ１ｍ導
体のＩＩ率が低い等の欠点があシ、工業的製造方法とし
ては不利である。
本発明者らは、斯かる現状に蔭み、一般式（ｒｌ）の化
合物を工業的に有利に製造し得る方法を開発すべく鋭意
研究を続けるうち、ついに不発明を完成するに至った。
即ち本発明は、一般式ＣＩ）で表わされる酢１ｄ　１５
導体をアルキル化剤の存在下ＶＣｍ解還元して一般式Ｃ
ｎ）で表わされるα−アル＋ル化酢酸誘導体を得ること
を特徴とするα−アル士ル化酢酸誘導体の製造方法に係
る。
本発明の方法によれば、特殊な試薬の使用は不必要でア
シ、反応操作、取扱いが安全でろＤ　、４Ｊ和な条件下
に目的とする一般式（ｎ）のα−アル＋ル化酢酸誘導体
を極めて収率良く製造し得る。
本発明において出発原料として用いられる一般式（１）
の化合物は入手容易な公知の化合物である。
一般式（１）において、Ｒとしては、例えばメチル嵐エ
チル・プ０じル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−へ十シ
ル基等の直鎖もしくは分枝状のアルキル基１シクＤペン
チル、シフ０へ十シル基等のシフ０アル十ル基Ｘ戸−り
０ルフ工ニル１戸−メト牛ジフェニル、フェニル、−一
二ト０フェニル１−−メチルフェニル為戸−イックＯじ
ジフェニル）Ｑ−り０ルフエニル、ｍ−メチルフェニル
基等の１６換もしくは非置換のフェニル基、戸−り０ル
ベンジル、ベンジル、ｔ−メト牛ジベンジル、−一二ト
０ベンジル、戸−メチルベンジルＳジフェニルメチル・
トリフェニルメチル、ｔ−イック０じルベ：、Ｉジル基
等の置換もしくは非置換のアルケル基等が挙げられる。
またＹとしては、例えばチェニル１フリルＳ５−メチル
フリル、ピリジル１じフリル・じＯ−ル、オ＋サリリル
、チアリジル・チアジアリリル、じラニル基等の置換基
を有しもしくけ有しない複素環基、フェニル、トリル、
戸−メト十ジフェニル、戸−ブト牛ジフェニル、−一ア
リルオ十ジフェニル、−一ベンジルオ士ジフェニル、ｔ
−ニド０フエニル、戸−り０ルフエニル、戸−しドロ士
ジフェニル、σ−り０ルフェニル５ＷＩ−二ト０フェニ
ル１Ｑ−エト士ジフェニル１３．４−ジメト十ジフェニ
ル、３，４−メチレンジオ牛ジフェニル、３−り０ルー
４−アリルオ士ジフェニル１３−り０ルー４−ブト＋ジ
フェニル１戸−プＯムフェニル、戸−イソづチルフェニ
ル、戸−イック０じジフェニル、ナフチルＳ６−メド十
ジナフチル−、＃１−フェノ牛ジフェニル１戸−ジフル
オ０メト十ジフェニル１戸−フエノ牛ジフェニル１アン
トラニル、テトラリル基等の置換基を有しもしくは有し
ない芳香環基を、またペン９１士すリリル、ペンリチア
リジル、ジベンリオ十ｔじニル１ベンリじラノじリジル
、ジしド０ベンリじラノニル嶌テトラしド０ベンリじテ
ニル１牛ノリル１ペンリフラニル、カルバソリル等硫黄
、酸素、窒素等のへテ０原子を有することのあるａシ合
った置換基の間で環を形成した縮合ｍ基を挙げることが
できる。ここで置換基としては、例えば水酸基、メト牛
シ、エト牛シ、プロポ牛シ、イソプロポキシ、ブト牛シ
、ｌ−ブト牛シ、へ牛シルオ牛シ１トリク０ルメト士シ
１ジフルオＤメト牛シ基等の炭素＠１〜６のアルコ牛シ
基、メチル、エチル１プ０じル）イック０じル１フチル
、イソブチル、を−づチル、へ牛シル基等の炭素数１〜
６のアル中ル基、プロベニル、ブテニル１イソプレニル
、ペンテニル、へ牛ｔニル基等の炭素数３〜６のアルケ
ニル基、ニド０基、塩素、臭素、ヨウ素、フッ素等のハ
ロゲン原子、チオメグル、チオエチル・チオづ０ヒル、
チオへ牛シル基等の炭素数１〜６のチオアリール基・チ
オアリル・チオブテニル基等の炭素ｖ１３〜６のチオア
ルケニル基、チオフェニル、戸−メトキジチオフェニル
