JPS5997589A - 乳濁爆発性組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） この発明は爆発性組成物に関し、特に連続燃料相中に分
散した不連続酸化剤相、及び該不連続相との混和性を実
質上布しない連続燃料相を含んでなる乳濁爆発性組成物
に関する。

（従来技術） 市販の乳濁爆発性組成物は一般に、中に分散相又は不連
続相として酸素供給源の水溶液の離散小滴が分散してい
る分散媒又は連続有機燃料相を含んで成る。このような
組成物は従来から油中水乳濁爆発性組成物として記載さ
れ、その例は特に米国特許第３，４４７，９７８号、同
第３，６７４，５７８号、四ｉ３，７７０，５２２号、
同第４，１０４，０９２号、同第４，１１１，７２７号
、同第４，１４９，９１６号及び同第４，１４９，９１
７号明細書に記載されている。

ある柚の用途のためには、乳濁爆発性組成物中の酸化剤
相の水分が完全に除去され又は少なくとも低いレベル、
例えば乳濁組成物の合計重量に対して４重量係未満に制
限される。このような組成物は従来力＼らメルト−イン
−オイル（ｍｅｌｔ−ｉｎ−ｏｉｌ　）又はメルトーイ
ンーフィユール（ｍｅｌｔ−ｔｎ−ｆｕｅｌ）乳濁爆発
性剤と称され、そして特に米国特許第４，２４８，６４
４号明細書に記載されている。

この明細書において使用する「乳濁爆発性組成物Ｊなる
語は、油（燃料）中水型のもの及びメルト−イン−オイ
ル（燃料）　［ｍｅｌｔ−ｉｎ−ｏｉｌ（ｆｕｅｌ　）
　）型のものの両者を含む。

乳濁爆発性組成物は種々の爆発用途のために製造され、
そして形態において、小直径チャージ中で爆発し得る雷
管感受性組成物から、大直径チャージ中での昇圧（ｂｏ
ｏｓｔｅｒｉｎｇ　）のみによる爆発を意図する雷管感
受性組成物まで種々である。これらの組成物は、中〜高
剪断混合装置、均質機、管路内非動混合機、及びこれら
に類するものを使用して連続的又は回分的に製造するこ
とができ、これらの混合機は、連続相中での約１〜１０
ミクロン（μｍ）の典型的な範囲の大きさを有する微細
な酸化剤相小滴の分散を達成する。このような微小滴の
分散を達成するためには混合物に適当な乳化剤を含有せ
しめることが必須であると認められる。乳化剤は酸化剤
相の小滴の分割及び連続相への小滴の分散を促進するよ
うに選択される。さらに、乳化ｌ￥１１は小滴の表面に
分子被覆層として存在し、こｔＩしこよって小滴の凝集
及び凝固を阻害することにより乳剤の初期破壊を減少せ
しめると信じらｉ＋る。

水性スラ、り一爆薬の製造及び使用に関連する分野にお
いて、使用の際に最終生成物を現場で製造する技法がよ
く知られている。このような技法及びそれに使用する装
置が、例えば米国特許第３．３０３，７３８号及び第３
，３８０，３３３号に開示されている。この方法におい
ては、スラリー爆薬の成分の所定の流れがトラックに固
定された渦型混合装置に供給され、ここで成分が混合さ
れ、そしてその直後にホース又は漏斗によシ近くの孔に
導入される。乳濁爆発性組成物の現場調製も、実質上回
等の車に固定された混合装置を用いて同様の方法によシ
行うことができる。このような用途において、一方の貯
蔵容器からの酸化剤塩相及び他方の貯蔵容器からの油／
乳化剤相が所定の比率及び流速で渦混合機に供給され、
そしてその後すぐに孔に供給される。組成物が不適切に
乳イドされ、又は小滴の大きさが大きくもしくは広く分
布する場合、こうして得られた生成物は安定性を欠き、
そして爆薬としての有用性を有しないであろう。

混合機の最適の設計又は構成、並びに酸化剤相及び油相
の供給速度の注意深い制御によυ乳剤の性質をある程度
制御することができるが、このような製造方法の成功Ｑ
よ乳化それ自体の容易さに決定的に依存する。現場での
連続調製方法においては、回分法の場合と異シ、微細な
液滴の分散を達成するために長時間混合することができ
ないから、乳化の容易さは特に重要である。

英国特許ＧＢ２，０４２，４９５Ａ明細書は、唯一の乳
化剤として親水性部分及び不飽和炭化水素鎖である親油
性部分を有する有機陽イオン乳化剤を有する油中水乳濁
爆発性組成物全開示している。

不飽和乳化剤は炭素原子数１４〜２２個の鎖長を有する
脂肪酸アミン又はアンモニウム塩であってもよい。

（発明の構成） 発明者等はここに、乳懸爆発性組成物の製造のための改
良された乳化技法を発明した。

従ってこの発明は、乳化剤が少なくとも１種の常用の乳
化剤及び少なくとも１種の乳化増強剤を含んで成ること
全特徴とする、不連続相としての酸素供給塩成分、連続
相を構成する有機媒体及び乳化剤を含んで成る乳濁爆発
性組成物を提供する。

