JPS5944304A - 歯科用補強組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 不発明はすぐｎ、た物理ｌ時性とＩＪＩＩ　７１（分層
１制件をもつた歯科用補強組成物に関する。

発明の背景 重合性の樹脂組成物と充填剤（填料］とからなる歯科用
補強組成物の歯科医術における利用は１丁です拡大しつ
つある。この秤の組成物の例としてはＬｅｅ　ｅｔ　ａ
ｌ　ＫＬる米国特許第３５３９５３３号に記載された歯
科用充填剤がある。しかし、この工うな樹脂をベースと
する歯科用充填剤を臼歯のそしゃく面にできるくぼみの
充填（補修）用として用いる場合、−足の制約があった
。この神の組成物には臼歯のそしゃく面に通常発生する
応力に十分耐えるだけの耐摩耗性がないということが判
ったからである。先行技術の樹脂歯科用補強組成物の耐
摩耗性が不光分であることに原因するファクターとして
は組成物全体に生ずる微細な割れ目や填料／ポリマーマ
トリックスの界面で起る脱着が挙げられる。この２つの
ファクターは温度変化の小さい水性媒体中でそしゃくし
てくりかえして負荷をかけるようにするときに最も起り
やすい現象である。加水分解耐性の低いことは倣細割れ
目や脱着のいずれに対してもその原因となっている工う
である。不発明けＪＪＩＩ水分解耐性、填料／ンドリマ
ーｐ面での脱着に対する析１″Ａ性、川成物内での微細
割Ｖ目の形成およびその増ＵＩＪ　［対する抵抗性が実
質的に改善さ几た歯科用の補強組成物を対象とするもの
である。

本発明の概略 本発明は仄の３つの成分から（Ｃへ成ち〕１．ろ伸、ｆ
）用補強組成物ケ提供する。

（ａｌ少くとも２ケのオレフィン糸不飽和基？もつ化合
物乞少くとも１ケ含有する１１（合性用成物であって、
この車合性用成物を非光、循状態（］１縛料ケ入れブエ
い状態）で取合ゴるどき（Ｆ（＠ら〕１．る硬化物の３
７℃、ｌ　７１ｆｊｉ間での水吸収（ΔＩＪ　Ａ　８ｐ
ｅｃｉｆｔｃａｔｔｏｎＮ０．２７でＩｌ’ｌ　’ｊｉ
）かＩ　Ｔ’ｎＶｎｎ　　未満であるもの。

（ｂ）上記の中合性絹成′ｌ勿に対１゛ン）取合開始剤
。および （ｃ）５ミクロン未満の粒子ケ少くとも３０％、９ｆ１
しくに少くとも７０〜】（）０％の割合で含み。

その容量平均粒度が１５ミクロン以下、好１しくは５ミ
クロン以下である疎水性の無機填料であって１重合性組
成物と無機填料との合計容量に対する該無機填料の量は
約３５〜約７８容量チの範囲にあるもの。

本発明の組成物の好ましい態様としてはコロイド状のシ
リカな約５〜約３０重量％（歯科用補強組成物全量に対
して）含有するものが挙げられる。

先行技術 活性水素を含１ない重合性樹脂化合物を含有する歯科用
補強組成−については既に開示がある。

例えば米国特許第４２２０５８２号（Ｏｒｌｏｗｓｋｉ
　　ｅｔａｌ　）Ｋは、歯科用補強組成物にエトキシレ
ート化・ビスフェノールＡのジメタクリレートとポリエ
チレングリコールジメタクリレートを入ｎで使用するこ
とについての記載がある。

石英の工うな疎水性の填料を歯科用の補強組成物に使用
することについても既に記載がある。例えばアメリカ特
許第３９２３７４０号（シュミット他）である。

１ｂｓｅｎ　ｅｔ　ａｌの米国特許第４２９７２６６号
ハ、疎水性のコロイド状シリカと、前科とじ１２〜３０
ミクロンのガラス粒子を含んだ歯科用補強用ハＶ、＋１
勿について開示している。その樹脂の例としてエトキシ
レート化・ビスフェノールＡのジメタクリレートとトリ
エチレングリコールジメタクリレートが挙げらオ土てい
る。

米国Ｑ４ｒ　ｒｌ−第４２２２８３５号で１月ｘｏｎ　
　ｉｔ省神のアクリルエステルを含む重合性組成物（コ
ーティングやグラスファイバー補強剤として使用）Ｋつ
いて開示している。