、戸−ニト０チオフェニル１戸−り０ルチオフエニル基
等のチオアリール基、チオオ十ｔ％）−ル、チオチェニ
ル）チオチアリール、チオチアジアリール、チオじリジ
ル、チオフリル基等チオ複素環基、ジメチルア三ノＳ、
；エチルア三ノ１ジプチルアミノ１メチルエチルアミノ
基等の炭素数１〜６のシアル十ルアミノ基、アリルオ＋
シ、ｌ−プチニルオ牛シ、２−づテニルオ牛シ、イソプ
テニルオ牛シ基等の炭素数３〜６のアルケニルオ牛シ基
、ｔ−メト＋ジフェニル１戸−プト牛ジフェニル、戸−
アリルオ十ジフェニル、−一ベンジルオ士ジフェニル、
戸−二ト０フェニル−一一り０ルフエニル、戸−じドロ
士ジフェニルＳ０−り０ルフエニル、ｍ−ニド０フエニ
ル、Ｏ−エト牛ジフェニル、３．４−ジメト牛ジフェニ
ルＳ３，４−メチレンジオ士ジフェニルＳ３−り０ルー
４−アリルオ＋ジフェニル・３−り０ルー４−ブト＋ジ
フェニル、戸−プＯムフェニル、−一イツブチルフェニ
ル、戸−イソプ０ｅルフエニル基等の置換もしくは非置
換のアリール基鴬フェノ士シ１戸−メト＋ジフェノ士シ
１−一ニト０フェノ千シ１／−り０ルフ工ノ牛シ１戸−
メ予ルフエノ十シ、戸−イック０じルフエノ士シ等の置
換もしくは非置換のアリールハライド、ベンジルオ士シ
１パラメト十シベンジルオ士シ＼ジフェニルメチルオ士
シ・バラク０ルベンジルオ十シ１フエニルエチルオ牛シ
１フエニルプｏじルオ↑シ基等の置換もしくは非置換の
アラル十ルオ：［シ基を例示することが出来る。
本発明で用いられるアル十ル化剤としては、従来公知の
ものを広く使用でき、例えばメタンスルホ、７ｍメチル
１メタンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸イップ０
じル１メタンスルホン酸ブチル等のメタンスルホン酸エ
ステル１硫＃ジメチル１硫酸ジエチル、硫酸シイツブ０
じル、硫酸上ツメチル）硫酸上ノエチル１硫酸ｔノイソ
プ０じル等の硫酸エステル１塩化メチル１臭化メチル、
ヨウ化メチル１塩化エチル−臭化エチル１３つ化エチル
・塩化イック０ごル１臭化イップＯじル・ヨウ化イソづ
０じル１．塩化ブチル、臭化ブチル、ヨウ化ブチル、塩
化へ＋シル、臭化へ十シル・ヨウ化へ十シル等のハロゲ
ン化アル十ル１トリメチルフォスフェート、トリエチル
フォスフェート、トリプＯｅルフオスフエート１トリブ
チルフォスフェート、トリへ牛シルフォスフェート等の
リン酸エステル九ベンｔ！ジスルホン酸メチル、ベンゼ
ンスルホン酸エチル１ベンセンスルホン酸イソプ０じル
１ベニ／ｌ！ンスルホン酸ブチル１ベニＪセンスルホン
酸へ牛シルＳ−−メチルベンゼンスルホン酸メチル１戸
−メチルベンゼンスルホン酸エチル、戸−メチルベンゼ
ンスルホン酸エチル等のベンゼンスルホン酸エステル１
オルソｆ酸メチル為゛オルソ４＃１エチル、オルソｆ酸
プ０じル、２．２−ジメトキシづ０パン、２．２−シェ
ド十シプロパンＳ２，２−ジプト＋シブ０パン、２ｔ　
２−！／メト＋シブタン、２、２−　、；工１・十シブ
タン等のアセタール、ケタール類１ベンジルブロマイド
、ベツジルク。ライド、ｔ−メト＋ジベンジルクロライ
ド、ベニＪシルアイオタイト、戸−二ト０ベンジ】レプ
ロマイド、ジフェニルメチルブロマイド等のアリールハ
ライド、メト十ジメチルブロマイド１工１−　ｔニシエ
チルイオダイド１フェノ＋シメチルク０ライド）メト＋
シプチルプ０マイト等のアルコ＋シアル士ルハライド等
を例として挙げることが出来る。これらアル＋ル化剤の
使用量としては、特に制限されないが、通常化合物（■
）１七ルに対し１〜１〇七ル程度が適当である。
本発明の電解還元は、通常適当なｍ媒中にて行なわれる
。溶媒としては、例えはジメチルホルムア三ドｚ’Ｊエ
ヂルホルムアミド、ジメチルアセドア三ドＡジエチルア