この発明はさらに、酸素供給塩成分及び有機媒体全乳化
剤の存在下で乳化することにより塩が不連続相の少なく
とも一部分を構成し、そして有機媒体が連続相の少なく
とも一部分を構成する乳剤を形成せしめることを含んで
成る乳濁爆発性組成物の製造方法において、乳化剤が少
なくとも１種の常用の乳化剤及び少なくとも１種の乳イ
し増強前１］を含んで成ることを特徴とする方法を提供
する。

（構成の具体的な説明） 不連続相の酸素供給塩成分は、乳濁組成物に容認し得る
爆発特性を供するのに十分な量及び速度において、爆発
環境下で酸素を遊離すること７５王できる任意の酸化剤
塩を含んで成る。乳濁爆発性組成物の製造に常用されて
おシ、そしてこの発明の組成物に含有せしめるのに適す
る無機酸化斉１ｊ塩は、例えば、米国特許第３，４４７
，９７８号明細店に開示されており、これには、硝酸、
塩素酸及び過塩素酸のアンモニウム塩、アルカリ金属塩
及びアルカリ土類金属塩、並びにこれらの混合物がきま
れる。他の適当な塩にはヒドラジンニトレート及びウレ
ア　ｔ’？−クロレートが含まれる。

硝酸アンモニウムが酸素供給塩成分の５０重敗係以上を
構成する第一の酸化剤塩として好んで使用され、所望に
より、少量（５０重量４’に超えない量）の第二の酸化
剤成分、例えば硝酸カルシウム又は硝酸す）　ＩＪウム
が追加される。第二の酸化削成る〕は水性不連続相に導
入することもできるが、酸化剤供給塩成分がタルトの形
で乳剤に導入される場合、すなわち不連続相に実質上又
は完全に水が存在しないＩＡ合に、第二の酸化剤成分の
存在が特に望まれる。硝酸アンモニウムと共に加熱され
た場合に共融混合物を形成する適当な第２の酸化剤酸物
には、前記の無機酸化剤塩、例えば鉛、銀、ナ）　ＩＪ
ウム及びカルシウムの硝酸塩、並びに有機化合物、例え
ばメタノール、エチレングリコール、グリセリン、マン
ニトール、ソルヒトール及ヒペンタエリスリトールを含
むモノ−及びポリ−ヒドロキシ化合物、炭水化物、例え
ばグルコース、シュークロース、フラクトース及びマル
トース、脂肪族カルゼン酸及びその誘導体、例えば蟻酸
及びホルムアミド、及び有機窒素化合物、例えば尿素、
メチルアミンニトレート及びヘキサメチレンテトラミン
、並びにこれらの混合物が含まれる。

不連続相には、場合によっては固形酸化剤成分、例えば
通常粒状で使用される固形硝酸アンモニウムを含崩せし
めることができる。

典型的には、不連続相は全乳濁爆発性組成物の約２０〜
約９７重量係、さらに通常は３０〜９５重量係、そして
好ましくは７０〜９５重量係を構成する。不連続相は、
メルト乳剤の場合には全く水を含まないこともでき、又
は比較的少量の水、例えば全組成物の２〜３０重量係、
さらに通常は４〜２５重量係、そして好ましくは８〜１
８重危チの水を含むこともできる。

この発明の乳濁爆発性組成物の連続相を形成することが
できる有機媒体は、爆発性組成物の燃料として機能し、
そして不連続相の成分に実質上溶解しないことが必要で
あシ、有効量の適当な乳化剤の存在下で、上記不連続相
と共に乳剤を形成することができる必要がある。乳化の
容易さは特に有機媒体の粘度に依存し、そして形成され
た乳剤が実質上固体の連続相を有するとしても、有機媒
体は最初は十分に液の状態で存在しなければならず、所
望により、適当な温度調整に応じて乳化を行う。

便利な乳剤形成温度において液の状態で存在し得る適当
な有機媒体には、飽和の及び不飽和の脂肪族及び芳香族
炭化水素、並びにこれらの混合物が含まれる。好ましい
媒体には精製（白色）鉱油、ディーゼル油、・ぞラフイ
ン油、石油蒸留物、ベンゼン、トルエン、ジニトロトル
エン、スチレン、キシレン、及びこれらの混合物が含ま
れる。

連続相には、有機燃料媒体のほかに、場合によっては系
の流動特性を制御するためのワックスを含有せしめるこ
とができる。適当なワックスには、石油ワックス、鉱物
性ワックス、動物性ワックス及び昆虫性ワックスが含ま
れる。３０℃以上の融点を有し、そして形成された乳剤
と容易に混和するワックスが好ましい。約４０℃〜７５
℃の範囲に融点を有するワックスが好ましい。

一般に、連続相（場合によってはワックスを含む）は、
全爆発性組成物の１〜２５重量係、好ましくは２〜２０
重量係、そして特に好ましくは３〜１２重量ｅｌ）全構
成する。より高い比率も許容されるが望ましくはない。

