JPS59500099A - プラスチックス用のシリコ−ン難燃剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチックス用のシリコーン難燃剤 技術分野 本発明は難燃剤組成物、特にポリオレフィン及びその他のプラスチックス用の難 燃剤組成物に関する。本発明はまたプラスチックスに難燃性を付与する添加剤、 特にシリコーンを基剤とする添加剤組成物に関するものである。

発明の背景技術 難燃性熱可塑性プラスチックスを提供するために従来技術にお（・て多数の試み がなされてきた。たとえば、所望の難燃化度が達成されるまでプラスチックス又 は熱可塑性物質に添加剤を多量に配合することが必要とされてきた。しかしなが ら、これは多量の添加剤の使用が通常プラスチック基剤の物理的性質を損なうこ とが予測されるのでいくつかの不利益をもたらした。さらに、単一の系内に多量 のハロゲン含有物質を金属化合物とともに含有することは珍らしいことではなか った。

本発明は添加剤の所要量を相対的に低減するのみならず、さらにある種の用途に おいて望ましくない有機・・ロゲン化物及び酸化アンチモンのようなある種の金 属化合物の使用の必要性を回避する改良された難燃性化合物を提供するものであ ることが認められるであろう。

米国特許第１１．２３３．９７ｇ号明細書（Ｌｕｃｅら）には熱可塑性重含体、 ハロゲン化二価フェノールのカーボネートの低分子量重合体又はか＼るカーボネ ート化合物と無機又は有機アンチモン含有化合物との混合物のいずれかである難 燃化添加剤及び約３Ｍ量チ筐でのジオルガノポリシロキサンゴムの混合物からな る離燃性組成物が開示されている。

米国特許第’１，２０９．左乙乙号明細書（Ｂｅｔｔｓら）には極性・・ロゲン 化合物を含有する重合体状電気絶縁体の電気的性質を改良するために該極性ノ・ ロゲン化合物を熱反応性液状シリコーン重合体で処理し、ついで該液状シリコー ン重合体＋ｈａ熱してハロゲン化合物と十分に反応させることからなる方法が開 示されている。

米国特許第り、２４Ｚｌｌ−ダ乙号明細書（Ｂｅｔｔｓら）には架橋結合された ポリオレフイノ、デカブロムジフェニルエーテル、／リコーンゴム及ヒ二塩基性 フタル酸鉛からなる耐燃性組成物が開示されている。

米国特許第’１，２７３．Ｉ、９／号明細書（ＭａｃＬａｕｒｙら）には有機重 合体、シリコーン重合体及び６〜．２０個の炭素原子を含む第■Ａ族金属のカル ボキンレート塩の混合物からなる耐燃性組成物が開示されている。

／９ｇ１年／月２′？日付特許出願、代理人事件番号乙０８Ｉ−６３０（Ｆｒｙ ｅら）には別の種類のシリコーン重合体、すなわち低粘度のシラノール末端及び トリノチルシリル末端ボリア０キザノ液体を使用する難燃化組成物が記載されて いる。

米国特許第１１，２Ａ！ｊｇＯ１号明細書（Ｎｉｏ　Ｏｄ　Ｙら）には熱可塑性 プラスチックのような非ノリコーン系重合体、固体の非エラストマー性モノ有機 ポリ／ロキサン樹脂（（・わゆるＭＴ樹脂）及び充填剤の混合物からなる難燃化 、溶融加工性重合体組成物が記載されている。

蚤−ユホした特許及び特許出願間＃Ｉ筈のすべてを参照文献とじてこ＼に組み入 れる。本発明者が従来技術の組成物を超える顕著な改＠をもたらす新規な難燃性 組成′ｇＪｔ不発明不発口て提供したことは明らかである。

本発明はある特定の金属石けん（たとえばマグネシウムステアレ−ト）全適正な 割合でポリトリオルガノノリルシリケートのようなある特定のノリコーン樹脂及 びポリジオルガノソロキサノ重合体の混合物と組合わせることによって有効な難 燃性プラスチックスを提供し得るという知見（Ｃ基づくものである。たとえば、 この組合せをポリプロピレン単独重合体に添加すれば周知のアンダーライター実 験室ＵＬ　−９’ｌ垂直燃焼試験の要件を満たす性質を発揮せしめ得る。さらに 、本発明のある特定の組成物においてはハロゲン又は酸化アンチ七）ｋｆ用する ことなしに特に優れた難燃性を達成することができる。

グ １だ本発明の組成物を使用するある特定の最適処方を用いれば比較的少量のある 種の含−・ロゲン化合物をさらに使用する場合に優れたＶ−０等級のプラスチッ クスを取得することが尚業者により可能である。

本発明は、種々の点で、特に、ポリオルガノンロキザンノリコーノ及びシリコー ン樹脂の組合せの使用を必要とし、それ罠よって従来技術によっては教示されな い共働的な難燃化効果を達成した点て、従来技術とは相違するものである。その 難燃化度は従来技術のものよりも顕著に高くそしである特定量のシリコーン樹脂 を既知の難燃性組成物、たとえばＭａｃＬａｕｒｙら又はＦ”ｒｙｅらによって 記載された組成物と組合わせて添加することによって改善された難燃性を達成し 傅たことはきわめて驚くべきことであった。

本発明の金属／シリコーン／シリコーン樹脂難燃化剤は熱可塑性樹脂に対して通 常使用されているハロゲン／酸化アンチモン系難燃化剤にまさる少なくとも三つ の顕著な利益を与える。すなわち（１）金属／ソリコーン／シリコーン樹脂系は 燃焼に際してハロゲン及びアンチモノによって放出される酸性及びおそらくは有 毒な副生物を含捷ない；　（２）　Ｖ−／型燃焼性処方に必要な金属／シリコー ン／ノリコーン樹脂添加剤組成物の代表的な濃度は２０％の範囲内であり、した がってこの添加剤組成物を含有する難燃化熱可塑性樹脂の機械的性質はこれと同 等の難燃性を得るために他の難燃化添加剤をより高濃度で配合した同じ熱可塑性 樹脂宿の機械的性質の劣化度はど高度に劣化しない：及びｆ３１７１）コーンの 存在は重合体の加工性を改善し、それによって予想外の有利な副次的効果を付加 する。さらに、本発明の難撚化添加剤全含有する熱可塑性樹脂製品は、本発明の 方法に従って製造される場合、慣用の離燃化添加剤を含有する最終の熱可塑性樹 脂製品よりも高い光沢を示す。

しかも、本発明に従えば一良好な難燃性を付与するに必要な金属／／リコーノ／ ／リコーノ樹ヵ旨の量は比較的少量であるのて、それによって得られる代表的な 難燃性組成物は同じ重合体系に基づく慣用の難燃性組成物よりも安ｊ＋ｆｌｉに 提供し得る。たとえばポリプロピレフは耐電削性及び耐湿性のような多くの望せ しい性質を有するが、しかしきわめて易燃性の大量に供給される熱可塑性樹脂で ある。本発明は、以下に述べるごとく、合計で僅かに約２０重量％の難撚化添加 剤を使用することによって、しかも酸化アンチモン及びハロゲンの使用全排除し て望寸しいＶ　−／等級の難燃性ポリプロピレンを提供し得るものである。これ とは対照的に、商業的に人手し得る難燃性等級のポリプロピレンは３０〜ｓＯ重 量％の有機ハライド及び酸化アンチモン共働剤（５ｂ２０３　）　’ａ：使用す る。これらの高含量の難燃化添加剤の使用は組乙 放物の価格を増大しかつその引張強さ及びその仙の物理的性質を低下させる。価 格の増加及び性質の変動により商業的難燃性ポリプロピレンは多くの用途に対し て不適当となる。さらＫ、か＼る組成物中に酸化アンチモノが存在すると（１） 毒性及び発癌性、（２）残光性及び（３）製品の外観について懸念を生ずる。さ らに５ｂｚＯ：＋は厳密な外観如ついての規格を要求する用途（（おいては追刀 口の顔料の使用を必要とするであろう光輝作用を惹起し傅る。

本発明においては、量化アノチモンはシリコーン、ＭＱ樹脂のようなシリコーン 樹脂及び金属塩、たとえばマグネ／ラムステアレートのようなアルカリ土類金属 力ルボヤンレート添加剤によって置換された。これらの添加剤は無毒性であり、 残光化を助長ぜず、低含量で使用できかつ７１Ｄ工性、滑性、離型性及び光沢の ごときその他の有利な性質にも貢献し得る。本発明においては難燃化添加剤の所 要量が現在市販の組成物における難撚化添加剤の所要量よりも少ないのでこれよ り物理的性質に及ぼす悪影響が少ないことが予想される。さらに、改善された物 理的性質をもつことにより難燃化熱可塑性樹脂に対する用途の増大が助長される であろうことが期待される。

したがって、本発明の一目的はシリコーン及びシリコーン樹脂と金属石けんとの 新規な組合せを使用するが有機・・ライド又は酸化アンチモノのいずれの使用も 必要としないプラス１ノクス用の改良された難燃化添加剤を提供するにある。

さらに本発明圧よれば、７リコーン、シリコーン樹脂及び金属石けんの組合せを 含む難燃化熱可塑性グラスチック組成物及びそれから製造された物品が提供され る。

さらに本発明は上述した目的をそれぞれ達成するための方法も提供する。

これらの及びその他、の目的は以下不明細書及び請求の範囲の２載を考慮すれば 当業者には明らかに本分、明は執り塑性プラスチックの難燃性を改善し得る不゛ Ｊ［刹＜１）　ｌＪｌ物又（まマスターバッチ組成物を提供するっ不発り１はさ らに新規難燃性熱可塑性プラスチック組成物及びそれらを製造する方法も提供す る。

本発明の添加剤パッケージ又はマスターバッチ配合物は一般的（Ｃいえば つさ゛の成分： １　ノリコーン１１．θ〜ｇ０重量係；１１　第■Ａ族金属の有機化合物Ｓ−１ ＩＯ重量裂；及び １１１　前記シリコーン（１）に可溶性でありかつプラスチックスに改善された 難燃化特性’ｆｃ　＋Ｊ与するにｇ 有効であるシリコーン樹脂１〜／ＩＯ重量係；の混合物からなる組成物である。

か＼る難燃化添加剤組成物はさらに本発明の添加剤パッケージの添加によって難 燃性を付与されるべき特定の熱可塑性プラスチック中へのか＼るマスターバッチ 配合物又は添加剤パッケージの分散を助長するに有効な熱可塑性プラスチックを 相溶量で含有し得る。したがって、取扱い、貯蔵、製造及び使用の容易性は難燃 化添加剤パッケージ中にか＼る熱可塑性プラスチックを配合することによって助 長され得ることが認められるであろう。プラスチックス用の添刀口剤パッケージ 又はマスターバッチは当業者に周知のものでありかつ屡々添加剤濃縮物として仰 られている。

本発明の難燃化添加剤組成物はその後て、相対的に難燃性とすべき熱可塑性プラ スチック中に、該熱可塑性プラスチック中への添刀口剤の均質な分散を与えるで あろう任意適当な手段（すなわちλ本スクリーー押出し等）によって配合し得る 。

難燃化添加剤組成物中に含まれる第一の主たる成分は約ｌｌＯ〜ｇ０重量係のシ リコーンである。本明細書において使用する用語１シリコーン′は本発明の組成 物中に有利に使用し得る広範囲のポリシロキサン物質に対して総括的に使用され るものである。

本明細書の目的に対して１シリコーン′という表現は米国特許第４２７３．乙９ ／号明細書中にＭａ（Ｌａｕｒｙ及びＨｏ１ｕｂによって記載されている有効な シリコーン物質及び１９ｇ、２年り月！日付出願の代理人事件番号乙ＱＳＩ−１ ，３０中にＦｒｙｅ及びＴｏｒｋｅＦＸｓｏｎによって記載されているシリコー ン物質及びその他の有効なシリコーン物質（それらのいくつかについては後述す る）を包含するものと解釈すべきことを意図するものである。代表的に有効なシ リコーン物質は代表的にはＲ３Ｓ　ｉｏｏ、ｓ、Ｒ２５ＩＯ１ＲＦＳｉ０１．ｓ 、Ｒ’Ｒ２Ｓ　＋　Ｏｏ、ｓ、ＲＲ’５ｉＯ１（Ｒ’ｈＳ１０、朋ｉ０＋、ｓ及 び＄１０２単位およびこれ等の混合物（式中、Ｒはそれぞれ別個に飽和又は不飽 和−何次化水素基を表わし、Ｒ７はＲのような基又は水素原子、ヒドロキシル、 アルコキシル、アリール、ビニル又はアリル基等からなる群から選んだ基を表わ す）からなる群から選ばれる化学的に結合された７０キ／単位からなるオルガノ ポリシロキサ７重合体でありかつ、２５　’Ｃで約６００〜３０のｏｏｏｏｏセ ンチポイズの粘度ヲもつシリコーン液体又はゴムであるだろう。好ましいシリコ ーン物質は２５°Ｃで約９００００〜／３０．０００センチポイズの粘度をもつ ポリジメチルシロキサンである。か＼る有効なシリコーン物質は総括的にシリコ ーン又はシリコーン油と呼ばれるであろうものであり、シリコーン樹脂と呼ばれ る一群の物質とは区別されるべきである。か＼るシリコーン油はきわめて種々の 商品名及び等級名で容易に入手０ し得るものである。