ｔドア三ド等のアミド類１７１３トニトリＩし、ｊｏじ
オニトリル、ブチ０ニトリル等の二ｌ・ジル類、ジメチ
ルスルホ牛シト、へ牛すメチル本スホノア三ドＳＮ−メ
チルじ０リドシ等の非プロトン性極性溶媒等を挙げるこ
とが出来る。またペンタ：／）へ士サン１ベン［バドル
エン１シク０へ士サシ１エチルエーテル１テトラハイド
０フラン、ジオ十サン等のエーテル類等の不活性溶媒と
の混合溶媒を使用することも可能であましく、カチオシ
成分としては九例えばテトラメチルアンモニウム、デト
ラエチルア：Ｊ七ニウム、テトラメチルアンモニウム、
トリメチル七ノエチルア：Ｊ七ニウム１トリメチル七ノ
ブチルアン七ニウム等のテトラアル＋ルアン七二リムカ
チオン等を挙げることが出来る。またＬｉ、Ｎｔｘ、に
等のアルカリ、アルカリ土類金属イオンも使用される。
アニオン成分としては、塩素、臭素、ヨウ素等のへ〇ゲ
ンイオシ、硝酸、過塩素酸、過ヨウ素酸、硫酸、ホウフ
ッ化水素酸等のアニオン、ベニ／ｌ！ｙスルホン酸、戸
−トルエンスルホン酸等のスルホン酸のアニオン等を例
に挙げることが出来る。支持電解質の使用割合は、特に
限定されるものではないが、好ましくは化合物（１）　
１　ｅルに対し０．０１℃ル〜５０′ｅルである。電解
条件は、定電圧電解でも、定電流電解でも良い。電解に
使用する装置は、特に限定されず通常の装置が有効に使
用出来るが、陰極側と陽極側とを隔膜によって分離する
摩、４膜式電解ｉ’Ｖｆｆが望°ましい。隔膜としては
、特に限定されず、アスベスト隔膜・ガラスフィルター
）ｔう！ツクフィルター、素焼、イオン交換膜等を使用
することが出来る。電解反応時の反応温度は、特に限定
されないが、望ましくは一３０℃〜８０°Ｃの温度範囲
で反応を行う。電極としては、通常の材料を使用するこ
とが出来、例えば白金、炭素１チタン、鉛、銅、ステン
レス、鉄等を挙けることが出来る。
上記で得られる一般式（ＩＩ）の分離、精製法は、通常
の方法、例えば抽出、蒸留、再結晶カラムク０マド等の
方法を利用して行うことが出来る。
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。尚以
下の実施例では、目的とする一般式（Ｕ）の化合物と共
に該化合物の加水分解物も生成するが、該加水分解物は
常法によジエステル化されて定量的に一般式（…）の化
合物に変換される。
実施例１ 隔膜で分離した反応槽の陰極室にｌＱｎｎｍｏｌののフ
ェニル酢酸メチルとメタンスルホン酸メチル１２　ｍ　
ｍａｉｌ及びテトラエチルアンモニウムトシレート１．
Ｏｆを３０ｍ１の無水１）ＭＰ３（Ｊｔｔｌに溶解した
溶液を入れ、陽極室にテトラエチルアン℃ニウムトシし
−）３．Ｏｆを１０ｍ１の無水Ｄ　Ｍ　Ｆ　Ｋ溶解した
溶液を入れ陰陽極に白金を用いて０．２Ａで定電流電解
を行い１．５Ｆ／ｍｏ１通電後陰極液を飽和塩化アン七
ニウム水に加え、エーテルで２回抽出し、エーテルを留
去後へ十サシー酢酸エチル（１０：１）を用いてシリカ
ゲルカラムを通して精製した０α−メチルフェニル酢酸
メチル７８％１α−メチルフェニル酢酸１５％の収率で
得た。
ＩＲ’（ｎｅａｔ）Ｃｃｍ　）　３０５０．３０００．
２９７０．１７３０゜１８Ｏ ＮＭＲ（ＣＣ〜）（δ）　１．４２Ｃｄ、３Ｈ，Ｊ＝７
．０１１１＞、３、５４（ｊ、　３１１）、３．６０Ｃ
ｑ、１１１．Ｊ＝７．０Ｈす、７、２３（ｊ、　５１１
＞ 実施例２ ｙｈＷＡで分に１１’　した反応槽の陰極室にｌ　Ｏｍ
　ｍｏｌのフェニルｒ４ｒ酸メチルとｌ　’ｌ　ｍｍｏ
ｐのメタジスルホｙ酸エチル及びテトラエチルアンモニ
ウムトシレート１．Ｏｇを３０ゴの無水Ｄ　Ｍ　Ｆ　Ｖ
Ｃ溶解した溶液を入れ、陽極室にテトラエチルアンモニ
ウムトシレート１．Ｏｆ　ｆ　１０ｔｘｔの無水ＤＭＦ