一般に、安定な乳剤の形成は、連続相媒体への不連続相
成分の比較的永続する分散を促進することができる乳化
剤の存在下に行われる。乳濁爆発性組成物の製造におい
て従来から使用されている乳化剤は、不連続相が水性（
又はタルト）媒体から成り、そして連続相が油性又は有
機媒体ムら成る乳剤の形成全促進し又は助長する油中水
型又はメルト−イン−オイル型のものであった。このよ
うな乳化剤を、この明細■において常用の乳化剤と称す
る。

前記の常用の乳化剤は強い親油性を有する。すなわち、
この乳化剤は連続相の油性又は有機媒体に対して強い親
和性を有し、そして低い親水性−親油性バランス（ＨＬ
Ｂ　）　ｉ有する。典型的には、このような常用の乳化
剤は約１０未満、そして特に約２〜６のＨＬＢ値を有す
る。

多くの適当な常用の乳化剤が文献に詳細に記載されてお
シ、そしてこれには、例えば、ソルビタンエステル、例
工ばソルビタンセスキオレエート、ソルビタンモノオレ
エート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノ
ステアレート及びンルビタントリステアレート、脂肪形
成脂肪酸のモノ−及びシーグリセリド、大豆レシチン、
及びラノリンの誘導体、例えばラノリン脂肪酸のイング
ロビルエステル、高分子脂肪アルコール及びワックスエ
ステルの混合物、エトキシ化脂肪エーテル、例えばポリ
オキシエチレン（４）ラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレン（２）オレイルエーテル、ポリオキシエチレン（
２）ステアリルエーテル、ポリオキシアルキレンオレイ
ルジウレート、並びに置換オキサゾリン、例えば２−オ
レイル−４，４′−ビス（ヒドロキシメチル）−２−オ
キサゾリン、及び重合乳化剤、例えばアルキド、エチレ
ンオキシド／グロビレンオキシド共重合体及び疎水性／
親水性ブロック共重合体が含まれる。これらの常用の乳
化剤の適当な混合物も又この発明の組成物中に使用する
ことができる。

燃料中水（ｗａｔｅｒ　ｉｎ　ｆｕｅｌ　）型又は燃料
中メル）　（ｍｅｌｔ　Ｉｎ　ｆｕｅｌ）型乳濁爆発性
組成物の製造においで使用すること全意図する場合でも
、乳化剤の乳化増強剤成分（以後、増強剤と称する）は
、水中燃料（ｆｕｅｌ　ｉｎ　ｗａｔｅｒ　）又はメル
ト中燃料（ｆｕｅｌ　ｉｎ　ｍｅｌｔ）乳化剤、すすわ
チ不連続相が油性又は有機液相であシ、そして連続相が
水性相又は溶融相（ｍｅｌｔ　ｐｈａｓｅ　）である乳
剤の形成を促進し又は助長する乳化剤として機能するこ
とが大いに要求される。従って増強剤は強い親水性であ
るべきであシ、すなわち酸化剤相に対して高い親和性を
示すべきであシ、そして高い親水性−親油性バランス（
ＦＩＬＢ　）を有すべきである。典型的には増強剤は１
ｏよシ大きなＩ（ＬＢ値を有するであろう。

好ましくは、常用の乳化剤及び増強剤は、例えば混合に
よシー緒にした場合、約１０近傍で、所定の上限を超え
ないＨＬＢ値を有すべきである。この理由は、−緒にし
た乳化剤及び増強剤が、上記の臨界値を超えるＨＬＢ値
を有する場合、これらが水中油タイプの乳剤の形成を促
進する傾向があシ、そして油中水型又はメルト−イン−
オイル型乳剤である乳濁爆発性生成物の乳剤特性が完全
に破壊され得るからである。従って、とのことが−緒に
ヒな乳化剤及び増強剤のＩ（ＬＢ値の上限を設定し、そ
して一般に使用し得る増強剤の割合の上限を設定する。

適当な増強剤は、次の式、 （式中、ｎは約１０〜２２である） で示されるジナトリウムアルキルジフェニルエーテルジ
スルホネート、例えばｎが１２であシ、アルキル基が好
ましくは直鎖又はノルマル（非分枝）鎖であり、そして
１個の二重結合を有するジナトリウムドデシルジフェニ
ルエーテルジスルホネート、及び次の式、 ＣＨＣＯＯＮａ ■ ＣＨ２Ｃ０Ｎ−Ｃｌ８Ｈ３７ 磨 ＣＨＣＯＯＮａ Ｓ　Ｏｓ　Ｎ　ａ で示されるスルホコハク酸ナトリウムの誘導体が含まれ
る。

乳化剤が、大きな割合（全乳化剤の５０重量％より犬）
の常用の乳化剤及び小さな割合（全乳化剤の５０重量％
より小）の増強剤を含んで成る場合に許容される乳化の
容易さが達成される。好ましくは、乳化剤中の常用の乳
剤と増強剤の重１比は１０００：１〜１：１、好ましく
は７００　：　１〜２：１、そして特に好ましくは５０
０　：　１〜１００：１とすべきである。