マスターバッチ組成物又は難燃化添加剤パッケージの第二の成分は第■Ａ族金属 の有機化合物又は塩である。ＭａｃＬａｕｒｙらによって記載されているごとき 少なくとも４個の炭素原子を含む第１Ａ族金属のカルボン酸塩が特に有効であり 、奸才しい金属化合物の特に代表的な一例はマグネ／ラムステアレートである。

しかしながら、カル７ウム、バリウム及びストロンチウムのような他のＩＡ族金 属も有効な難燃化添加剤組成物を提供するであろうと考えられる。第■Ａ族アル カリ土類金属との塩を導き得ると考えられるカルボッ酸の中で、はマ少なくとも る個の炭素原子を有するものが第■Ａ族金属をシリコーン基剤中に有効に分散さ せるために、したがって該第■Ａ族金属を難燃性を付与すべき熱可塑性プラスチ ック中に十分確実に分散させるために必要であると考えられる。約２０個より多 い炭素原子を含むカルボッ酸塩を使用してもほとんど利益は認められないと考え られるが、ある特別の用途には十分に有用であり得る。微細分化された第■Ａ族 金属それ自体は本発明の難燃化添加剤組成物中の有効成分であろうとは現在のと ころ考えられてはいないが、か＼る有効な第１Ａ族金属添加剤は弛の有機部分と も有効に錯化され得ること、したがってそれらはシリコーン基剤中に容易に分散 し得る能力のためにか＼る組成物中で有効に使用される可能性がある点に留意す べきである。したがって第１　Ａ族金属塩は」−遠したごとき有効な第［Ａ族金 属カルボッ酸塩のみならず、か−る難燃化剤の用途に有効に使用されるようなか −る金属の他の有機錯体をも意味することを意図するものである。他の物質の金 属塩も同様に有効であり得る。つきの酸の塩が適当であり得る。すなわち硫酸、 スルホノ酸、芳香族スルフェノ酸、スルファミノ酸、ボスフィン酸及びリン酸っ 本発明の実施に使用し得る第１Ｉ　Ａ族金属カルボッ酸塩に包含される化合物の 例はマグネシウムステアレ−ト、カルンウノ、ステアレート、バリウムステアレ ート、ストロンプーウムステアレートである。カルボッ酸塩はステアレート（イ ノステアレ−トラ包含すル）、オレエート、バルミテ−１・、ミリステー　１・ 、ラウン−ト、ウノデ／レネート、ユーエチルヘキザノエート、ヘキザノエ−１ ・等を包含する。

マスターバッチ組成物又は難燃化添ノ几剤パッケージ組成物の残りの主成分は７ リコーノ樹脂として示した一群の物質である。本発明者は著しく有効な難燃化熱 可塑性プラスチ７・り組成物は一種又はそれ以上のか＼るシリコーン樹脂を前述 した成分と組合わせて難燃化添加剤組成物を構成した場合に提供し得ることを見 出した。シリコーン樹脂は種々の形態で入手し得る周知の物質である。上記シリ コーン油／６２ （すなわち液体又はゴム）中に可溶性でありかつ本発明の組成物に改善された難 燃性を旦与するに有効なノリコーン樹脂は全添加剤組成物の約コ〜り０重置部を 構成するであろう。好捷しい７リコーン樹脂としてはへ４Ｑシリコーン樹脂があ る。’ＭＱノリコーン樹脂″という表現はか＼る樹脂が代表的には式Ｒ３Ｓ　ｉ 　Ｏｏ、ｓの単官能性Ｍ単位及び平均式５１０２の四官能性Ｑ単位から主として 構成され、Ｍ対Ｑ単位の特定の比をもつものであることを示すものである。本発 明に使用される特に有効なシリコーン樹脂はＱ　一単位当り約０３〜ｑＯ単位の Ｍの比をもち得るポリトリメチルシリルシリケートである。特に有効なマスター バッチ組成物は奸才しくばろ〜３０３０重量％ＸるＭＱ樹脂を含みかつＱ一単位 当り約０４〜ユ単位のＭの比を有するものである。商業的に入手し得る＋ｖｌ　 Ｑノリコーン樹脂の一例はゼネラル・エレクトリック５Ｒ５１１，５（）ルエノ 中ろ０％のＭＱＱ脂固形分を有する）である。か＼るＭＱ樹樹脂液液使用する好 ましい一方法はそれをシリコーン油成分と混合しついで溶剤を除去することであ る。溶剤は周知の方法、たとえば適度な温度で蒸留することによって除去し得る 。

固体ノリコーン樹脂のその他のシリコーン油可溶形態も本発明の難燃性組成物に 使用するために有効であり得ると考えられる。実際、ＭＴ及びＴＱ／リコーン樹 脂（１゛は三官能性Ｒ８ｉ　Ｏｒ　、ｓ単位を表わす）も捷だ上述した樹脂の各 々の混゛合物及び共重合体と同様に有効であり得る。これらのノリコーン樹脂は 周知の物質でありかつ容易に入手ｊ−得るものである。適性の臨界点はか５る有 効な／リコーノ樹脂質物質が／リコーノ油基剤中に可溶性又は分散性であること である。

さらに、添加剤組成物は混合されるべき個々の成分としてシリコーン油（本質的 にＩ〕官能性である）及びノリコーン樹脂（Ｍ、−ＤＴ又はＱ官能性である）を 特定するが、本発明は難燃化添加剤として同様に有効てあり得るか＼る物質の反 応生成物を包含することを意図するものである点に留意すべきである。

また必要な＼１．　ｌ）　ｌ”父はＱ官能性成分を含む共重合体を個々のシリコ ーン油及びシリコーン樹脂成分の代りに使用し得ることも予測可能である。

勿論、マスターバッチ組成物又は難燃化添加剤パッケージはマスターバッチ組成 物の約３−’１０１０重量％機・・ライドのような追加の随意成分を含存し得る 。本発明の代表的な熱可塑性プラスチック組成物は／〜２０重量係の置部・・ラ イドを含み得る。

別の随意成分はデクロレインプラス（ＤｃｃｈｌｏｒａｙｅＰｌｕｓ　）、）（ ｏｏｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　から入手し得る塩素 化脂環式炭化水素、である。別の有効な、たＫし随意に添加し得る成分は全熱可 塑性グラスチ／ｌｌ ツク組成物の約Ｓ〜ｇ０重置部のアルミニウム三水和物（ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｔ ｒｉｈｙｄｒａｔｅ　）であ′る０アルミ０ウム三水和物の温度上の制約は当業 者には認識されるであろう。

アンチモン金属の使用を回避してしかもなお満足な熱可塑性プラスチック組成物 を捉供することが本発明の目的の一つであるが、それにも拘らず、特定の性質に ついての要求を満たすように意図されたある特定の熱可塑性プラスチック組成物 は、希望する場合（Ｃは、追加の随意−成分として約／〜７０重置部の酸化アン チモンを含有し得る。

したがって、マスターバッチ組成物はマスターバッチ組成物の重量に基づいて随 意に約汐〜、２０重置部の酸化アンチモンを含有し得る。

さらに、か＼るマスターノくノチ組成物は、たとえばタルク、クレー、珪灰石、 炭酸カルシウム、追加量のアルミニウム三水オロ物等からなる群から選んだ種々 の充填剤全含有し得る。過剰量のか＼る充填剤は難燃性に対して有害な影響をも ち得ると考えられ、個々の組成物は個々特定の充填剤の配合量について最適化す ることができる。

本発明の精神及び範囲はさらに代表的には上述のマスターバッチ組成物と組合わ された熱可塑性プラスチックス又は個々の成分の混合物であり得る新規な難燃性 熱可塑性プラスチック組成物全包含する。

したがって、か−る離燃性組成物ばつ終の成分：ａ、熱可塑性プラスチックＳＯ 〜９７重置部；ｂ　シリコーン／〜＜１０重量％； ｃ、Ａ個又はそれ以上の炭素原子を含む第■Ａ族金属の有機塩７〜．２０重量％ ； ｄ、　ソリコーン（ｂｌ中に可溶性でありかつ熱可塑性〕。

ラスチックに改善された難燃性を付与するに有効である７リコ一ン樹脂／〜２０ 重量％；からなる。上述したとおり、特に好寸しいノリコーン樹脂は式Ｒ：＋５ ｉＯｏ５の単、官能性＼１単位及び人Ｓｉｎ、。

の四官能性Ｑ単位からなりＱの単位当９平均て約０３〜Ｉ、／−０個のＭ単位の 比をもつ〜１Ｑノ））コーン樹脂である。

本発明の難燃性組成物の製造に使用し得る又は本発明の難燃化添加剤を添加し得 る有機重合体、つ中には、たとえばポリオレフィン、たとえば低密度ポリエチレ ン（Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　）及び高密度ポリエチレン（＋−Ｉ　Ｄ　Ｐ　Ｅ　）のよ うなポリエチレン；ポリグロピレ／；ボリブチレ／等及びこれらの共重合体；ポ リスチレン、商品名レキサン（Ｌ　Ｅ　Ｘ　Ａ　Ｎ−登Ａ０閤標）のようなポリ カーボネート及び曲品名バロノクス（〜′ＡＬＯＸ−−登録商標）樹脂のような 熱可塑性ポリエステル−両者ともゼネラル・エレクトリンク社製−−１及びポリ アミド（たとえばナイロン４乙、ナイロン７２等）、ポリカプロラクタム、イオ ノマ−、ポリウレタン、アクリロニトリル、ブタジェン及びスチレンの共重合体 及び三元共重合体：及びアクリル系重合体、アセタール樹脂、エチレンー酢酸ビ ニル、ポリメチルペンテン、可撓性ポリ塩化ビニル、ポリフェニレンオキシド、 ポリフェニレンオキシドーボリスチレン混合物又は共重合体、たとえばノリル（ ＮＯＲＹＬ−〜登録商標）重合体（ゼネラル・エレクトリック社製）；モンサス トサノトブレーン（５ａｎｔｏｐｒｅｎｅ　）及びユニロイヤル（Ｕｎｉｒｏｙ ａｌ　）ＴＰＩ’（熱可塑性ポリエステルのようなその他の重合体がある。こ＼ において当業者は本発明の難燃性組成物を工／ジニアリングプラスチノクスを包 含する広範囲の熱可塑性プラスチック組成物に適合させかつ最適化させ得るであ ろう。上述した一連の熱可塑性プラスチックスがすべてを包含することを意図し たものではなく、本発明はそのように限定されるべきものではない。

さらに、場合によっては熱活性型パーオキシドをか＼る物質を慣用的に使用し得 る熱可塑性プラスチックに対して使用し得る。適当な反応性活性剤は米国特許第 ２〆どぶ９２９号、同第３．θｇ乙、）乙乙号及び同第３、．２／’ｌ、９２２ 号明細書に開示されている。が＼るパーオキシド架橋剤は約２灯下以上の温度で 分解し、それによって遊離基を与える有機第３級パーオキシドを包含する。これ らの有機パーオキシドは有機重合体／θ０部当９バすオキ／ド約Ω〜ｇＭ量部の 量で使用し得る。好ましいパーオキシドはジクミルパーオキシドであるが、パー キュレス社（＋（ｅｒｃｕｌｅｓ　、　Ｉｎｃ、　）のパルキュプル（ＶｕｌＣ ＬＩＩ）ｒ　、登録商標）、すなわちパラ及びメタａ　、　ａ’−ビス（ｔ−プ チルバーオキシ）−ジイソプロピルベンゼンの混合物、等のようす他のパーオキ シドも使用し得る。所望ならばトリアリルンアヌレートのような共硬化剤を重合 体７００部当り約５重世襲までの量で使用し得る。所要ならば、ポリオレフィン 類は高エネルギー電子線、Ｘ線及び同様の供給光源によって照射され得る。さら に、本発明の組成物の／リコーン成分の架橋又は硬化に有効な触媒を使用するこ とが望ましい場合もある。