に溶解した溶液を□入れ、陰極に白金、陽極に炭素を用
いて０．２Ａで定電流電解を行いｌ、　５　Ｆ　／　ｍ
ａ１通電通電後渡極液和塩化アンモニウム水に入れ、エ
ーテルで２回抽出する。エーテルを留去後へ牛サンー酢
酸エチル（１０：１）を用いてシリカゲルカラムを通し
て精製した。α−エチルフェニル酢酸メチル７７％とα
−エチルフェニル酢酸１３％の収率で得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）　ＣＣｔｓ　）　２９７０．１７４０
．１１７ＯＮＭＲＣＣＣ）、）　（δ）０．８８　（ｔ
、　３１１．１＝７．５ＨＩ　）、１．５０〜２．３ｏ
ｃｍ、　２Ｈ）、３．４７（ｔ、　ＩＨ，／＝７．５Ｈ
１＞、３．６７Ｃｘ、　３１１）、７．３３（５，５１
１＞実施例３ 隔膜で分離した反応槽の陰極室にｌ　Ｑ　ｍｍｏｌのフ
ェニル酢酸メチルと１２　ｙｌ　ｍｏｌのイップ０じル
プロマイド及びテトラメチルア：Ｊ℃ニウムトシし−ト
１．Ｏｆを３０ｍ１の無水ＤＭＦに溶解した溶液を入れ
、陽極室に２．Ｏｆのテトラメチルアン七ニウムトシレ
ートを１０Ｍｔの無水ＤＭＦに溶解した溶液を入れ、陽
極に鉛、陰極に炭素を用いて０．２Ａで定電流電解を行
いｌ、　５　Ｆ　／　ｍａｉ１通電後通電液陰飽和塩化
アン七ニウム水に加え、エーテルで２回抽出する。エー
テルを留去後・へ十サンー酢酸エチル（１０：１）を用
いてシリカゲルカラムを通して精製した。α−イップ０
ビルフェニル酢酸メチル８０％とα−イイッ０じルフェ
ニルａ８９％の収率で得た。
１１？（ｎｅａｔ）　（ＯＮ−１）　２９７０、１７３
５、１１６０ｙＡｔＲ（ｃｃｇ４）　（δ）　０．６９
　Ｃｄ、　３Ｈ，／　＝５．　ＱＨｚ　）１．００（ｄ
、　３１１．　Ｊ−１，ＯＯ＃ｊ）、２．１０〜２、５
０Ｃｍ、　ＩＭ＞、３．０６Ｃｄ、　ＩＨ，Ｊ−１０，
５／／ｚ）、３．５９（ｊ、　３Ｈ）、７．２８（ｊ、
　５Ｈ）実施例４ 隔膜で分離した反応槽の陰極室にｌ　Ｑ　ｍ　ｍｏｌの
戸−メト十ジフェニルｆｉｔ“酸メチルとＩ２１ｎＷ１
０１のヨウ化メチル及びテトラエチルアン上ニウムパー
ク０レー１２．Ｏｆを３０ｍ１の無水ジメチルアセトア
シドに溶解した溶液を入れ、陽極室にテトラエチルアン
七ニウムパーク０し一ト３．Ｏｆを２０ｇ／の無水ジメ
チルアセドアミドに溶解した溶液を入れ、陰陽極に白金
を用吟て０．２Ａで定電流電解を行った。１．５Ｆ７１
１０１通電後陰極液を飽和塩化アン七ニウム水に加えエ
ーテルで２回抽出する。ニーデルを留去後へ十サンー酢
酸エチル（１０１）を用いてシリカゲルカラムで精製す
る。ｔ−メト牛ジフェニル酢酸メチル８１％と戸−メト
＋ジフェニル酢酸ｌＯ％の収率で得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）　（ＣＭ−’）　２９５０．１７４０
．１２４ＯＮＭＲ（ＣＣＩ４）（δ）１．４２（ｄ、　
３１１．　／−７，０ＨＪ　）、３、５４Ｃｑ、　２Ｈ
，Ｊ−Ｔ、　ＯＨｇ＞、３．６０（ｆ。
３７ｆ）、３．７４（１，３＃）、６．７６Ｃ４，２Ｍ
。
／　＋−７，’Ｑ／／Ｉ）、７．１４Ｃｄ、　２Ｈ，Ｊ
−７，０１１１”）実施例５ 隔膜で分離した反応槽の陰極室にｌ　Ｑ　ｍ　ｍａｌの
１−ナフチル酢酸メチルと、１２ｍｍ０１のジメチル硫
酸及び１．Ｏｆのテトラエチルアンモニウムトシレート
を３０１１１ｔのアセトニトリルに溶解した溶液を入れ
、陽極室に２．Ｏｆのテトラエチルアンモニウムトシレ
ートを１０ｍ１のアセトニトリルに溶解した溶液を入れ
、陰陽極に白金を用いて０．２Ａで定電流電解を行った
。ｌ、　５　Ｆ　／　ｍｔｐ１通電後通電液陰極液塩化
アシでニウム水に加え、エーテルで２回抽出する。エー
テルを留去後へ牛サンー酢酸エチル（１０１）を用いて