一般に、乳化剤（常用の乳化剤＋増強剤）が全爆発性組
成物の０．１〜５重量係、好ましくは０．２〜４重量幅
、そして特に好ましくは０．５〜２５重量係を構成する
場合に許容し得る乳化の容易さが達成される。さらに高
い乳化剤の比率が許容され、過剰の乳化剤は組成物のた
めの追加の燃料として機能するが、一般に経済的考慮か
ら、乳化剤の量は許容される性能にふされしい最小値に
保持される。

乳化の容易さを改良し、そして得られた爆発性組成物に
増強された安定性を伺与するこの発明の好ましい態様に
おいては、増強剤は、親水性部分及び親油性部分を有し
、そして水又は塩の水溶液における高い溶解性及び高い
耐塩性含有する有機乳化剤を含んで成る。この水溶性及
び耐塩性増強剤は性質において陰イオン性、陽イオン性
又は非イオン性であり、そして好ましくは炭素原子数８
個以上の鎖１ヶ有する親油性部分を含有する◇塩に対す
る高い耐性（耐塩性）とは、増強剤が、塩の水溶液のイ
Ｊ在下で、３０℃の温度において１０係硫酸すトリウム
水溶液の表面張力を低下せしめることによりボされるそ
の機能を保持することを意味する。高い水溶性とは、３
０℃の温度において１０重量％以上の増強剤が水に可溶
であること全意味する。・このように特に選択された増
強剤を非常に少量少なくとも１種の常用の乳化剤と混合
して使用した場合、油中水又はメルト−イン−オイル乳
濁爆発性組成物の乳化速度において驚くべき、そして予
想外の改良が達成される。

従って、好咬しい乳剤爆発性組成物は連続油／燃料相、
小連続酸化剤塩相及び全組成物の０．５〜４重ｈｃ％の
乳化剤を含んで成シ、乳化剤が少なくとも１種の常用の
乳化剤、及び親水性部分と親油性部分を有する有機乳化
剤である乳化増強剤（好ましくは、全組成物の０．００
５〜０．０５重量係）を含んで成り、この親油性部分が
炭素原子数８個以上の鎖（好ましくは不飽和の）を含み
、前記有機乳化増強剤が３０℃の温度において１０重量
％以上の水溶性を有し、そして３０℃の温度において１
０係硫酸ナトリウム水溶液の表面張力を低下せしめるこ
とができることを特徴とする。

好ましくは、水溶性、且つ塩耐性乳化増強剤を比較的少
量使用すべきである。すなわち、ある場合には、増強剤
はより高い濃度においては乳化破壊剤として実際に機能
するので、このような増強剤は、乳化工程の正の増強を
もたらすことが観察されるｆｉ、（一般に、−全乳剤組
成物の０．０５重計係のオーダである）を超えて使用す
べきでない。

乳化剤は、乳化剤を乳化媒体に導入するに先立って常用
の乳化剤と増強剤とを配合することにより調製すること
ができ、あるいは又所望によシ、常用の乳化剤及び増強
剤を独立に媒体に導入することもできる。選択された増
強剤の性質に応じて、増強剤を酸化剤相に導入し、この
後で酸化剤相を油（燃第１）相に導入することもできる
が、酸化剤相と混合する前に少なくとも増強剤を油（燃
料）相中に溶解し又は十分に分散せしめるのが好ましい
。

所望により、この発明の組成物には追加の成分を混入す
ることができる。例えば、追加の燃料成分を混合するこ
とができる。不連続相に混入するのに適する典型的な追
加の燃料成分には可溶性炭水化物、例エバグルコース、
シュークロース、フラクトース、マルトース及び糖蜜、
低級グリコール、ホルムアミド、尿素、メチルアミンニ
トレート、ヘキサメチレンテトラミン、ヘキサメチレン
テトラミンニトレート、並びに他の有機硝酸化合物が含
まれる。

連続相に混合することができる追加の燃料成分には、脂
肪酸、高級アルコール、植物油、脂肪族及び芳香族ニト
ロ有機化合物、例えばジニトロトルエン、硝酸エステル
、並びに固体粒状物質、例えば石炭、黒鉛、炭素、硫黄
、アルミニウノ・及びマグネシウムが含まれる。

所望によシ前記の追加の燃料成分を組合わせて使用する
こともできる◎ 追加の燃料成分の使用量は、組成物に要求される性質に
応じて異るが、一般には、全乳濁爆発性組成物のＯ〜３
０重量係、好ましくは５〜２５重量係の範囲とする。

所望により、組成物に増粘剤又は架橋剤を含有せしめる
ことができ、一般には全爆発性組成物の１０重量係のオ
ーダーまで、そして好ましくは１〜５重量係の少量を用
いる。典型的な増粘剤には、天然ガム、例えばグアーガ
ム又はその誘導体、及び合成重合体、特にアクリルアミ
ドから誘導される合成重合体が含まれる。