本発明の実施において、難燃性組成物は有機重合体とノリコーノ油及びシリコー ン樹脂及び以下第１１Ａ族塩と略称する第１ＪＡ族金属有機塩とをバンバリーミ キサ−又は１本ロールンバーミルのような慣用のコンパウンド用又は混合用装置 によって一緒に混合することによって製造することができる。個々特定の成分の 添加順序は臨界的であるとは考えられず、当業者は過度の実験を行なうことなし にこ＼で意図される難燃性組成物を最適に調製し得るであろう。

本発明の難燃性熱可塑性プラスチック組成物？調製する好捷しい一方法はノリコ ーン成分とＭ　Ｑ樹１旨溶液とを予め／用台し、その後に溶剤を蒸留によって除 去し、それによって樹脂の油中きの完全な分散を確保する方法である。この溶液 をついで均質な組成物を調製するに適当な手段（たとえば二軸スクリュー押出） によって残りの成分と混合する。

約３００″Ｆ〜約ｌ！−００”Ｆの範囲の温度に敏感な成分、たとえば熱分解性 パーオキシド、以外のすべての成分を一緒に配合することが好ましい。したがっ てこれらの成分は個々特定の有機重合体を軟化しかつ場合によっては可塑化する に十分な温度に保持される。

たとえば有効な一方法は前述した成分を随意成分である有機パーオキシドの不存 在下で適当な温度で均一に混合し、ついで有機パーオキシド（それを必要とする 場合には）ｋ、１：Ｉ）低い温度で導入してそれを混合物中（Ｃ均一に配合させ る方法である。

種々の成分の割合は意図される個々特定の用途に応じて広範囲に変動し得る。た とえば、有効な難燃性は前述した物質の配合割合の範囲内で達成可能である。し かしながら、特定の用途に対してはより多量又はより少量で満足な結果を与え得 る。マスターバッチ組成物中に配合するために前述したごとき補強用及び非補強 用充填剤も使用し得る。難燃性熱可塑性プラスチックスはかメる充填剤を全組成 物の約５〜７０重量％の量で含有１〜得る。

本発明の難燃性組成物は銅線′等のごとき導体上に押出すことができ、また特別 の場合には有機パーオキシド硬化剤が存在するか否かに応じて架橋させることが できる。勿論、本発明の難燃性組成物を有利に使用し得る多くの他の用途もある 。か＼る離燃性熱可塑性プラスチック物質は上首尾に成形、押出し、紡糸又は圧 縮成形等の方法によって成形されて成形品、ンート、ウェブ、繊維及びその他多 数の難燃性熱可塑性プラスチック製品のような多くの有用な製品を形成しｆ４る 。したがって、本発明の難燃性組成物は電気器具ハウジング、ヘアドライヤー、 テレビジョンキャビネノト、煤煙検出器、自動車用内装、送風機、モーター、電 気部品、コーヒーメーカー、ポンプ外装、電動工具等のような用途にも使用し得 る。か＼る難燃性組成物は寸だ布、紡織繊維及びカーペット及びさらに多Ｉりの 他の用途にも使用し得る。

熱可塑性プラスチックスの相り」的難燃化度を試験しかつ比較する方法には種々 の方法があることは当業者には明らかであろう。もっともよく知ら牙した試ｌ験 法の中には限界酸素指数、水平燃焼時間（ＩＩＢＴ）及び垂直燃焼時間（ＶＢＴ ）がある。アンダーライター実験室告示（Ｂｕｌ　１ｅｔｉｎ　）　［ルー芹は １物質の分類のための燃焼試纏（Ｂｕｒｎｉｎｇ　Ｔｅ５ｔ　ｆｏｒ　Ｃｌａｓ ｓｉｆｙｉｎｇＭａｔｅｒｉａｌｓ　）　’　（以下１ルー　芹と略称する）全 記載している。

この試験方法によれば、これによって試験された物質は５個の試ｊ検片の結果に 基づいてＵｌ、−ワグ■−Ｏ、Ｌ、ｉＶ　、−９ダ＼ｒ−１又はＩＪＶ　−９１ １Ｖ　−１のいずれついての基準は概略つきのとおりである：片は脱脂綿を発火 させる粒子を滴下してはならない。

−ＵＬ　−９’ｌ　Ｖ　−１“：着火用火炎を取除いた後の平均有炎燃焼及び／ 又は無炎燃焼が、２Ｓ秒を超えてはならずかつすべての試験片は脱脂綿を発火さ せる粒子を滴下してはならない。

・ＬＩＬ−郷ｖ−ｎ“：着火用火炎全取除いた後の平均有炎燃焼及び／又は無炎 燃焼が、２５秒を超えてはならずかつ試験片は脱脂綿を発火させる炭焼粒子を滴 下する。

つぎの実施例に関連して行なわれた垂直燃焼試験はＵＬ−ｅ／１１に記載される 試験方法に従う。しかしながら、これらの試験は選別の目的のみのために意図さ れたものであって特定の用途に対する製品の格付けのためのものではないので、 ここでは上記試験法に記載されている程度１で厳密には準拠しなかっｔこ。した がって実施例中の本発明の教示におけるＵＬ−９’ｌ　Ｖ−帆　Ｖ−１及びＶ− １の組成物の表示は本発明者がｕｒ、　−ｑｌＩ−の適切な試験基準に合格する 物品を生ずるであろうと信する難燃性組成物の本発明者による特性描写を表わす ものである。

当業者が本発明をよりよ〈実施し得るように、つきの実施例を本発明の例証とし て示すが、こり、らは本発明を限定するためのものではない。特に示さない限り 、すべての部は重量（Ｃよるものである。

実　施　例　／ ９００００〜／Ｓ０．０００センチポイズ（９０〜／３−０パスカル秒）の公称 粘度をもつ／ラノール末端ポリジメチル／ロキサ／重合体／ダ′？７重量部及び マグネノウトジステアレート／θヶ重量部の混合物をユ本ロールミル上て一綿に 自己合して白色ペーストを製造した。

このペーストＩＩ、２．４Ｚ　＆　’ｆついで約３９０下に油力ｌ熱されたユ本 ロールミルを川（・て溶融したポリプロピレン（バーキュレスブローファックス （Ｐｒ□　−Ｆａｘ　）乙３．２３　）２９３９中に配合した。ペーストの添加 に続いてデカブロモジフェニルオキシド（グレートレークスＤＥ−ｇ３Ｒ）　、 ２７，１及びボリトリメチルノリルシリケー）　／、２．９　ｇｋさらにこのポ リプロピレノ中に配合した。

このＭＱ樹脂は約０ｇ対／のＭ対Ｑ比をもちかつゼネラル・エレクトリック社に よって５Ｒ−５’％５どして販売されている樹脂浴液をオーブン乾燥することに よって製造された。このコンパウンド処理は約Ｓポンドの生成物が得られる寸で 反復した。この物質をついで射出成形用に好都合な寸法に造粒した。

比較のため、変性されないブローファックス乙Ｓ、２３ポリプロピレン試料及び 有機ハライドを含有する市販の難燃性等級のポリプロピレン（Ｕ、Ｓ、Ｓ、　ノ バモントモプレン（Ｎｏｖａｍｏｎｔ　Ｍｏｐｌｅｎ　）　ＣＲＶ　Ｏｇ　）　 （Ｄ両者を同様に射出成形した。本発明のノリコーンに基づく難燃化添加剤を含 む成形用組成物には若干の表層剥離が認められたが、第１表に示されるごとく機 械的性質は概して市販の難燃性等級のものよりも良好であった。この表層剥離は おそらくは不完全な混合と成形条件との組合、せに基づくものであり、この問題 はたとえば押出機中での適当なコンパウッド処理によって克服てきる。以後の実 施列ではこの効果については特に示さない。

この頁以下余白 、、２り 第１表（（おける注： ＊−数値は表層剥離の工坏ルギーによって影響された。

＊＊−最高値及び最低値を捨てた後の三つの数値の平均。

＊＊＊−周期は、４ｏ’ＣにおけるＵＶ暴露３時間及び左θ゛Ｃでの縮合グ時開 である。

実　施　例　ユ つぎの成分を秤量しそして３ｇＯ′Ｆのλ本ロールミル上テポリプロピレン（− ハーキュンスブローファノクス乙！；、２３　）中に配合した。＠場合にポリジ メチルシロキサン及びマグネシウムステアレートは室温に２けるミル上で予め混 合して白色ペーストを形成させた。使用したポリジメチルシロキサン、デカプロ モンフエ１ルオキシド及びＭＱ樹脂は実施例／に述べたのと同一のものであった 。

。２乙 これら３種の組成物を額縁型の型中で約３７左°Ｆで１８表昭５９−５０００９ ９　（１１）２フ イ白だ杵ｐ通→−１ａｚリム、ｄ番瞬７ヱ小ｊ惠丁ｔ、　ｆ（Ｒ、Ｌう〜１、ト 圧縮成形して／／ｇ“×乙“×乙“のスラブを形成した。組成物Ａと同じ組成物 を調製しそして圧縮成形前に粒状化した。これを組成物Ｆと呼ぶ。これらのスラ ブを燃焼性試験用に／／ｇ“Ｘ　／／２“×４“のストリップに切断した。垂直 燃焼試験は前述したアンダーライター実験室試験ｔＪＬ−９１１法と同様に行な った。結果を第３表に示す。

垂直燃焼試験 組成物　７０秒着火　１０秒再着火　限界酸素指数これらの結果はシリコーン及 びマグネシウムステアレートとともにＭＱ樹脂が存在すると難燃性熱可塑性プラ スチックスに対する垂直燃焼試験においいう驚くべきヂロ見を示している。ヒユ ームドシリカ（Ｑ−官能性物質）又はノリコーン処理されたヒユームドシリカ（ ＤＱ−官能性物質〕はへ４Ｑ樹脂と同じ効果をもつようにはみえない。通常の場 合のごとく、酸素指数はこれらの組成物においては垂直燃焼試験と明確には相関 していない。これは各試験は異なる性質を測定するものだからである。

実　施　例　３ 第７表に述べる組成−物を実施例スにおけろごとく配合し、成形しそして試験し た。試験結果を第５表に示す。

この頁以下余白 、２ｇ 、２ｑ′ｖｔ表昭５９−５０００９９　（１２）第ｑ表についての注： （１）　ゼネラル・エレクトリック社販売のシリコーンバインダー樹脂 （２）　ゼネラル・エレクトリック社販売のシリコーンバインダー樹脂 （３）　シラノール末端ポリジメチルンロキザン（公称粘度０．４〜０．９パス カル秒）ｇ乙部及びキシレン溶液中の乙θ％Ｍ　Ｑ樹脂、２３．３部の混合物か ら溶剤をストリッピングすることによって得られる０、ｑ〜７．７パスカル秒の 物質（４）　ビニル末ｉポリジメチルシロキサン（公称粘度５０〜９０パスカル 秒）及びビニル基含有ＭＱ樹脂の混合物から溶剤をストリッピングすることによ って製造された６０〜７Ｓパスカル秒の物質 この百１叉下余白 第　ｓ　表 組成物りについてさらに試験した結果、それは限界酸素指数２　Ａ、ｇをもちま た水平燃焼試験では炎暁粒子の滴下なしに３秒〜／乙秒以内に自消したことが示 された。

これらの結果はバインダー樹脂（メチル゛ｒ含量が比較的高い）は難燃性組成物 中でＭＱ樹脂よりも効果が劣ることを示している。またシリコーン及びＭＱ樹脂 溶液を混合し、ついで溶剤を除去するとシリコーン中に配合する前に乾燥したＭ Ｑ樹脂を使用した混合と同等又はそれより良好に作用する難慾化添加剤を与える 。

実　施　例　グ 第乙表に述べた組成物を、実施例ノに述べたごト＜−３ｇ０下のユ本ロールミル 中でコンパウンド処理し、粒状化しそして圧縮成形した。成形されたスラブから ストリップを切断しそしてＵＬ−ｑｌｌ垂直燃焼試験により試験した。試験結果 を第７表に示す。

／′ ３．２ 第乙表についての注二 ＋−／−ンラノール末端ポリジメチルシロキサン（０，６〜０．７パスカル秒） ｇ乙部及びキシレン中の４０％ＭＱ樹脂、２３．３部の混合物から溶剤を除去し た後の残留物 ≠、２−ＭＱ樹脂溶液（トルエン中４０チ固形分）、２７’７．．２９及びンラ ノール末端ポリジメチルシロキサン（公称粘度）、ｓ〜３．　ｓ　パスカル秒） の混合物から溶剤を除去したもの ４３−庄氾と同じ、ただし／Ｓ〜３０パスカル秒の粘度をもつノ１Ｊコーンを使 用 ４１＝１．ｔ　−Ｍ　Ｑ樹脂溶液（トルエン中込０係固形分）、２７７、．２ｇ 及びンラノール末端ポリジメチルシロキサン（公称ｖｖｑｏ〜１５θパスカル秒 ）の混合物から溶剤を除去したもの この頁以下余白 第　７　表 組成物　１０秒　着火　！θ秒再着火 滴下なし　滴下なし Ｄ　７７秒で消火、１１秒で消火、 滴下なし−滴下なし Ｅ　７０秒で消火、９秒で消火、 滴下なし　滴下なし Ｆｇ秒で消火、　３秒で消火、 滴下なし　滴下なし Ｇ　３秒で消火、　３秒で消火、 滴下なし　滴下なし 第７表に述べた結果は数種の粘度のンＩ）　−ｙ　−ンをＭＱ樹脂溶液と予め混 合し、その後に溶剤をストリッピングにより除去するという方法で使用した場合 、難燃性組成物中で良好に作用することを例証している。