シリカゲルカラムで精ルリする。ｌ−フ゛フチル（α−
メチル）酢酸メチルを９２％の収率で得た。
ＪＲ（ｎｅａｌ）　（Ｏｆｆ−１）　３０５０．３００
０．１７４０ｆｉ／＃？　（ｃｃｇ、　）−（δ’）　
’１．６０Ｃｄ、　３Ｍ、　／＝７．０ＨＩ＞、３、６
０（Ｓ、　３＃）、４．４１（９，１＃、　／−７，０
Ｈｚ＞、７、３０−８．　ｉｏ（ｍ、　７１１）実施例
６ ｐ−ペンジルオ十ジフェニル酢酸メチルとベンセンスル
ホン酸メチルと用いて実施例１と同様の反応及び処理を
行うと、戸−ペンジルオ牛シ（α−メチル）フェニル酢
酸メチルを８０％と一一ベンジルオ＋シ（α−メチル）
フェニル酢酸を８％の収率で得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）　（ａｌｌ−”）　１７３５．１６１
０．１５１０．１２４ＯＮＭＲＣＣＣＩ４＞　（δ）１
．４２Ｃｄ、３Ｍ、／−７，０ＨＭ）、３、５７（ｆ、
　３Ｍ＞、３゜５７Ｃｔｙ、　４Ｈ，／−７，０Ｈｚ　
）５、００（ｊ、　２／／）、７．００Ｃｄｄ、　４Ｈ
）、７、３４（ｊ、　５１１＞ 実施例７ −−９０ルフェニル酢酸メチルと臭化メチルを用いて実
施例１と同様の反応及び処理を行うと戸−り０ル（α−
メチル）フェニル酢酸メチルを８３％１−一り０ル（α
−メチル）フエニＪし酉Ｐ＠を５％の収率で得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）　（ｃｍ−１）　１７４０　、１５０
０、　亘２１０　、１１７ＯＮＭＲ（ＣＣＩ４）　（δ
’）　１．４３（ｄ、／＝６．８／ｆｊ）、３、６０（
ｚ、　３／／）、３．６１（ｑ、　／＝６．８＃ｊ）、
７、２３（ｊ、　４＃） 以下実施例１の方法に従って反応及び処理を行つた結果
、原料、アル中ル化剤、支□持電解質、溶媒、反応温度
、電極、生成物を要約して表−■に示す。物性は実施例
１と同様にＩＲ，ＮＭＲで確認した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■　一般式 ％式％（１） 〔式中Ｚは−ＣＯＯＲ又は−ＣＮを示す。ここでＲはｗ
    ｒ、鎖もしくは分校状のアル＋ル基、シクロアル十ル基
    、置換もしくは非置換のフェニル基又は置換もしくは非
    置換のアルケル基を示すＯＹは置換基を有しもしくは有
    しない複素環基又は置換基を有しもしくは有しない芳香
    環基を示す。こζで［？換基は、水酸基、アルコ士シ基
    １ハ０グシ原子１ニドＤ基１アル＋ル基、アルケニル基
    １チオアル中ル基、チオアルケニル基、チオアリール基
    、チオ複素環基、シアル十ルアミノ基１アルケニルオ十
    シ基、置換もしくは非置換のアリール基、置換もしくは
    非置換のアリールオ牛シ基及び置換もしくは非置換のア
    ラル十ルオ牛シ基からなる群から選ばれた少くとも１種
    であシ、これらの置換基が２個以上あってこれらが隣接
    している場合には、硫黄原子、酸素原子もしくは窒素原
    子を含むことのある環を形成していても良い。〕 で表わされる酢酸誘導体をアル中ル化剤の存在下に電解
    還元して一般式 ％式％（） 〔式中Ｒ′　は直鎮もしくは分校状のアルキル基を示す
    。Ｙ及び２は前記に同じ。〕 で表わされるα−アル＋ル化酢酸誘導体を得ることを特
    徴とするα−アル十ル化酢酸誘導体の製造方法。 ■　隔膜を用いて電解還元を行う特許請求の範囲第１項
    記載の方法。 ■　支持電解質の存在下に電解還元を行う特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 ■　支持電解質が第１級アンモニウム塩である特許請求