少量の不揮発性、水不溶性の高分子材料又は弾性材料、
例えば天然コ９ム、合成ゴム及びポリイソブチレンを連
続相に混合することができる。適当な高分子添加剤には
、ブタジェン−スチレン共重合体、インゾレンーインブ
チレン共重合体、又はイソブチレン−エチレン共重合体
が含まれるＯこれらの三元共重合体上、連続相を変性す
るため、そして特に組成物中の吸蔵ガスの滞留を改良す
るために用いることもできる。

この発明の乳濁爆発性組成物には、その密度を低下させ
（１，５，！９／ＣＣ未満、そして好ましくは約０８〜
約１．４．！ｉ’／ＣＣ）、そしてその感受性を増強す
るために、不連続気体成分を含有せしめるのカニ好まし
い。気１ド成分（通常は空気である）は、組成物中に分
散した微小気泡、しばしば微／ＪＳ中空球（ミクロパル
ール）もしくは微小球（ミクロス悶ア）と称される中空
粒子、多孔質粒子、又はこれらの混合としＣ１この発明
の組成物に導入することができる。微小気泡から成る不
連続相は、機棹的攪拌により、組成物への気体の注入も
しくは泡立てにより、又はその場で化学的に気体を発生
せしめることにより、この発明の組成物に導入すること
ができる。その場で気泡全発生せしめるために適当な化
学物質には過酸化物、例えば過酸イし水素、亜硝酸塩、
例えば亜硝酸ナトリウム、二トロソアミン、例えばＮ、
Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アルカリ
金属硼水素化物、例えば硼水素化ナトリウム、及び炭酸
塩、例えば炭酸ナトリウムが含まれる。その場で気体を
発生せしめるための好ましい化学物質は亜硝酸及び酸性
ｐ）ｌの条件下で分解して気泡全発生する亜硝酸塩であ
る。

亜硝酸気体発生剤の分解を促進するためにチオ尿素を用
いることができる。適当な中空粒子には、ガラス性及び
樹脂性材料、例えばフェノールホルムアルデヒド及びユ
リアホルムアルデヒドの小中空微小球が含まれる。適当
な多孔質材料には発泡鉱物、例えばパーライトが含まれ
る。

気体成分け、通常冷却しながら加え、生成した乳剤が周
囲温度及び圧力において約０．０５〜５゜容量幅の気体
を含有するようにする。吸蔵ガスが、２００μｍ未満、
好ましくは１００μｍ未満、さらに好ましくは２０〜９
０μｍ１そして特に４０〜７０μｍの直径を有し、そし
て５０容量係未満、好ましくは４０〜３容量係、そして
特に３０〜１ｏ容量係の比率で存在するのが便利である
。吸蔵ガスの少なくとも５０チが、直径２０〜９０μｍ
１好ましくは４０〜７０μｍの泡又は微小球の形で存在
するのが好ま（２い。

この発明の乳濁爆発性組成物は、常用の乳剤形成技法に
より製造することができる。すなわち、酸素供給塩を、
塩溶液のファツジ、ポイント（ｆｕｄｇｐａｉｎｔ）よ
り高い温度、好ましくは２５−１１０’℃の範囲の温度
において水性相に溶解し、これとｔま別に、好ましくは
塩溶液の場合と同じ温度において、乳化剤と有機相との
混合物、好ましくは溶液全調製する。次に、高速攪拌し
ながら、水性相を有機相に加えることによシ乳濁爆発性
組成物を生成せしめ、組成物が均一になるまで混合を継
続する。次に、均質な乳剤が得られるまでさらに攪拌し
ながら追加の固体成分及び気体成分を導入する。

この発明の乳濁爆発性組成物は、そのままで、又１．１
適当な直径のチャージに充填して使用することができる
。

次に、例によシこの発明を説明する。特にことわらない
限りすべての部及び百分率は重量規準とするＯ 例１．対照 １８重量部のＧｌｙｃｏｍｕｌ　ＳＯＣ（商標）、１８
重量部の大豆レシチン及び６部の重合体界面活性剤金、
４０℃において１５０重計重量精製鉱油に溶解し、そし
てこうして得られた溶液を７０℃に加熱した。この熱溶
液を、低速ＨＯＢＡＲＴ　（商標）混合器の？−ル中で
、７０℃にて２８０８重月・部の８０％硝酸アンモニウ
ム溶液に加えることによシ水中油乳剤を調製した。次に
、油／水乳剤が水／油孔剤に転化するまで混合機を高速
運転した。この変化は粘度の変化及び生成物の油状の外
観により証明される。この転化に、混合を開始した後３
．５８分間を要した。

例２ 例１の方法を繰シ返した。但し、油溶液に０３部のナト
リウムジイソグロビルナフタレンスルホネート増強剤を
加え、そして６０℃にて数分間十分に混合し、この溶液
を水性液に加えた。この場合、同じ条件下で乳剤を転化
するのに１．６２分間を要した。

