JPS5968360A - ポリマ−アロイ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、高破壊物性を有するポリマーアロイに関する
ものである。

従来、樹脂とゴムを組合せてブレンドすることにより、
お互に持つ欠点を改良する試みが数多くなされて来た。

しかしながらそれらのブレンド系はポリマー組成が両者
の中間に近づくに従って破壊物性が著しく低下するとい
う致命的欠点を有する為に、広い組成範囲で実用可能で
あるポリマー組成系は殆んどなかった。

本発明の目的の一つは広いポリマー組成で高破壊物性を
有するポリマーアロイを折供するものである。更に他の
目的は、従来のポリマーブレンド系及びポリマーブレン
ド法では得ることが出来なかった高破壊物性を有する新
規ポリマーアロイを提供するもσ）である。

即ち１本発明Ｈ，ｆＡｌカルボキシル化ポリ塩化ビニル
、（Ｂ）カルボキシル化ニトリルゴムおよび（Ｃ）第■
族又は第ｍ族金属の酸化物又は水酸化物を反応させて得
ることを特徴とする高破壊物性ポリマー７ｐイを提供す
ることである。

ポリ塩化ビニル樹脂にニトリルゴムやカルボキシル化ニ
トリルゴムをブレンドして柔軟性を増し。

衝撃破壊物性を改良しようとする試みはなされている。

そハらの場合は１本発明σ）様な幅広いポリマー組成で
高破壊物性１−１得らり、ないし１本発明き比較すると
破壊強度のレベルも著しく低い。

本発明の効果は、（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）の組合せに
よって初めて達成されるものである。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明において使用される（Ａｌ成分のカルボキシル化
ポリ塩化ビニルリ、実質的に塩化ビニルの重合体であり
、かつカルボキシル基を持っているものである。例えば
、塩化ビニル〜α、β−不飽和カルホン酸共市合体、塩
化ビニル〜α、β杯飽和カルボン酸〜可塑モノマー共重
合体、ポリ塩化ビニル又は塩化ビニル−可ＦＰノモノマ
ー共重合体にα。

１杯飽和カルボン酸をグラフトしたものがある。

ここでα、β−不飽和カンボン酸の例を挙げると無水物
がある。

可塑モノマーとしては例えば酢酸ビニル、塩化ビニリチ
ン、プロピオン酸ビニル、メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、プロピレン等力ある。勿論適当な高分
子反応で塩化ビニル重合体にカルボキシル基を導入した
ものでも良い。中でも塩化ビニル〜（メタ）アクリル酸
−酢酸ビニル共５ｊ合体が好ましい。

本発明で使用される（Ｂ）成分のカルボキシル化ニトリ
ルゴノ＼とは、ブタジェン、イソプレン竹の共役ジエン
、アクリレートリルオｄよびα、β−不飽和カルボン酸
の共重合体あるいは、フタジエンまたにインプレン表７
クリロニトリルの共重合体にα。

β−不飽和カルボン酸をグラフトしたものである。

ここでα、β−不ｆｄ５和カルボン酸の例を挙げるとア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタ
コン酸、クロトン酸、ノトラコン酸宿およびそれらの無
水物がある。勿論その他の高分子反応によりニトリルゴ
ムをカリホキシル化したものでもかまわない。カルボキ
シル化二）　ｌ）ルゴムの分子争−数万かも数十万、場
合によってはそれ以上であって、いわゆる液状ゴムは低
強度のため用いられない。ブタジェン、アクリロニトリ
ルおよび（メタ）アクリル酸の共重合体が、高破壊物性
ポリマーアロイを与える点で特に好ましい。カルボキシ
ル化ニトリルゴムは１通常アクリロニトリル含量２０〜
５０１ｉ！１％、　　α、β−不飽和カルポン酸１〜２
０１ｆｔ％が好んで用いられる。

（０）成分の第■族又は第ｍ族金趙の酸化物又は水酸化
物は、η）（Ｂ）共成分のカルボキシル基と反応して（
Ａ）　−（Ａｌ　、　（Ｂ）　−（Ｂ）および／又ｔｒ
ｉ　（Ａ）　−（Ｂｌ成分の間に架橋等をもたらすもの
である。これらの例としては、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム。

バリウム、亜鉛、アルミニウムの酸化物又は水酸化物が
挙げられる。それらの中でも、酸化マグネシウム、酸化
亜鉛が好んで用いられる。（Ｃ）成分は（Ａｌ成分と（
Ｂ）成分の総量１００重届撮部対して通常０５〜３０重
量部が用いられる。特に２５〜２０重鼠部が装置で用い
らｔする。（Ｃ１成分の有１が少なすぎると高破壊物性
のポリマー７ｐイは得らｈない。