    の範囲ＭＳ　３項記載の方法。 ■　アルキル化剤がスルホン酸エステル・へ〇ゲン化ア
    ル＋ル１硫酸エステル及びリシ酸エステルからなる群か
    ら選ばれた少くとも１種である特、請求の範囲第１項記
    載の方法。 ■　電解還元を一３０〜８０℃にて行なう特ｉｆ’ＦＭ
    ！求の範囲第１項記載の方法。 （ｊ、）１！解還元をジメチルホルムアミド・ジメチル
    アセドア三ド、アセトニトリル、プ０じオニトリル・へ
    ＋サメチルホスホノアニド及びジメチルスルホ士シトか
    らなる群から選ばれた少くとも１種の非フ０トン性極性
    溶媒中にて行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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NZ213986A (en) * 1984-10-30 1989-07-27 Usv Pharma Corp Heterocyclic or aromatic compounds, and pharmaceutical compositions containing such
FR2646441B1 (fr) * 1989-04-28 1991-07-12 Poudres & Explosifs Ste Nale Procede d'electrosynthese d'un ester beta gamma insature
US5866429A (en) * 1991-04-03 1999-02-02 Bloch; Will Precision and accuracy of anion-exchange separation of nucleic acids
CN114990592A (zh) * 2022-05-27 2022-09-02 中国农业大学 一种电催化合成多取代噁唑的方法
CN115948751B (zh) * 2022-12-31 2024-10-01 广西师范大学 电催化n-芳基马来酰亚胺与醇的开环二氢烷氧基化反应方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3764492A (en) * 1972-01-10 1973-10-09 Monsanto Co Electrolytic preparation of esters from organo halides
US4132611A (en) * 1977-05-09 1979-01-02 Monsanto Company Addition of organic electrophiles to carbon acids via catalysis by electrogenerated bases
US4248678A (en) * 1979-10-15 1981-02-03 Monsanto Company Alkylating of nitrogen acids using electrogenerated bases as catalysts

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010053115A (ja) * 2008-08-28 2010-03-11 Korea Inst Of Science & Technology 新規フェニルアセテート誘導体またはその薬学的に許容可能な塩、その製造方法及びそれを有効成分として含むｔ−型カルシウムイオンチャンネルの活性によって誘発される疾患の予防または治療用組成物

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