例３゜ 「転化時間」が乳化の容易さを示す実際的な測定値であ
るとと金示すため、時間の関数として小滴の大きさ全測
定した。この発明の有用な水溶性且つ溶融耐性増強剤に
より、「転化時間」に直接的に関連するより小さい液滴
の大きさを有する乳剤が形成されることが示された。

６４重彬部の油相（５部の油、０．６部のＧＬＹＣＯＭ
ＵＬ　、　Ｉ）、　６部のレシチン、及び０．２部の重
合体界＋ｔ＋ｊ活性’？’＋ｌｌ　）　’ｃ　ＨＯＢＡ
ＲＴ　（商標名）　混合機（Ｄボールに入れ、そして最
低の攪拌速度で混合機の運転全開始した。９３．６重量
部の塩溶液相（８０係の硝酸アンにニウム及び２０係の
水）を２分間にわたって混合機に加え、この後５分間ま
での期間混合を続けた。形成される乳剤ｆ：１分間及び
５分間の混合の後で顕微鏡下で観察し、そして小滴の大
きさを記録した。この結果を第１表の欄（１）に示す。

第１表の欄（２）及び（３）に示すそれぞれの乳化増強
剤０．０１重量部を混合物に加えて試験を繰シ返した。

この発明の乳化増強剤と異る常用の乳化剤０．０１重量
部を用いて追加の試験を行った。この結果全第１表の欄
（４）に示す。

以下余白 例４．〜１０゜ ９１．１重量係の水性酸化剤塩相（６４，，８ｑりの硝
酸アンモニウム、１９．７’％の硝酸ナトリウム、及び
１５．１５％の水）、６．５Ｈｊ量係の油／燃料相（３
，７５％の・モラフィン油、及び２．７５％の）やラフ
インワックス）及び１．７５重量部の混合された常用の
乳化剤（０，７５係のＧＬＹＣＯＭＵＬ　ＳＯＣ。

０、７５１のレシチン、及び０．２５％の重合体界面活
性剤）から成る油中水乳濁爆発性組成物を製造した。組
成物の７個の試料のそれぞれに０．０１’＠Ｈ’ｌｒの
この発明の有機乳化増強剤又は湿潤剤を加え６結′を第
２表Ｕす・　　　　　リ、下ｒ白第２表に示す結果から
、水溶性及び耐塩性の両方が高い乳化増強剤を使用した
例４及び１０においては例５〜９の場合に比べて転化が
実質上良好であることがわかる。

例１１〜２２゜ ９３．６重量幅の塩水溶液相（５ｏｑ６の硝酸アンモニ
ウム、及び２０チの水）、５．０重量幅のパラフィン油
相、及び１．４重量幅の混合された常用の乳化剤（０，
６％のＧＬＹＣＯＭＵＬ　ＳＯＣ，０，６％　（７）　
Ｌ’　シテン、及び０．２ｑ６の重合体界面活性剤＞　
ｄ−ら成る油中水乳濁爆発性組成物を製造した。組成物
の１２個の試料のそれぞれに０．０１重重量幅この発明
の乳化増強剤又は湿潤剤を加えた。結果を第３表に示す
・　　　　　　　　　　　　　　　以下余白第３表の結
果から、例１１．１４〜２０、及び２２に使用したこの
発明の増強剤が低い水溶性及び耐塩性を有する物質に比
べて卓越した転化時間を供することが明らかである。

例２３．対照 次の組成に従って対照としての燃料中水（ｗａｔｅｒ−
ｉｎ−ｆｕｅｌ　）型爆薬を製造した。

成　　分　　　　　　　　　　　取Ｉ 硝酸アンモニウム　　　　　　　　６８．３硝酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１３６水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１１５３ＰＡＮ　８０　（アト
ラスオイルアンドケミカル社（Ａｔｌａｓ　　ｏｉｌ ＆　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ　）製 のンルビタンモノオレエ ートー次乳化剤）２６ Ｐ９５　　ｏＨ（ＢＰサザンアフリカ社（ＢＰ　５ｏｕ
ｔｈｅｒｎ　ＡｆｒｉｃａＬｔｄ　）製のパラフィン糸 炭化水素油（燃料））　　　　４．０ ワイヤーホイツプを有するＨＯＢＡＲＴ混合機を１３９
　ｒｐｍの速度で長時間運転することによってこの混合
物から乳剤を形成する試みは成功しなかった。

例２４ 例２３を繰返した。但し、５ＰＡＮ８０の一部分全ＤＯ
ＷＦＡＸ　ＺＡＩ　Ｃダウケミカル社製のジナトリウム
ドデシルジフェニルエーテルジスルホネート第二乳化剤
〕で代替し、５ＰＡＮ８０が混合物の１，７５重量係全
構成り、　ＤＯＷＦＡＸが混合物の０．８５係を構成す
るようにした。