実　施　例　ｋ 本発明のシリコーン難燃他剤組成物の有効性の検討をポリエチレンについて行な った。添加剤は３ｇＯ°Ｆの２本ロールミルを使用してユニオン・カーバイド社 の１）ＹＮＩ−１／等級の低密度ポリエチレン中に配合した。この組成物の圧縮 成形スラブからの／／ｇ“Ｘ／／＝１−“７乙“０７ト１ノツプを変性されな（ ・ＤＹＮＨ／ポ１ノエチレンのストリップと比較した。ＤＹＮＨ／ポリエチレン １５乙、ケＩを公称粘度ｑｏ、ｏｏｏ〜ｉｓｏ、ｏｏｏセンチポイズをもつシリ コーン／　３．．２　ｇ、乾燥ＭＱ樹脂乙１ｇｇ、マグネシウムステアレー１１ ．．２ｇ及びデカブロモジフェニルオキシドｉｑ、ｇと配合した。Ｕ　Ｌ−９’ ｌ垂直燃焼試験において、変性されない１）ＹＮＨ／ポリエチレンは炭焼粒子の 滴下を伴って７７秒で・Ｐりえ猫さた。し、かじながら、変性されたポリエチレ ンは７０秒層火後炎焼粒子の滴下なしに２０秒で自消し、また７０秒の再着人後 この試料片は３７秒で消火したが、この場合には若干の炭焼粒子が滴下した。こ の組成物は低密度ポリエチレンに対して最適のものではなかったが、難燃性は明 らかに認められる０ 実　施　例　乙 シリコーン難燃化パッケージの評価を耐衝撃等級のポリスチレンについて行なっ た。この組成物は加熱ミル上で配合し、造粒しそして圧縮成形した。

耐衝撃性ポリスチレン（アメリカン・ヘキスＩ・社フォスタータフレックス（Ｆ ｏｓｔａ　−′ｒｕｆｆｌｅｘ　）９１００／’７２１ＭＩ）１５乙、／１ｇを 公称粘度９０．θ０θ〜／Ｓθ、０００センチ３乙 ポイズなもつシリコーン／３．２９、乾燥ＭＱ樹脂氾、３ｇ、マグネシウムステ アレー）　／３．．２Ｊ、三酸化アンチモンＱ、／ｉ及びテカフロモジフェニル オキシド／乙払ｇと混合した。ＬＩＬ−ｑヶ垂直燃焼試験において、ポリスチレ ンの変性されない試料片は燃え需キたが、変性された試料片は最初の７０秒の点 火後炎焼粒子の滴下なしに７秒で自消し、さらにそれは７０秒の再着火後も、炭 焼粒子の滴下なしに３秒で自消した。本実施例はポリスチレンにおける難燃性を 例証するものであり、当業者によってこの組成物をさらに最適化すればアンチモ ンの使用の必要性は排除されるであろうと考えられる。

実　施　例　７ このシリコーン難燃化添加剤組成物をさらに現在商業的に興味のある他の熱可塑 性プラスチックスにおいて評価した。これらの組成物は最適なものとはせず、む しろより良好なポリプロピンン組成物の一つにおいて用いたと同一の割合で使用 されたものである。それにもか〜わらず、所定の難燃化が示されている。すなわ ち、シリコーン難燃化剤のマスターハツチを、ストリッピングされたシラノール ／ＭＱ樹脂溶液（実施例グの注＋＋参照）、２０部、マグネシウムステアレート ７．２部及びデカブロモジフェニルオキシド／　１１．ｌＩ部を２本ロールミル 上で周囲温度で一緒に混合することによって製造した。ついで、加熱した２本ロ ールミル上でこのマスターバッチ／１．３．乙ｇをつぎのｊ種の熱可塑性プラス チ、クス、すすわちポリカーボネ−１・、ポリスチレン、スチンンーアクリロニ トリル重合体及びアクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体、の各ｈ／ ３乙、ｌｌｙと混和した。これらの組成物及び対照試験用樹脂を乙“×乙“×／ ／ｇ“のシーｉ・に圧縮成形し、ついで垂直燃焼試験、水平燃焼試験及び酸素指 数試験用の乙”×／／、２〃×／／ｇ″の試料片に切断した。

第ｇ表に示した試験データはポリプロピレンについて最適の組成であるシリコー ン難燃化剤はポリカーホ坏−ト、結晶性ポリスチレン、ＳＡＮ及ヒＡＢｓのよう な他の熱可塑性プラスチックスに対しても顕著な難撚化効果を発揮するであろう ことを例証している。表にぢいて、略号ＳＦＲは特定の熱可塑性プラスチックと 組合わされる難燃化剤マスターバッチ組成物を表わす。

この頁以下余白 第ｇ表についての庄： ／、　乙“×／／、２〃×／／ｇ“のストリップを水平位置て保持し、着火させ そして燃焼速度を測定した。

これを他端において反復した。

λ、　乙“×／／２“ｘ　／　／ｇＨのストリップを垂直に保持し、その下端を ブンゼンバーナー炎中に７０、秒間保持することてよって着火させ、ついで自消 に要する時間を測定した。燃焼が止んだ場合には試料片を直ちにさらに７０秒間 再着火させた。

注：　ＳＥ、、−自消する ＮＤ＝滴下なし ＦＤ−炭焼粒子滴下 Ｓ二秒 実　施　例　と ブローファックス乙３．２３ポリプロピレン単独重合体７　ｇ、、２部、溶剤を 含まないシリコーン油−へＩＱ倒脂（実施例ケの注≠グに述べたごとき）ｇ、５ 部、マグネシウムステアレ−）　、２．７　部及びデカブロモジフェニルオキシ ド１０．乙部の混合物をａ本スクリーー押出機中で混和した。直径約７にミルの ストランドを押出した。ストランド試料７本を水平位置に保持し、フンゼンバー ナー炎を用いてＳ秒間着火させそして観察した。それは６回の連続的に行なわれ た各着火試験の後／〜／り秒で自消した。３回の着火におい１Ｉ−０ ては炭焼粒子の滴下は観察されず、他の３回の着火においては炎は一滴になって 落下した。このストランドを垂直位置に保持しそしてその下端を着火させて同様 の結果を得た。対照試験用の押出されたブロー７アノクス乙左２３の試料は多数 の炭焼粒子の滴下を伴って激しく燃焼した。

実　施　例　７ 加熱されたＣ３’７０″Ｆ）２本ロールミル上でポリプロピレン（熱安定化され た単独重合体、・・−キーレスツブローファックス乙、Ｓ−，２，３）　７ｇ、 、２ｇ、ゼネラル・エンクトリノク社から入手し得る公称粘度フｏ、ｏｏｏ　〜 ／、ｔ０．０００センチポイズのシラノール末端ポリジメチルシロキサンＡ、Ａ ９、ポリトリメチルシリルシリケート（乾燥されたＭＱ樹脂）３．ｌ１ｇ、マグ ネシウムステアｖ−ト１１．ＡＩ及びデカブロモジフェニルオキシドｑ、、２ｇ を一緒に混和した。得られる塊状物を約３７５’Ｆで圧縮成形して／／ｇ“×乙 “×乙″のスラブヲ形成させ、ついで／／ｇ″’Ｘ　／／：ｌ“×乙″の試験ス トリップに切断した。ＵＬ−９１１垂直燃焼試験において、これらのストリップ は炭焼粒子の滴下なしに４〜．２７秒で自消した。これらのストリップは限界酸 素指数２９をもちかつ水平燃焼試験において滴下なしに３〜ｑ秒で自消した。こ れらの試料片のＩＪＬ−９１／−の性能はＶ−／分類の要件に合致する。

実施例１０ 加熱された氾本ロールミル（約ゲ０のＦ）上でポリプロピレン単独重合体（）・ −キュレスプローファックス記−３）／乙Ｓ、ワＪ、実施例グの江≠ゲに述べた ごとく製造されたシリコーンミックス、；ｂｌＩ−、ｇｇ及ヒマグネシウムステ アレート９．３ｇを混和した。得られる塊状物を額縁型の型中で約３’７Ｓ’Ｆ で圧縮成形して／／ｇ“×乙“×ろ”のスラブを形成した。ａ個ノ／／ｇ“×／ ／、２“×乙“のストリップをこのスラブから切断しそしてＵ　Ｌ　−９ｌｌ型 の垂直燃焼試験に供した。第一のストリップはブンゼン炎を用いて１０秒間着火 後、Ｍ下を伴うことなしに７０秒で自消し、さらにその後直ちに再着火した後滴 下なしにノ乙秒で自消した。第二のストリップは９秒及び、り４秒の消火時間を 与えた。

実　施　例　／／ 実施例１０に述べたと同一の方法を用いて一連の組成物を製造した。若干の組成 物中には通常のタルク光填剤（サイプラス　ミストロン　ベイバー（Ｃｙｐｒｕ ｓ　Ｍｉｓｔｒｏｎ　Ｖａｐｏｒ）／３ｑ）をさらに含有せしめた。配合物の量 を第９表に示しそして垂直燃焼試験からの結果を第１０表に示す。もっとも有望 な組成物はＢ、Ｃ，Ｄ、Ｇ及びＮであるように思われる。

これら８種の組成物はそれぞれ１０重重量上り多いシリコーンを使用するが、全 添加剤の重量はポリプロピレンの、２５％又はそれ以下であり、しかもそれ’１ ３ ７．２ らはハロゲン又はアンチモンの不存在でＶ−／の性能をもたらすものである。

Ａ　、２’１．ｇｇ　９．３９　０ｇ　／乙左、ｑｇＢ　２７．３ｊｊ　１０． ．２．９　０９　／Ａ２−３ｇＣ２，２，３ｇｇ、ＩＱ　、２θ、Ｑｇ／’１９ ．３ｇＤ、２ムダｇ　７．１ｇ　／グー３９　／３’７．ＱＢ　１０．ｑｇ３’ ４ｇ、２／、４Ｌ９　／Ａ４１．３９Ｆ、２ハｌＩｇ　３．乙、！９　．２ｉ、 ｉ、ｔｇ　／汐３．乙ｇＧ　、２３．１ｇ　３．ｇｇ　７．７ｇ　／乙Ｓ、ゲｇ Ｈ／八ｋｇ　／へ、３９　．２３．／９　／３３−Ｈｌ　／２．！；ｇ　／、２ ．３ｇ　ｇ、３ｇ　／乙乙、７ｇＪ　、２３．０９　ツユ、３９　ｇ、３９　／ タグ、ユ９Ｋ　／３．ｇｇ　７．９９　／３．ｇｇ、／乙０．５ｇＬ３４．グｇ ／３．！；ｇＯ１５ス、７９Ｍ　３／、ｔｇ　ス、ｇ９　０　／乙乙、０９Ｎ　 ３９−７ｇ　乙、１　０　／３グ、３ｇ市　実施例グの注≠グにおけるごとく製 造した。

ｑｌｌ 第７０表についての注： １’Ｄ−脱脂綿を発火させる炭焼粒子を滴下する実　施　例　／、２ 実施例ゲの注＋−ｔにおけるごとく製造したシリコーン溶液。２０重量部、ステ アリン酸マグネシウム９２．２重量部及びデカブロモジフェニルオキシド（グレ ート・レークス・ケミカル社、ＤＥ−４３Ｒ）／ｌ’、ｌ１重量部を周囲温度で 一緒に混練処理することによって金属／シリコーン／ハロゲン難燃化剤のマスタ ーバッチを製造した。得られる混合物は白色ペースト状物質であった。このマス ターバッチ、ポリプロピレン（ブローファックスＡ３２３）及ヒフ　ルミ＝ウム 三水和物（ツレ、ｔ、　（Ｓｏｌｅｍ　）　ＳＢ−乙３．２）を用いて第１／表 に述べる７種の組成物を製造した。これらは１ｌｏｏ”ｐの２本ロールミル上で まずポリプロピレンヲ装入し、ついでマスターバッチを添加し、その後にアルミ ニウム三水和物を添加することによって混和した。得られる塊状物を造粒し、つ いでバサデナ圧縮成形機及び額縁型の型を用いて３７３″Ｆで１７ｇ“×乙“× 乙“のスラブに圧縮成形した。このスラブから燃焼試験用の棒（１７ｇ“×／／ ２“×乙“）を切断しそして垂直燃焼試験（ＵＬ−９１１−）を用いて評価した 。第７．２表に示した結果はアルミニウム三水和物を、２０重重量部加すると（ 組成物１３）、難燃性はＶ−／カ・らＶ−Ｑに改善されることを示してし・る。