又、開が多過ぎると加工性が悪くなり、好ましくない。

本発明のポリマーアロイｒｉ　、　（Ａ）　（Ｂｌおよ
び（０）成分を反応せしめる仁とｒ（よって製造する。

その方法は特に規定されないが１例えば（Ａｉ　ａ３）
両成分を溶媒に溶解しておき、（Ｃ）成分を添加混合し
た後、溶媒を除去して反応を行わしめる方法、（Ａ）成
分の軟化温度以上で（Ａｌ　（Ｂｌおよび（０１成分を
混練彼、成型および反応を行う方法などがある。

反応は常温で行うこともできるが、一般的には塩化ビニ
ル重合体の軟化温度以上で、１８０℃以下の範囲で行わ
ねる。反応り間は９反尾、温度にもよる１１１−　解約
には１−３０分程度で行わ勤る。

本発明のポリマーアロイｉｉ　（Ａｌ　（Ｂ）および（
Ｃ１成分をれてｉＺＩいないが１次の様な機構が推定さ
れる。

即ち、（入成分のカルボキシル基および（Ｂ）成分のカ
ルボ式シル基が（Ｃ）成分の金属（水）酸化物と反応し
て金昂塩を彬成することにより。

（１）　　（Ａ）成分σ）分子同志の結合（２＋　　（
Ｂ）成分の分子同志の結合（３）　　（Ａｌ　（Ｂ）両
成分の分子間の結合などが起っており、更には、それら
金属塩同志がある種のイオン凝集体を形成していると考
えらｈる。これらが一体となって大きな補強効果を呈し
ているものと思われる。

本発明のポリマー７０イは（Ａｌ　（Ｂ）および（０１
の三成分の他に通常の樹脂およびゴムに配合される補強
剤、充てん剤、可塑剤、安定剤、老化防ＩＶ剤、酸化防
止剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤１着色剤等が随
時配合されりる。

本発明のポリマー７０イに、高破壊物性を有する故に神
々の用途が有る０例えばベルト、ポース。

チュ〜ブ、パイプ、防振材、防舷ｔ４．ラバースクリー
ン、カンプリング材、バンパー、ロー、ｒ＋、ＩＱ。

底、接着剤、塗料等である。

以下に実施例をあげて本発明をさらに詳述する。

実カイ１ｆシリ　１〜３ １００℃に設定したニーダ−で力／ｌボキンル化ポリ塩
化ヒニル（ゼオンｌ＋００Ｘ１１０Ａ、　　日本ゼオン
株式会主１製品）、カルボキシル化ニトリルゴム（二ボ
ール１０７２．　日本ゼオン株式会社製品）、老化防止
剤ＭＳ−６（＋クランクＮ５−６犬内新興化学工業株式
会ネ」製品）、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カ
ルシウムを表１に示す配合処方（重ｈ１部で表示）によ
り混練した。混練物を７０℃に設定したロール上に移し
、酸化マグネシウムを練り込んだ。その後１６０℃に設
定し、テだモールドに＃Ｌ１０分間反応せしめた。得ら
れ１ツー１１ だポリマー７０イの引張砕壊物性を表ＩＫ示す。

いずｈσ）ポリマー組成ＶＣｊｋいても従来のポリマー
フレンドＩｔＣＶｉ見られないような都破壊物性を持っ
ている。参考の為に実施９１１と同様な方法に於いて酸
化マグネシウムを除いた場合を参考例として不実施例４ 実施例２と同様な方法に於いて、酸化マグネシウムの代
りに酸化亜鉛を用いた。得られだポリマーアロイ（−ｉ
、破断強度、　４１０　Ｋｇ／　ｃｖ４．破断伸びうう
０％、破壊エネルギー７２０　Ｋ９・ｃｍ／　ｄという
高破壊物性を示した。

参考例４〜６ 従来から知られているポリマー系（ｌζよる破壊物性を
参考例とし′〔示す。

１３０℃に設定１．たロールで、ポリ塩化ビニル（テン
力ヒニールＳ　ｓ　１１１０　、　ｕ気化学工業株＆会
社製品）、ニトリルゴム（、ＴＳＲＮ２３１Ｌ）、老化
防止剤ＭＳ−６．ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウムおよびステアリン酸を混練した。混練物を７０℃
のロールに移し亜鉛華、イオウおよび促進剤ＭＳＡ　（
ツクセラーＭ　Ｓ　Ａ、犬内新興化学工業株式会社製品
）を混り込んだ。それらの配合部数を表２に示す。

混練物を１６０℃に設定したモールドに入れ。

１０分間加硫反応を行った。これら試料の引張破壊物性
を表２に示す。

第２表 この従来のポリマー系と本発明との破壊強度は第１表と
第２表における物性を比較すると分る通り本発明の物性
＃−ｉ極めて高いことがわかり。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１ＣＡｌカルボキシル化ポリ塩化ビニルω）カルボ
   キシル化ニトリルゴム および （Ｃ）第■族又は第ｍ族金属の酸化物又は水酸化物 を反応させて得ることを特徴とする高破壊物性ポリマー
   アロイ。