ＨＯＢＡＲＴ混合機ｆｆｉ１３２ｒｐｍにて１２分間運
転することにより適邑な乳濁爆薬が容易に形成された。

例２５゜ 例２４の方法を繰返した。但し、５ＰＡＮ８０が混合物
の２．００重量％を構成し、ＤＯＷＦＡＸ　２ＡＩが混
合物の０．６ｏｓ＊構成するようにした。

ＨＯＢＡＲＴ混合機を用いて、同じ速度及び同じ時間内
で、例２の場合と同様に容易に乳剤が形成されることか
見出された。

試験した場合、例２４及び２５の爆薬は爆発に不利な効
果を有さず、そしてＨＱＢＡＲＴ混合機を用いて５９１
　ｒｐｍの速度において長時間後にのみ形成される例２
３の組成からの乳剤と同様に容易且つ強力に爆発した。

実験室試験から、例２４及び２５の爆薬は低い剪断条件
下で形成できる点で有望であることが明らかであり、発
明者は、低速混合機、例えばコンクリートミキサー又は
これに類するものによシ、大量使用のためにこれらの爆
薬を製造することができると信する。このため、これら
の爆薬は、トラックに固定されたコンクリートミキサー
又はこれに類するものにより大量に輸送されそして現場
で大量に混合される現場での大量使用に特に適する。こ
れらの爆薬はさらに、静止混合機又は他の低剪断混合機
を用いる大規模工場生産のためにも有望である。

例２６．対照 次の組成に従って乳濁爆発性組成物を製造した。

（、）　　水性酸相分　　　　　　　　　　重量係イ１
肖酸アンモニウム　　　　　　　６２．２５硝酸ノ°ト
リウム　　　　　　　１５．０硝酸カルシウム　　　　
　　　　３．７水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２．９（ｂ）油相成分 Ｐ９５油　　　　　　　　２．６５ Ｓａｓｏｌワックス−８ＡＳＯＬ製の　１．７５中凝固
性人造 パラフィンワ ックス （ｃ）乳化剤成分 ソルビタンセスキオレエート０．６２５大（ノニレシチ
ン　　　　　　　　０．６２５、ｌ？　ＩＪエステル／
エーテル／ニスｆ　　Ｏ，２５ルブロック共重合体界面
活性剤 ワイヤーホイッ７″ヲ有するＨＯＢ　ＡＲＴ混合機によ
るこの混合物からの乳剤の形成には、混合機を、５９１
　ｒｐｍの速度で、水相成分を添加した後１０分間運転
する必要があった。この添加は２８５ｒｐｍのｆ（ＯＢ
ＡＲＴ混合機速度において２分間にわたって行った。低
混合機速度で乳剤を製造する試みは成功しなかった０ 例２７゜ 例２６の方法を繰シ返した。但し、水性相成分“〕“ト
ラ１ 中に０．２５重量係のＡｅｒＯｓＯｌ　２２　（商標）
−］リウムＮ（１，２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オ
クタデシルスルホサクンナメート〕ヲ含有する増強剤全
尋人した（それぞれの乳化剤成分の量全対応する比率で
減少せしめた）。

ワイヤーホイップを有するＨＯＢ　、６ＲＴ混合機を１
３９ｒｐｍの比較的低速で１２分間運転することによυ
、混合物から乳濁爆発性組成物を容易に形成することが
できた。

例２８゜ 例２６の方法を繰り返した。但し、油相成分に、０、２
５３１Ｋｔ　％のココ−ジェタノールアミドを含有する
増強剤を導入した（それぞれの乳化剤成分の量を対応す
る比率で減少せしめた）。

この場合も、ワイヤーホイップを有するＨＯＢＡＲＴ混
合機’ｋ１３９ｒｐｍの速度で１２分間運転することに
より、混合物から乳剤を容易に形成することができた。

例２９．対照 次の組成に従って乳濁爆発性組成物を製造した。

（ａ）水性相成分　　　　　　　　　　重量係硝酸アン
モニウム　　　　　　６２．２５硝酸ナトリウム　　　
　　　　１５．０硝酸カルシウム　　　　　　　　３．
７水　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．９（ｂ
）油相成分 油　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．６５ワツ
クス　　　　　　　　１．７５ （Ｃ）乳化剤成分 ソルビタンセスキオレエー）　　　　　０．７５大豆レ
シチン　　　　　　　　０・７５ワイヤーホイツプを有
するＨＯＢＡＲＴ混合機によるこの混合物からの乳剤の
形成には、水性相成分を添加した後５９１　ｒｐｍの速
度で１０分間混合機全運転する必要があった。この添加
は、２８５ｒｐｍのＨＯＢＡＲＴ混合機の速度において
２分間にわたって行った。よシ低い混合機速度において
乳剤を製造する試みは不成功であった。

例３０．〜３２゜ 例２９の方法を繰シ返した。但し、各組成の油相成分中
に、次に示す親油性（０１ｅｏｐｈｉｌｉｃ　）天然石
油スルホネート誘導体を含有する増強剤〔カーストアン
ドウォーカー社（Ｃａｒｓｔ　＆　ＷａｌｋｅｒＬｔｄ
　）から入手、ウイ、コケミカル社（Ｗｉｔｃ。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ　）製造：）０．２５重＃係を
導入した（それぞれの乳化剤成分の量全対応する比率で
減少せしめた）。