アルシミニウム三水相物をさらに多量加えても利益があるようには思われない。

Ｂの酸素指数は、２Ｓ係であった。

Ｂ３ヶ、ｑｇ　ｌｌ−θｇ／、２Ｓ、／ｇＣ３：１．’７ｇ！；Ｏｇ／／？−３ ｇ１）　３０−３ｇ　乙０９　１０９−３９Ｉう　、２ｇ、３ｇ’７０９　１０ ／、Ｖｊｊこの頁以下余白 りＡ 垂直燃焼試験結果 組成物 Ａ、スト９２１７７１１秒　５Ｅ−ＮＤ／、２秒５Ｅ−ＮＤ　ｖ−７ストリノプ 、２ｇ秒　５Ｅ−ＮＤ／、２秒５Ｅ−ＮＤ　Ｖ−／Ｂ、スト’）　：ｙフ／　勺 沙Ｓ　Ｅ　Ｎ　Ｄ／　＝２　秒ｂ　Ｅ−Ｎ　Ｄ　Ｖ　−０スト’）ｙプ、２　’ ｌｆ３　５Ｅ−ＮＤ／３秒５Ｅ−ＮＤ　Ｖ−０ス）’）　ノブ３　左妙　５Ｅ− ＮＤ／／　秒５Ｅ−ＮＤ　Ｖ−０ストリ、プｌｌ　７秒　５Ｅ＝ＮＤ／、２秒５ Ｅ−ＮＤ　Ｖ−ＯＣ，ストリップ／　ｉ　５Ｂ−ＮＤ／＃；’ｆ’１８Ｅ−ＮＤ 　Ｖ−／ストリｙ７’２　２Ａ秒　５Ｅ−ＮＤ／、２／和８Ｅ−ＮＤ　ｖ−／ス ト’）ｙプ３　４’秒　５Ｅ−ＮＤ／、２秒５Ｅ−ＮＤ　ｖ−／ス）す７７”７ 　／、２＄　５Ｅ−ＮＤ／ｌ１秒５Ｅ−ＮＤ　Ｖ−／Ｄ、ス）’Ｊノブ／　／、 ２ｆ＄　５Ｅ−ＮＤ／＃；’ｔＪ８Ｅ−ＮＤ　ｖ−／ストリノ７’、２　１０ｆ ｐ　５Ｅ−ＮＤ／／／朽５Ｅ−ＮＤ　Ｖ−／Ｅ、ストリップ／　左妙　５ｈｅ− ＮＤ／、２．２秒ｆｓ’Ｅ−ＮＤ　−ストリップ、２　／３沙　５Ｅ−ＮＤ／３ ３μ５Ｅ−ＮＤ　−第１２表についての注： ＳＥ二自消する　ＮＤ−炭焼粒子の滴下なし実　施　例　／３ 実施例／２に述べた組成物と同様の別の組成物を、ただし７０％のみのアルミニ ウム三水和物を使用して製コ告した。すなわち、アルミニウム三水和物、２ｏｇ 、７スターバツチ３９９及びポリプロピレン／１１０．ｇ　ｇ　を混練し、造粒 しそ１−て成形しそして試験子の滴下なしにｇ秒で自消しそｌ〜て再着火に際し てもそれは炭焼粒子の滴下なしに自消Ｉ−だ。第二のス）　ＩＪ　ｙブはそれぞ れｇ秒及び７秒で同一の結果を与えた。したがって、７０％濃度のアルミニウム 三水和′ＪＩＩＪはＶ−／の組成物を与え得るが、２０％濃度の方がより有効で あると思われる。

実　施−例　／ゲ アルミニウム三水和物がハロゲンの不存在下テ有効であるかどうかを確認するた めに試験を行ない、ハロゲンを含何しないｖ−７の組成物を使用した。

この組成物はポリプロピレン／：１３ｇ、／リコーン溶液（実施例ヶの庄≠ｑか らの）３／９及びマダイ、７ウムステアレー　ｈ　３　ｇからなるものであった 。これにアルミニウム三水和物ｌｌＯｇ（すなわち全組成物の、２０重量％）を 添加した。混練、造粒及び圧縮成形の後、垂直燃焼試験を行なった。各スト’］ 　ｙブはノ回の着火の各々の後に炭焼粒子の滴下なしに自消した。ストリップ／ はそれぞれ７３秒及び／１３秒を要しそしてストリップ氾はそれぞれ、、！／秒 及び、２ｇ秒を要した。アルミニウム三水和物はハロゲンを含有［−ないＶ／組 成物を改良しなかったようである。

実　施　例　１５ 第７３表に示す１０種の組成物を実施例／、２におげろごとく製造しそして評価 した。各組成物は選定された充填剤を、２０重量置部量で含有する。これらＣ′ ）結果はアルミニウム三水和物がこの系の難燃性を改博することを例証する。タ ルク及びヒユームドシリカのような他の充填剤の高濃度での使用は本実施例の組 成物の燃焼性に有害であり得るが、処理されたＣａＣＯ３及び珪灰石はほとんど 影響を及ぼさないように思われる。

この頁以下余白 に０ 第１４表に示されるごとく、この特定の実験で屓 第７１１表についての注 はシー〇の性能は達成されなかった−（おそらくは処理変数のために）が、それ にも拘らず一アルミニウム三水和物を含む組成物は最良の難燃性を示した。

第１ダ表 組成物　ｌθ秒着火／再着火 Ａ−／／乙秒５Ｅ−Ｎ■工秒５Ｅ−ＮＤＡ−２７秒５Ｅ−ＮＤ／／り秒５Ｅ−Ｎ ＤＢ−／　／２’１秒　焼失　ＦＤ Ｂ−２１０，２秒５Ｅ−ＮＤ／３／秒５Ｅ−ＦＤＣ−７７４１秒　焼失　ＦＤ （、，２／、２９秒　焼失　ＦＤ Ｄ−／　’７ｇ／秒　焼失　ＦＤ Ｄ−２７，！；９秒　焼失　ＦＤ Ｅ−／　ｇ秒５Ｅ−ＮＤ／乙秒５Ｅ−ＮＤＥ−，２１０秒５Ｅ−ＮＤ／１０秒５ Ｅ−ＮＤＦ−／　４秒５Ｅ−ＮＤ／ｇ　秒、５Ｅ−Ｎｌ）Ｆ−，２ｇ秒５Ｅ−Ｎ Ｄ／／９秒５Ｅ−ＮＤＧ−／　１５秒５Ｅ−ＮＤ／、２ダ秒５Ｅ−ＮＤＧ−２／ 乙秒５Ｅ−ＮＶ汐７秒Ｓ　Ｅ−ＮＤＨ−／　／４秒５Ｅ−ＮＤ／９　秒５Ｅ−Ｎ Ｄ１−１−　、ｌ　ｇ秒５Ｅ−ＮＤ、／６秒５Ｅ−ＮＤＳＥ＝自７肖する ＮＤ＝炎焼粒子の滴下なし Ｆｌ）＝炭焼粒子滴下（綿に着火） 実施例／乙 フェニルノリコーンゴム（ジフェニルノロキサン／　３．ｇモル％）はポリプロ ピレン、ポリスチレン及びポリカーボネート中（で配合した場合に本発明の難燃 性組成物中で良好に作用するようにみえる。／ｌの反応釜にＭＱ樹脂（キ８シレ ン中のＭＱ樹脂の乙０係溶液；へ４対Ｑ成分の公称比０１ｇをもつポリトリメチ ルゾリルノリケ−１１，２’７７、、！、９及び／３０ｇモル多ジフェニルポリ ジメチルシロキサンゴム（針入度３００−７００をもツ／ラノール末端基を有す るもの）３．２．２．ｇｙを添加した。これらの成分を減圧（１０〜３０トル） 下で攪拌しかつ／ＩＩＱ°Ｃまでゆっくり加熱してキンンン乞ストリッピング除 去した。得られろ樹脂状生Ｉｎを２本ロールミル上でマグネシウムステアレー　 ５ ）　（−ｇ＃ｔ）　、　ｆカプロモジフェニルオキシド（１）Ｂｒ）ＰＯ）及び 熱可塑性プラスチックとともに３ｇＯ〜ｔｔｏｏ″Ｆで混練した。得られる物質 を造粒し、圧縮成形しそして試験した。これらの組成物はつぎの成分からなりそ して垂直燃焼試験の結果を第１Ｓ表に示す。

第１に表 垂直燃焼試験 １０秒着　火　１０秒再着火 （１）３秒ＳＥ、ＮＤ　／ｇ秒ＳＥ、ＮＤユ秒ＳＥ、ＮＤ　、？ｉ妙ＳＥ、ＮＤ （２）　ゲ秒ＳＥ、ＮＤ　／、２秒ＳＥ、ＮＤｇ秒ＳＥ、ＮＤ　３グ秒ＳＥ、Ｎ Ｄ （３）３秒ＳＥ、ＮＤ　グ秒ＳＥ、ＮＤユ秒ＳＥ、ＮＤ　湾Ｓ　Ｅ　、　Ｎ　Ｄ 第１５表についての注 ＳＥ−自消 Ｎ１〕＝炎焼粒子の滴下なし 実　施　例　／７ 上述した実施例はＭＱ樹脂／部当りシリコーン重合体約氾部の比を使用した。同 等の難燃性はより低い濃度のＭ　Ｑ樹脂を用いた場合にも得ることができろよう に思われる。ＭＱ樹脂は一般にシリコーン重合体よりも高価であるのでこのこと は重要である。

ＭＱ樹脂（トルエン中のＭＱ樹脂の乙θ％溶液；Ｍ対Ｑ成分の公称比０６ｇをも つポＩＪ　）　ＩＪメチルシリルシリケート）ｑ乙５．２部及びシリコーン（公 称粘度ｑｏ、ｏｏｏ〜／　５０．０００のシラノール末端ポリジメチル５、Ｓ− ンロキサン）左３．ｇ部の混合物を真空（約、２０トル）下、７ｑθ℃で蒸留す ることによって溶剤をストリ。

ピンク除去した。得られる樹脂状物質は約３００．００Ｃセンチポイズの粘度を もちかつ約２：／の比のシ。

ノール重合体及びＭ　Ｑ樹脂を含有していた。この屈料物質をＭＱ樹脂の濃度を 低下させるために種々グ量の別置のシリコーンと混合した。これらの混合老を、 ２本ロールミル上テマグネシウムステアレートカびポリプロピレンと約３ｇＯ’ Ｆで混練した。造粒後、この物質を圧縮成形しそし：’Ｃ／／ｇ“×／／、２″ ×Ａ″の燃焼し験棒に切断しそして垂直燃焼試験（ＵＬ−９グと同様σによって 試験した。これらの組成物を第１ろ表に刈す。第１７表の結果は減少した量のＭ Ｑ樹脂の使用によってＶ−／の性能を達成し得ろことを示してしろ。

この頁以下余 Ｓ乙 垂直燃焼試験 組成物　７０秒着　火　１０秒再着火 ／　／ｇｓ　ＳＥ／ＮＤ　、２グｓ　ＳＥ／ＮＤ、？ｓ　ＳＥ／ＮＤ　／／ｓ　 ＳＥ／ＮＤ、２　ｇｓ　８ＦＪ／ＮＤ　４ｓ　ＳＥ／ＮＤ／乙ｓ　ＳＥ／ＮＤ　 ３ｓ　ＳＥ／ＮＩＪ３　／３ＳＳＥ／ＮＤ　／’／Ｓ　ＳＥ／ＮＤ：１３ＳＳＢ ／ＮＤ　ｌｌｓ　ＳＥ／ＮＤり　／／Ｓ　ＳＥ／ＮＤ　３ｓ　ＳＥ／ＮＩＪ１０ ｓ　ＳＥ／ＮＤ　３ＳＳＥ／ＮＤ ３　／３ＳＳＢ／ＮＤ　５ｓ　ＳＥ／ＮＤ／’Ｉｓ　Ｓｌう／ＮＤ　３ｓ　ＳＥ ／ＮＤ第１７表についての注 実施例／ｇ 本発明の難燃化添加−剤が難燃性を付与されたプラスチックスの物理的性質に及 ぼす効果を評価するためＫ、２本ロールミル及びベンシェル（Ｊ（ｅｎｓｃｈｅ ｌ　）ミキサーを用いてｌ／種辺の組成物を予め混合し、３７　１精報５９−５ ０００９９６９）ついで氾軸スクＩＪ、−同一方向回転押出機を用いて押出し、 その後ペレット化した。組成物１３中に示した本発明のノリコーン添加剤は実施 例グの庄≠グに述べたごときシリコーン油／ＭＱ樹脂４・ｇ部・７グネゾウムス テアレート／、２．４’部及びデカブロモジフェニルオキシド１１−ｇ、ｇ部の 概略組成を有するものであった。

組成物： （Ａ）−プローファックス紀１３ポリプロピレン加剤 （Ｃ）−ピーーｇθ部ブローファックス＋、２０部りｌレフ（ミストロン／３） ） ＋１〕）−−，４０部ｆＢｌ　＋２０部タルりｔＥ＋−−−ｇ　ｏＨ’ｓ　／　 ハモ：／　）　ＣＲＶＯｇ＋　、２０９夕＃り（Ｆ’ｌ−’７０　ｇ部　ブロー ファックス＋／　Ｏｍ　ｌルク（Ｇ＋−−−−９０部（Ｂｌ　＋　／（ｒ部タル クｆ）（＋−９０部／　ハモ−／　）　ＣＲＶＯｇ＋／　０部タルク（１１−ｇ Ｏ部ブローファックス＋：ｌＯ部Ｆｆ酸カルシウム （ＪｒＬ□ｇ　ｏ部ｆＢｌ　＋　２０部炭酸カルシウムＮ−−１００部ノバモン トストｖ０ｇ 第１ｇ表にまとめた試験データは本発明の添加剤を含有するポリプロピレン同は 市販の難燃化ポリプロピレンよりも高い引張強さ、高いノノチイｚｊきア見 イジツト衝撃抵抗、高い溶融流れ特性、高い酸素指数及び高いチャンネルフロー 特性な−もつことを例証している。さら（−最適のシｌｊコーン難燃性組成物は 慣用の難燃化添加剤を含有する難燃性物質よりも良好な電気的性質（絶縁耐力〕 、より高いガードナー衝撃耐性及びより良好な加工性（押出速度及び動力消費量 ）を有し得ると考えられる。

この頁以下余白 昭和　年　月　日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／Ｕ’）８３１０ＯｏＧＩ ３、特許出願人 住　所　アメリカ合衆国、１２３０５、ニューヨーク州、スケネクタデイ、リバ ーロード、１番 名　称　ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ代表者　へルフゴット、サムソ ン 国　籍　アメリカ合衆国 ４、代理人 住　所　１０７　東京都港区赤坂１丁目１４番１４号第３５興和ビル　４階 日本ゼネラル・エレクトリック株式会社・極東特許部内電話＜５８８＞５２００ −５２０７ ６、添付書類の目録 （１）国際出願の請求の範囲の補正書の翻訳文　１通請　求　の　範　囲 １、ａ、熱可塑性プラスチック５０〜９７重量％：ｂ、シリコーン１〜４０重量 ％； Ｃ０第ＨＡ族金属塩１〜２０重量％；及びｄ、シリコーン（ｂ、）中に可溶性で ありかつ該熱可塑性プラスチックに難燃性を付与するに有効であるシリコーン樹 脂１〜２０重量％： からなる難燃性組成物。

２、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３Ｓｊ　００，５の単官能性Ｍ単位と平均式Ｓ ＬＯ２の四官能性Ｑ単位とからなりかつ単位当りは＝０．３〜４．０単位のＭ単 位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第１項記載の組成物。

３、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネー ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体、ポ リフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル系重合体、ポリウレタン 及びポリアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第１項記載の組成物。

４、該シリコーンがＲ３ＳＬ　Ｏ，、Ｒ２５ＬＯ１ＲＳｉ　Ｏ、、−１Ｒ’　Ｒ ２Ｓｉ　Ｏｏ、’；、ＲＲＩ　ＳＬＯ，（Ｒ１）２　ＳｊＯ，Ｒ１ｓＬｏ、。

及びＳＬＯ２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に結合され たシロキシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基を表わし 、Ｒ１はそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基又は水素原子、ヒドロキシル、 アルコキシル、アリール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を表わ す）からなるオルガノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサンが２ ５℃で約６００〜３００，０００．０００センチポイズの粘度をもつ請求の範囲 第１項記載の組成物。

５、該シリコーンが２５℃で９０．０００〜１５０，０００センチポイズの粘度 をもつ本質的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第４項 記載の組成物。

６、該第１ＩＡ族金属の有機塩が第１ＩＡ族金属の少な（とも６個の炭素原子を 含むカルボン酸の塩である請求の範囲第１項記載の組成物。

７、該第■族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチウムか らなる群から選ばれる請求の範囲第６項記載の組成物。

８、該カルボン酸塩がステアレート、オレエート、パルミテート、ミリステート 、ラウレート、ウンデシレネート、２−エチルヘキサノエート及びヘキサノエー トからなる群から選ばれる請求の範囲第６項記載の組成物。

９、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０．６ 〜２単位のＭ単位の比をもつポリトリメチルシリルシリケートから本質的に構成 されるものである請求の範囲第１項記載の組成物。

１０、さらに全組成物の約１〜２０重量％の有機ハライドを含有する請求の範囲 第１項記載の組成物。

１１、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第１０ 項記載の組成物。

１２、さらに全組成物の約５〜８０重量％の量のアルミニウム三水和物を含有す る請求の範囲第１項記載の組成物。

１３、さらに全組成物の約１〜１０重足％の量の酸化アンチモンを含有する請求 の範囲第１項記載の組成物。

１４、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を含有する請求の範囲第１項記載の組成物。

１５、さらに該組成物を硬化させそれによって勤燃性物品を提供するに有効なあ る石の触媒を含有する請求の範囲第１項記載の組成物。

１６、ａ、熱可塑性ブスチック５０〜９７重口％；ｂ、シリコーン１〜４０重量 ％： Ｃ１第ｍＡ族金属有機塩１〜２０重量％；ｄ、該シリコーン（ｂ、）中に可溶性 でありかつ難燃性を付与するに有効であるシリコーン樹脂１〜２０重量％； を混合する工程を包含する難燃性組成物を提供する方法。

１７、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３５ＬＯの単官能性Ｏ，テ Ｍ単位と平均式５Ｌ０２の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りはｆｏ、 ３〜４．０単位のＭ単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第 １６項記載の方法。

１８．該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネ ート、ポリスチレン、アクリロニ１−リルーブタジエンースチレン三元共重合体 、ポリフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル系重合体、ポリウレ タン及びポリアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第１６項記載の方法。

１９、該シリコーンがＲ３ＳＬＯ、Ｒ２Ｓｉ、ＯｌＲＳＬｏ、ヶ、７ Ｒ’　Ｒ２５ＬＯｏ５−（Ｒ’　＞　２　Ｓｃ○、ＲＲＩ　ｓｔｏ、ＲＩ　ＳＬ Ｏ１９及びＳＬ　０２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に 結合されたシロギシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基 を表わし、Ｒ１はそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基又は水素原子、ヒドロ キシル、アルコキシル、アリール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる 基を表わす）からなるオルガノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキ サンが２５°Ｃで約６００〜３００，０００，０００センチポイズの粘度をもつ 請求の範囲第１６項記載の方法。

２０、該シリコーンが２５℃で９０，０００〜１５０゜ＯＯＯセンチボイズの粘 度をもつ本質的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第１ ９項記載の方法。

２１、該第ｍＡ族金属の有機塩が第１１Ａ族金属の少なくとも６個の炭素原子を 含むカルボン酸の塩である請求の範囲第１６項記載の方法。

２２、該第１ｒＡ族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びス１へロン チウムからなる群から選ばれる請求の範囲第１６項記載の方法。

２３、該カルボン酸塩がステアレー１へ、オレエート、パルミテート、ミリステ ー１〜、ラウレート、ウンデシレネート、２−エチルヘキサノニー１へ及びヘキ サノエートからなる群から選ばれる請求の範囲第２１項記載の方法。

２４、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭ単位の比をもつポリトリメチルシリルシリケートから本質的に構 成されるものである請求の範囲第１６項記載の方法。

２５、さらに全組成物の約１〜２０重量％の有機ハライドを添加づる工程を包含 づる請求の範囲第１６項記載の方法。

２６、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第２５ 項記載の方法。

２７、さらに全組成物の約５〜８０重量％の量のアルミニウム三水和物を添加す る工程を包含する請求の範囲第１６項記載の方法。

２８、さらに全組成物の約１〜１０重量％の量の酸化アンチモンを添加する工程 を包含する請求の範囲第１６項記載の方法。

２９、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を添加する工程を包含する請求の範囲第１６項記載の方法。

３０、さらに該組成物を硬化させそれによって難燃性物品を提供するに有効なあ る量の触媒を添加する工程を包含する請求の範囲第１６項記載の方法。

３１、さらに該難燃性組成物を成形する工程を包含する請求の範囲第１６項記載 の方法。

３２、さらに該難燃性組成物を押出す工程を包含する請求の範囲第１６項記載の 方法。

３３、さらに該難燃性組成物を紡糸する工程を包含する請求の範囲第１６項記載 の方法。

３４、該難燃性組成物がフィラメント、繊維、フィルム、ウェア、織布、シート 、成形部材、押出部材又は紡出部材として形成される請求の範囲第３１項、第３ ２項又は第３３項記載の方法。

３５、さらに該難燃性組成物を支持体上に被覆する工程を包含する請求の範囲第 １６項記載の方法。

３６、該支持体が導電体である請求の範囲第３５項記載の方法。

３７、ａ、熱可塑性プラスチック５０〜９７ｍＩ％；ｂ、シリコーン１〜４０重 量％； Ｃ０第１ＩＡ族金属有機塩１〜２０重量％；及びｄ、該シリコーン（ｂ、）中に 可溶性でありかつ目的製品に難燃性を付与するに有効であるシリコーン樹脂１〜 ２０重量％； の組合せからなる難燃性製品。

３８、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３Ｓｊ　ｏｏ、の単官能性Ｍ単位と平均式５ ＬＯ２の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りは（０，３〜４．０単位の Ｍ単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第３７項記載の難燃 性製品。

３９、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネ ート、ポリスチレン、アクリロニトリルーブタジＴンースチレン三元共重合体、 ポリフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル系重合体、ポリウレタ ン及びポリアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第３７項記載の難燃性製品 。

４０、該シリコーンがＲ３”　Ｏ，、ｓ、Ｒ２ＳＬ　Ｏ、ＲＳＬ　Ｏ，、、Ｒ’ 　Ｒ２ＳｊＯ、ＲＲ’　５ｊＯ１（Ｒ’　）２　ＳＬＯ，Ｒ’　ＳｊＯ−Ｏテ 及びＳｊ　Ｏ２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に結合さ れたシロキシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基を表わ し、Ｒ１はそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基又は水素原子、ヒドロキシル 、アルコキシル、アリール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を表 わす）からなるオルガノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサンが ２５℃で約６００〜３００，０００，０００センチボイスの粘度をもつ請求の範 囲第３７項記載の難燃化製品。

４１、該シリコーンが２５℃で９０，０００〜１５０゜ＯＯＯセンチポイズの粘 度をもつ本質的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第４ ０項記載の難燃化製品。

４２、該第ｎＡ族金属の有機塩が第１［Ａ族金属の少なくとも６個の炭素原子を 含むカルボン酸の塩である請求の範囲第３７項記載の難燃化製品。

４３、該第１ＩＡ族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチ ウムからなる群から選ばれる請求の範囲第３７項記載の難燃化製品。

４４、該カルボン酸塩がマグネシウムステアレートである請求の範囲第３７項記 載の難燃化製品。

４５、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭ単位の比をもつポリトリメチルシリケートから本質的に構成され るものである請求の範囲第３７項記載の難燃化製品。

４６、さらに全難燃化製品の約１〜２０！Ｉ％の有機ハライドを含有する請求の 範囲第３７項記載の難燃化製品。

４７、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第４６ 項記載の難燃性製品。

４８、さらに全組成物の約５〜８０重量％の量のアルミニウム三水和物を含有覆 る請求の範囲第３７項記載の難燃化製品。

４９、さらに全組成物の約１〜１０重量％の量の酸化アンチモンを含有する請求 の範囲第３７項記載の難燃化製品。

５０、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を含有する請求の範囲第３７項記載の難燃化製品。

５１、さらに該組成物を硬化させそれによって難燃性物品を提供するに有効なあ る量の触媒を含有づる請求の範囲第３７項記載の難燃性製品。

５２、該形成される部材が成形品である請求の範囲第３７項記載の難燃性製品。

５３、該形成された部材が押出品である請求の範囲第３７項記載の難燃性製品。

５４８該形成された部材が紡出量である請求の範囲第３７項記載の難燃性製品。

５５、該形成された部材がフィラメント、繊維、フィルム、ウェブ、織イｉｉ、 シー１−１成形部材、押出部材又は紡出部材である請求の範囲第５２項、第５３ 項又は第５４項記載の難燃化製品。