３０　　　ベトロネート（Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）ＬＳＩ
　　　ペトロネート（Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）Ｔ（Ｌ３２
　　　波トロネート（Ｐｅｔｒｏｎａｔｅ）ＣＲワイヤ
ーホイップを有するＨＯＢＡＲＴ混合機を１３９　ｒｐ
ｍの速度にて１２分間運転することによシ、各混合物か
ら乳濁爆発性組成物が容易に形成例３３゜ 例２９の方法を繰り返した。但し、水性相成分に、０．
２５１１Ｆｎ：’１６のラウリル硫酸ナトリウムを増強
剤として導入した（それぞれの乳化剤成分の量を対応す
る比率で減少せしめた）。ワイヤーホイノ７’　ｋ有す
るｌｌ０ＢＡＲＴ混合機’ｋ１３９ｒｐｍの速度で１２
分間運転することにより、混合物から乳剤が容易に形成
された◇ 特許出願人 シー−アイ−エルインコーホレイティド（外１名） 特許出願代理人 弁理士　　青　木　　　朗 弁理士　西舘和之 弁理士　　福　本　　　オに 弁理士　　山　口　昭　之 弁理士　西山雅也 第１頁の続き ０発　明　者　ジエレミー・ガイ・ブレイクウェル・ス
ミス 南アフリカ国トランスバール・ プロビンス・ヨハネスバーグ・ コミッショナー・ストリート・ カールトン・センター（番地な し）オフィス・タワー・シラ・ク スティーンス・フロア−・ニー イージーアイ・リミテイド内 ■出　願　人　ニーイージーアイ・リミテイド南アフリ
カ国トランスバール・ プロビンス・ヨハネスバーグ・ コミツショナー・ストリート・ カールトン・センター（番地な し）オフィス・タワー・シック スティーンス・フロアー

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、乳化剤が少なくとも１種の常用の乳化剤及び少なく
   とも１種の乳化増強剤を含んで成ることを特徴とする、
   不連続相としての酸素供給塩成分、連続相を構成する有
   機媒体及び乳化剤を含んで成る乳濁爆発性組成物。 ２、常用の乳化剤が低い、好ましくは１０未満の親水性
   −親油性バランス（ＨＬＢ　）を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、乳化増強剤が高い、好ましくは１ｏより高いｆ（Ｌ
   Ｂを有することを特徴とする特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載の組成物。 ４、常用の乳化剤及び乳化増強剤が一緒になって１０を
   越えないＨＬＢを示すことを特徴とする特許請求の範囲
   第２項又は第３項記載の組成物。 ５、乳化増強剤が水又は塩水溶液に対して高可溶性であ
   り、そして前記の塩に対して高い耐性全有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項
   に記載の組成物。 ６、乳化剤が多量の常用の乳化剤及び少量の乳化増強剤
   を含んで成ること’（５％徴とする特許請求の範囲第１
   項〜第５項のいずれか１項に記載の組成物。 ７、乳化剤中の常用の乳化剤と乳化増強剤との重量比が
   Ｌ　０００　：　１〜ｌ：ｌであることを特徴とする特
   、ｆ＋請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、乳化剤が少なくとも１種の常用の乳化剤と、親水性
   部分及び親油性部分を有する有機乳化剤である乳化増強
   剤とを含んで成シ、該親油性部分が炭素原子数８個以上
   の鎖（好ましくは不飽和の）を有し、該有機乳化増強剤
   が３０℃の温度において１０重量係以上の水溶解性を有
   し、そして３０℃の温度において１０重１チ硫酸ナトリ
   ウム水溶液の表面張力を低下せしめることができること
   を特徴とする、乳化剤が組成物の０．５〜４．０重量係
   から成る特許請求の範囲第５項〜第７項のいずれか１項
   に記載の方法。 ９、増強剤が全組成物の０．００５〜０．０５重量係を
   構成することを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の
   組成物。 １０、酸素供給塩成分及び有機媒体を乳化剤の存在下で
   乳化することによシ塩が不連続相の少なくとも一部分を
   構成し、そして有機媒体が連続相の少なくとも一部分を
   構成する乳剤全形成せしめることを含んで成る乳濁爆発
   性組成物の製造方法においてく乳化剤が少なくとも１種
   の常用の乳化剤及び少なくとも１種の乳化増強剤を含ん
   で成ることを特徴とする方法。 １１　　乳化増強剤が水又は塩水溶液に高可溶性であり
   、そして塩に対して高い耐性を有することを特徴とする
   特ｆｆ請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、有機媒体と塩成分との混合に先立って、少なくと
   も乳化増強剤を有機媒体中に溶解せしめ又は分散せしめ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１０項又は第１１
   項記載の方法。 １３、不連続相としての酸素供給塩成分、連続相を構成
   する有機媒体及び乳化剤を含んで成り、該乳化剤が少な
   くとも１種の常用の乳化剤及び少なくとも１種の乳化増
   強剤を含んで成る乳濁爆発性組成物中含んで成ることを
   特徴とする爆発性充填材。