５６、該形成された部材が被覆である請求の範囲第３７項記載の難燃性製品。

５７、該形成された部材が導電体上に被覆されたものである請求の範囲第５６項 記載の難燃性製品。

５８、ｉ、シリコーン４０〜８０重量％；１１、第■△族金属有機塩５〜４０重 量％；及び１１１、該シリコーン（１，）中に可溶性であるシリ　０ コーン樹脂２〜４０重量％； からなる熱可塑性プラスチックの難燃性を改良するに有効な組成物。

５つ、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３５ＬＯｏワの単官能性Ｍ単位と平均式５Ｌ ０２の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りはｆｏ、３〜４．０単位のＭ 単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第５８項記載の組成物 。

６０、さらに該組成物の難燃性を付与すべき熱可塑性プラスチック中への、分散 を助長するに有効な相溶量の熱可塑性プラスチックを含有する請求の範囲第５８ 項記載の組成物。

６１、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネ ート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体、 ポリフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル系重合体、ポリウレタ ン及びポリアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第６０項記載の組成物。

６２、該シリコーンがＲ３ＳＬ’　ｏｏ、、、Ｒ２ＳＬ　Ｏ、ＲＳＬＯ＋、ｑ、 Ｒ’　Ｒ２５ＬＯｏｓ、ＲＲ’　５ｊＯ１（Ｒ’　）２　ＳｊＯ，Ｒ’　５ＬＯ １゜及び５ＬＯ２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に結合 されたシロキシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−両次化水素基を表 わし、Ｒ１はそれぞれ飽和又は不飽和−両次化水素基又は水素原子、ヒドロキシ ル、アルコキシル、アリール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を 表わづ）からなるオルガノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサン が２５℃で約６００〜３００．０００，０００センチボイスの粘度をもつ請求の 範囲第５８項記載の組成物。

６３、該シリコーンが２５℃で９０．０００〜１５０゜０００の粘度をもつ本質 的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第６２項記載の組 成物。

６４、該第ｍＡ族金属の有機塩が第１ＩＡ族金属の少なくとも６（１ｉ！Ｉの炭 素原子を含むカルボン酸の塩である請求の範囲第５８項記載の組成物。

６５、該第１ＩＡ族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチ ウムからなる群から選ばれる請求の範囲第５８ＩＱ記載の組成物。

６６、該カルボン酸塩がステアレート、Ａレエート、パルミテート、ミリステー ト、ラウレー１〜、ウンデシレネート、２−エチルヘキザノエート及びヘキサノ エートからなる群から選ばれる請求の紹囲第５８項記載の組成物。

６７、該シリコーン樹脂が１〜］０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭ単位の比をもつポリ１−リメチルシリルシリケートから本質的に 構成されるものひある請求の範囲第５８項記載の組成物。

６８、ざらに全組成物の約１〜２０重量％の有機ハライドを含有する請求の範囲 第５８項記載の組成物。

１２ ６９、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第６８ 項記載の組成物。

７０、さらに全組成物の約５〜８０重量％の最のアルミニウム三水和物を含有す る請求の範囲第５８項記載の組成物。

７１、さらに全組成物の約１〜１０重量％の量の酸化アンチモンを含有する請求 の範囲第５８項記載の組成物。

７２、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を含有する請求の範囲第５８項記載の組成物。

７３、ｉ、シリコーン４０〜８０重量％；ｉ！、第１［Ａ族金属有機塩５〜４０ 重量％：及び１１１、該シリコーン（１，）中に可溶性であるシリコーン樹脂２ 〜４０重量％； を混合する工程を包含する熱可塑性プラスチックに難燃性を付与するに有効な組 成物を提供する方法。

７４、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３５ＬＯＱ、の単官能性Ｍ単位と平均式ＳＬ Ｏ２の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りは（０，３〜４．０単位のＭ 単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第７３項記載の方法。

７５、さらに該マスターバッチ組成物の難燃性を付与すべき熱可塑性プラスチッ ク中への分散を助長するに有効な相溶量の熱可塑性プラスチックを添加する工程 を包含する請求の範囲第７３項記載の方法。

７６、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ボリノＪ−ボ ネー１〜、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合 体、ポリフエニレンオギシドーボリスチレン混合物、アクリル系重合体、ポリウ レタン及びポリアミドか・らなる群から選ばれる請求の範囲第７５項記載の方法 。

７７、該シリコーンがＲｇ　５ＬＯＯ，；、Ｒ２５ＬＯ１ＲＳＬＯ，、、Ｒ’　 Ｒ２ＳｊＯ、ＲＲ’　５ＬＣｉ、（ＩＲ’　＞　２　ＳＬＯ，Ｒ’　ＳＬＯ，− ５ 及びＳｊ　０２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に結合さ れたシロキシ単位く式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−両次化水素基・を表 わし、Ｒ１はそれぞれ飽和又は不飽和−両次化水素基又は水素原子、ヒドロキシ ル、アルコキシル、アリール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を 表わす）からなるオルガノポリシロキ４ノーンでありかつ該オルガノポリシロキ サンが２５℃で約６００〜３００．０００，０００センチポイズの粘度をもつ請 求の範囲第７３項記載の方法。

７８、該シリコーンが２５℃で９０，０００〜］５０゜ＯＯＯの粘度をもつ本質 的に１１状１のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第７７項記載 の方法。

７９、該第１［Ａ族金属の有４１１２が第１［Ａ族金属の少なくとも６個の炭素 原子を含むカルボン酸の塩である請求の範囲第７３項記載の方法。

　４ ８０、該第１［Ａ族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びスト０ンチ ウムからなる群から選ばれる請求の範囲第７３項記載の方法。

８１、該カルボンＩｆ！がステアレート、オレエート、パルミテート、ミリステ ート、ラウレート、ウンデシレネート、２−エチルヘキサノエート及びヘキサノ エートからなる群から選ばれる請求の範囲第７３項記載の方法。

８２、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭＪ１位の比をもつポリトリメチルシリルシリケートから本質的に 構成されるものである請求の範囲第７３項記載の方法。

８３、ざらに全組成物の約１〜２０重量％の有機ハライドを添加する工程を包含 する請求の範囲第７３項記載の方法。

８４、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第８３ 項記載の方法。

８５、さらに全組成物の約５〜８０重量％の量のアルミニウム三水和物を添加す る工程を包含する請求の範囲第７３項記載の方法。

８６、さらに全組成物の約１〜１０重量％の量の酸化アンチモンを添加する工程 を包含する請求の範囲第７３項記載の方法。

８７、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を添加する工程を包含する請求の５ 範囲第７３項記載の方法。

８８、ざらに該組成物を硬化させそれによって到燃性物品を提供するに有効なあ る量の触媒を添加する工程を包含する請求の範囲第７３項記載の方法。

８９、ざらに該熱可塑性プラスチックを加熱成形する工程を包含する請求の範囲 第７３項記載の方法。

国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ、熱可塑性プラスチック５０〜９７重量％：ｂ、シリツー２１〜４０重發 ％： Ｃ１第１［Ａ族金属有機塩１〜２０重量％：及びｄ、シリコーン（ｂ、）中に可 溶性でありかつ該熱可塑性プラスチックに難燃性を付与するに有効であるシリコ ーン樹ｎ旨１〜２０重量％：からなる難燃性組成物。 ２、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３５ｉＯの単官能性Ｍ単位と平均式Ｓｉ　Ｏ２ の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りは＝０．３〜４．０単位のＭ単位 の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネー ト、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体、ポ リフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル、ポリウレタン及びポリ アミドからなる群から選ばれる請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、該シリコーンがＲ３５ＬＯｏｓ、Ｒ２Ｓｉ　Ｏ、ＲＳＬｏ、５−１Ｒ’　Ｒ ２Ｓ＝　Ｏｏ、ｔ；、ＲＲ’　ＳＬＯ，（Ｒ’　）２　ＳｊＯ，Ｒ’　ＳＬｏ、 ５−及びＳＬｏ　２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に結 合されたシロキシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−価炭化水素基を 表わし、Ｒ１はＲのごとき基又は水素原子、ヒドロキシル、アルコキシル、アリ ール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を表わす）からなるオルガ ノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサンが２５℃で約６００〜３ ’００．０００゜０００センチポイズの粘度をもつ請求の範囲第１項記載の組成 物。 ５、該シリコーンが２５℃で９０．０００〜１５０．０００センチポイズの粘度 をもつ本質的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第４項 記載の組成物。 ６、該第１ＩＡ族金属の有機塩が第１ＩＡ族金属の少なくとも６個の炭素原子を 含むカルボン酸の塩である請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、該第■族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチウムか らなる群から選ばれる請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、該カルボン１ｍがステアレート、オレエー１−、パルミテート、ミリステー ト、ラウレート、ウンデシレネート、２−Ｉチルヘキサノエート及びヘキサノエ ゛−トからなる群から選ばれる請求の範囲第６項記載の組成物。 ９、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０．６ 〜２単位のＭ単位の比をもつポリトリメチルシリルシリケートから本質的に構成 されるものである請求の範囲第１項記載の組成物。 １０、さらに全組成物の約１〜２０重量％の有機ハライドを含有する請求の範囲 第１項記載の組成物。 １］、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオ、キシドである請求の範囲第１ ０項記載の組成物。 １２、さらに全組成物の約５〜８０重量％の量のアルミニウム三水和物を含有す る請求の範囲第１項記載の組成物。 １３、さらに全組成物の約１〜１０重量％の量の酸化アンチモンを含有する請求 の範囲第１項記載の組成物。 １４、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を含有する請求の範囲第１項記載の、組成物。 １５、さらに該組成物を硬化させそれによって難燃性物品を提供するに有効なあ る量の触媒を含有する請求の範囲第１項記載の組成物。 １．７．ａ、熱可塑性ブスチック５０〜９７重量％；ｂ、シリコーン１〜４０重 量％： Ｃ１第ＨＡ族金属有機塩１〜２０重量％；及び□　′ｄ、該シリ］′−ン（ｂ、 ）中゛に可溶性でありかつ難燃性を付与するに有効であるシリコーン樹脂１〜２ ０重量％； を混合する工程を包含する難燃性組成物を提供する方法。 １８、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３５ＬＯの単官能性ｑ Ｍ単位と平均式Ｓｉ　Ｏ２の四宮能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りほず０ ．３〜４．０単位のＭ単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲 第１７項記載の方法。 １９、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネ ート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体、 ポリフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル、ポリウレタン及びポ リアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第１７項記載の方法。 ２０、該シリコーンがＲ３−ＳＬＯ，Ｓ、　Ｒ２ＳＬＯ、ＲＳＬ　Ｏ，、、及び ＳＬ　０２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に結合された シロキシ単位（１式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基を表わし 、Ｒ］はＲのご　２とき基又は水素原子、ヒドロキシノ眞アルコキシル、アリー ル、ビニル又はアリル基からなる群力）ら選ばれる基を、表わす）からなるオル ガノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサンが２５℃で約６００〜 ３００．；　、Ｏｏ　ｏ　。 ０００センチポイズの粘度をもつ請求の範囲第１７項記載の方法。 ２１、該シリコーンが２５℃で９０，０００〜１５０゜０００センチボイスの粘 度をもつ本質的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第２ ０項記載の方法。 ２２、該第１ＩＡ族金属の有機塩が第１ＩＡ族金属の少なくとも６個の炭素原子 を含むカルボン酸の塩である請求の範囲第１７項記載の方法。 ２３、該第ＨＡ族金属がマグネシウム、カルシウム１．バリウム及、びストロン チウムからなる群から選ばれる請求の範囲第１７項記載の方法。 ２４、該カルボンａｔ＝がステアレート、オレエート、パル、ミテート、ミリス テート、ラウレート、ウンデシレネート、２−エチルヘキサノ、エート及びヘキ サノエートからなる群から選ばれる請求の範囲第２２項記載の方法。 ２５、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭ単位の比をもつポリトリメチルシリルシリケートから本質的に構 成されるものである請求の範囲第１７項記載の方法。 ？６．さらに全組成物の約１〜２０重量％の有機ハライドを添加する工程を包含 する請求の範囲第１７項記載の方法。 ２７、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲、第２ ６項記載の方法。 ２８、さらに全組成物の約５〜８０重ｉ％の量のアルミニウム三水和物を添加す る工程を包含する請求の範囲第１７項記載の方法。 ２９、さらに全組成物の約１〜１０重石％の量の酸化アンチモンを添加する工程 を包含する請求の範囲第１７項記載の方法。 ３０、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から５選ばれる充填 剤を、添加する工程、を包１含ツヤ請求の範囲第１７項記載の方法。 ３１、さらに該組成物を硬化させそれによって弁形性物品を提供するに有、効な ある量の触媒を添加する工程を包含する請求の範囲第１７項記載の方法。 ３２、さらに該難燃性組成物を成形する工程を包含する請求の範囲第１７項記載 の方法。 ３３、さらに該難燃性組成物を押出す工程を包含する請求の範囲第１７項記載の 方法。 ３４、さらに該難燃、性組成物を紡糸する工程を包含する請求の範囲第１７項記 載の方法。 ３５、該難燃性組成物、がフィラメント、繊維、フィルム、ウェブ、織布、シー ト、成形部材、押出部材又は紡出部材として形成される請求の範囲第３２項、第 ３３項又は第３４項記載の方法。 、３６．さらに該難燃性組成物を支持体上に被覆する工程を包含する請求の範囲 第１７項記載の方法。 ３７、該支持体が導電体である請求の範囲第３６項記載の方法。 ３．８．、、ａ、、熱可塑性プラ、スチック５０〜９７重量％：ｂ、シリコーン １〜４０重量％； Ｃ９第ｎ、Ａ、！金属有機塩１〜１０重量％：及びｄ、該シリコーン（ｂ、）中 に可溶性でありかつ目的製品に難燃性を付与するに有効であるシリコーン樹脂１ 〜２０重量％； の組合せからなる難燃性製品。 ３９、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３５ＬＯ，の単官能性Ｍ単位と平均式Ｓｉ　 Ｏ２の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りほず０．３〜４．０単位のＭ 単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第３８項記載の難燃性 製品。 ４０、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネ ート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体、 ポリフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル、ポリウレタン及びポ リアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第３８項記載の難燃性製品。 ４１、該シリコーンがＲ３ｓｉ　Ｏｏ、５−１Ｒ２ＳＬＯ１ＲＳＬ　Ｏ，、ヵ、 Ｒ’　Ｒ２ＳＬｏ　、ＲＲ’　５ｉＯ１（Ｒ１）２ＳＬＯ，ＲＩＳＬ０１ヶＯワ 及びＳｒ　０２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に結合さ れたシロキシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基を表わ し、ＲはＲのごとき基又は水素原子、ヒドロキシル、アルコキシル、アリール、 ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を表わす）からなるオルガノポリ シロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサンが２５℃で約６００〜３００， ０００゜ＯＯＯセンチポイズの粘度をもつ請求の範囲第３８項記載の難燃化製品 。 ４２、該シリコーンが２５℃で９０，０００〜１５０゜ＯＯＯセンチポイズの粘 度をもつ本質的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第４ １項記載の難燃化製品。 ４３、該第１ＩＡ族金属の有機塩が第１ＩＡ族金属の少なくとも６個の炭素原子 を含むカルボン酸の塩である請求の範囲第３８項記載の難燃化製品。 ４４、該第ＨＡ族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチウ ムからなる群から選ばれる請求の範囲第３８項記載の難燃化製品。 ４５、該カルボン酸塩がマグネシウムステアレートである請求の範囲第３８項記 載の難燃化製品。 ４６、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の場で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭ単位の比をもつポリ１〜リメチルシリケートから本質的に構成さ れるものである請求の範囲第３８項記載の難燃化製品。 ４７、さらに全難燃化製品の約１〜２０重量％の有機ハライドを含有する請求の 範囲第３８項記載の難燃化製品。 ４８、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第４７ 項記載の難燃性製品。 ４９、さらに全組成物の約５〜８０重量％の偏のアルミニウム三水和物を含有す る請求の範囲第３８項記載の難燃化製品。 ５０、さらに全組成物の約１〜１０重量％の量の酸化アンチモンを含有する請求 の範囲第３８項記載の難燃化製品。 ５１、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を含有する請求の範囲第３８項記載の難燃化製品。 ５２、ざらに該組成物を硬化させそれによって難燃性物品を提供するに有効なあ る量の触媒を含有する請求の範囲第３８項記載の難燃性製品。 ５３、該形成される部材が成形品である請求の範囲第３８項記載の難燃性製品。 ５４、該形成された部材が押出品である請求の範囲第３８項記載の難燃性製品。 ５５、該形成された部材が紡出量である請求の範囲第３８項記載の難燃性製品。 ５６、該形成された部材がフィラメント、繊維、フィルム、ウェブ、織布、シー ト、成形部材、押出部材又は紡出部材である請求の範囲第５３項、第５４項又は 第５５項記載の難燃化製品。 ５７、該形成された部材が被覆である請求の範囲第３８項記載の難燃性製品。 ５８、該形成された部材が導電体上に被覆されたものである請求の範囲第５７項 記載の難燃性製品。 ５９１、シリヨーフ４０〜８０重昂％；１１、第１［Ａ族金属有機塩５〜４０重 量％；及びｉｉｉ　、該シリコーン（１，）中に可溶性であるシリコーン樹脂２ 〜４０重量％； からなる熱可塑性プラスチックの難燃性を改良するに有効な組成物。 ６０、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ３Ｓ＝　ｏ、、の単官能性Ｍ単位と平均式Ｓ Ｌ　Ｏ２の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りはｆｏ、３〜４．０単位 のＮ１単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第５９項記載の 組成物。 ６１、さらに該組成物の勤燃性を付与すべき熱可塑性プラスチック中への、分散 を助長するに有効な相溶量の熱可塑性プラスチックを含有する請求の範囲第５９ 項記載の組成物。 ６２、該熱可塑性プラスデックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネ −１〜、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体 、ポリフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル系、ポリウレタン及 びポリアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第６１項記載の組成物。 ６３、該シ！Ｊ　コ−＞　カ本質的ニＲ３ＳＬ　Ｏｃ５、Ｒ２５Ｌｏ、ＲｓＬ　 Ｏ，、Ｒ’　Ｒ２５ｚＯ８、、ＲＲ’ＳＬ　Ｏ、（Ｒ’）２ＳＬ　Ｏ。 Ｒ’　Ｓｉ　Ｑｌ、及びＳｊ　Ｏ２単位及びそれらの混合物からなる群から選ば れる化学的に結合されたシロキシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和− 何次化水素基を表わし、ＲＩはＲのごとき基又は水素原子、ヒドロキシル、アル コキシル、アリール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を表わす） からなるオルガノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサンが２５° Ｃで約６００〜３ｏｏ、ｏｏｏ、ｏｏｏセンチポイズの粘度をもつ請求の範囲第 ５９項記載の組成物。 ６４、該シリコーンが２５°Ｃで９０，０００〜１５０゜ＯＯＯの粘度をもつ本 質的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第６３項記載の 組成物。 ６５、該第１ＩＡ族金属の有機塩が第１ＩＡ族金属の少なくとも６個の炭素原子 を含むカルボン酸の塩である請求の範囲第５９項記載の組成物。 ６６、該第１ＩＡ族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチ ウムからなる群から選ばれる請求の範囲第５９項記載の組成物。 ６７、該カルボン酸塩がステアレート、オレエート、パルミテート、ミリステー ト、ラウレート、ウンデシレネート、２−エチルヘキサノエート及びヘキサノエ ートからなる群から選ばれる請求の範囲第５９項記載の組成物。 ６８、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の世で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭ単位の比をもつポリトリメチルシリルシリケートから本質的に構 成されるものである請求の範囲第５９項記載の組成物。 ６９、さらに全組成物の約１〜２０重量％の有機ハライドを含有する請求の範囲 第５９項記載の組成物。 ７０、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第６９ 項記載の組成物。 ７１、ざらに全組成物の約５〜８０重量％の量のアルミニウム三水和物を含有す る請求の範囲第５９項記載の組成物。 ７２、ざらに全組成物の約１〜１０＠ｆｉ％の量の酸化アンチモンを含有する請 求の範囲第５９項記載の組成物。 ７３、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を含有する請求の範囲第５９項記載の組成物。 ７４、ｔ、シリコーン４０〜８０重量％；１１、第■△族金属有機塩５〜４０重 量％：及びｉｉｉ　該シリコーン（ｉ、）中に可溶性であるシリコーン樹脂２〜 ４０重量％； を混合する工程を包含する熱可塑性プラスチックに難燃性を付与するに有効な組 成物を提供する方法。 ７５、該シリコーン樹脂が平均式Ｒ？、　ＳＬ　ｏｏ、、の単官能性Ｍ単位と平 均式ＳＬ０２の四官能性Ｑ単位とからなりかつＱ一単位当りはｆｏ、３〜４．０ 単位のＭ単位の平均比をもつＭＱシリコーン樹脂である請求の範囲第７４項記載 の方法。 ７６、さらに該マスターバッチ組成物の難燃性を付与ツべき熱可塑性プラスチッ ク中への分散を助長するに有効な相溶量の熱可塑性プラスチックを添加する工程 を包含する請求の範囲第７４項記載の方法。 ７７、該熱可塑性プラスチックがポリプロピレン、ポリエチレン、ポリカーボネ ート、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン三元共重合体、 ポリフェニレンオキシド−ポリスチレン混合物、アクリル、ポリウレタン及びポ リアミドからなる群から選ばれる請求の範囲第７６項記載の方法。 ７８、該シリコーンがＲ３−ＳＬ　Ｏ、Ｒ２ＳＬ　Ｏ、ＲＳＬ　Ｏｒ、　ｓ、Ｏ ダ Ｒ’Ｒ２５ＬＯ８７、ＲＲＩＳＬＯ、（Ｒ’　）　２　ＳＬ　Ｏ−Ｒ’　ＳＬ　 Ｏ１，Ｊ及び５Ｌ０２単位及びそれらの混合物からなる群から選ばれる化学的に 結合されたシロキシ単位（式中、各Ｒはそれぞれ飽和又は不飽和−何次化水素基 を表わし、Ｒ１はＨのごとき基又は水素原子、ヒドロキシル、アルコキシル、ア リール、ビニル又はアリル基からなる群から選ばれる基を表わす）からなるオル ガノポリシロキサンでありかつ該オルガノポリシロキサンが２５℃で約６００〜 ３００，０００゜０００センチポイズの粘度をもつ請求の範囲第７４項記載の方 法。 ７９、該シリコーンが２５℃で９０，０００〜１５０゜ＯＯＯの粘度をもつ本質 的に線状のポリジメチルシロキサン共重合体である請求の範囲第７８項記載の方 法。 ８０、該第１ＩＡ族金属の有機塩が第１ＩＡ族金属の少なくとも６個の炭素原子 を含むカルボン酸の塩である請求の範囲第７４項記載の方法。 ８１、該第■Ａ族金属がマグネシウム、カルシウム、バリウム及びストロンチウ ムからなる群から選ばれる請求の範囲第７４項記載の方法。 ８２、該カルボン酸塩がステアレート、オレエート、パルミテート、ミリステー ト、ラウレート、ウンデシレネート、２−エチルヘキサノエート及びヘキサノエ ートからなる群から選ばれる請求の範囲第７４項記載の方法。 ８３、該シリコーン樹脂が１〜１０重量％の量で存在しかつＱ一単位当り約０． ６〜２単位のＭ単位の比をもつポリトリメチルシリルシリケートから本質的に構 成されるものＣ゛ある請求の範囲第７４項記載の方法。 ８４　ざらに全組成物の約１〜２０重級％の有機ハライドを添ＩＪＩＩづる工程 を包含する請求の範囲第７４１負記載の方法。 ８５、該有機ハライドがデカブロモジフェニルオキシドである請求の範囲第８４ 項記載の方法。 ８６、ざらに全組成物の約５〜８０重量％の量のアルミニウム三水和物を添加す る工程を包含する請求の範囲第７４項記載の方法。 ８７、さらに全組成物の約１〜１０重量％の量の酸化ア　′ンチモンを添加する 工程を包含する請求の範囲第７４項記載の方法。 ８８、さらにタルク、珪灰石及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる充填剤 を添加する工程を包含する請求の範囲第７４項記載の方法。 ８９、さらに該組成物を硬化させそれによって難燃性物品を提供するに有効なあ る量の触媒を添加する工程を包含する請求の範囲第７４項記載の方法。 ９０、さらに該熱可塑性プラスチックを加熱成形する工程を包含する請求の範囲 第７４項記載の方法。