Ｌｅｅ　ｅｔ　ａｌは米国性；１１４ｇ　４０３２５０
４号で。

粒度が０５〜約５０ミクロン（〜＋’均粒度：約２〜約
１５ミクロンノの填料を含む丙Ａ−１用損ｊ強川成９勿
について開示している。

さらＫ　１ｂｓｅｎ　ｅｔ　ａｌ　（ｔｌ米国’ｌ’４
ｒｉｌ［’４２９７２６６号でカラス粒子と触７］＜性
シリカＪＩ：’＋第１ケ含イ１１−ろ歯科用補強組成物
ケ開示しくい２）。

米国特許第３７９２５３１号（ＨｏｓｓｊＪＫも同様の
開示がある。仄にミクロン（サブミクロン）粒子の人き
さの填料を含１＋山斗゛１用袖強糾成１りｊについても
開示がなされている。例えばオーストラリア特許第４８
４１６７号が挙げらｎる。

発明の実施例 本発明は一般的にいうと、所望の特徴の組み合せを得る
ための手段を提供するものである。先ず第１に本発明で
使用される重合性組成物は硬化時の疎水性が比較的高い
ので、補強組成ｖｌは加水分解耐久性の高いものとなる
。第２には比較的高゛い疎水性と化学的耐久性ケもつた
填料が用いられるので填料／ポリマーマトリックス界面
における刀日水分解作用に対する抵抗性が付加される。

第３には填料の光Ｊｆｉ　Ｊｙｔが比較的多く刀１つ填
料粒子が小さ、いので硬化した混合組成物におけるブ「
在中間粒子が減少するので系中に生ずる窄隙のような欠
陥によって引き起こされる小さな割れ目の増大が抑制さ
れることになる。本発明の好ましい態様においては比較
０′：Ｊ低粘度の樹脂化合物を用いたり、及び／または
真窄下でペースト糸を混合し、かつ単一成分の光硬化系
を用いて苗隙の少ない状態に＃Ｉ持することに工り硬化
混合物中の窄隙の数を減少させることかできる。

本発明に用いられる名神成分についてはあとで詳細に説
明するが、これらに先に述べｌｒ　Ｌ　’５　ｌ工水発
明の特徴を得るために使用さ第１．ろものである。

本発明におけるポリマー・７トリツクスとなる重合性組
成物に少くとも２ケのオレフィン糸不飽和基ケもちかつ
硬化時の純水性が比軟ｌ］ジ、Ｖ、１い（水分吸収の低
いことから糺明さｔ’Ｌる）化合物である。

所望の疎水性を得るための一つの方法に、活性ホ克を含
１１．ｃい重合性化合物欠円いることである。

ここで１活性ホ累　とはヒドロキシル、カルボキシル、
ｍ１１７ζは絹２つ′ミノ、ブミト、スルフヒドリル等
の基にｇ　−ｑ　ｔ゛ｒ、る７１り素のことである。こ
ｔｌらの活性水素ケイ面ｉ＋＝！　、、ｉ＋るに闇・の
仙′畠の一；阿方法は第３アミン１１′ＩＩ媒の右・イ
干■−こインうアオートと１３７−　ｔｉ’、、さ妖る
方法である。このよう７Ｉ屯合廿化合物とし又広い他ｊ
、四のものが用いられ２）。、例えは−１ルコキシ１／
−ｉ化・ビスフェノール〜へアクリレート１ｆＣは一メ
ククリレート、アル刀ン７：Ａ−ルフ′クリレート′！
Ｆｋは−メタタリレート、ポリアルキレングリコールア
クリレートまたけ一メタクリレート等である。

好ましい化合物はＣ９〜Ｃ１２アルカンジオールアクリ
レートまたに一メタクリレート、例えば１゜１０−デカ
メチレンジオールジメタクリレート。

１．６−へキサメチレンジオールジメタクリレートお工
びエトキシレート化・ビスフェノール−Ａジメタクリレ
ートである。これらの化合物の性質と製造方法について
は既知である。

本発明の歯科用補強組成物には重合開始剤が含’Ｆ　１
１．る。この種の開始剤は既知のものが通常の割合で用
いられる。例えば組成物を２つに分けて。

その−刀のパッケージにはベンゾイルパーオキサイドの
ような過酸化物を含有させ他力のパッケージ＆ｌ：ｔＮ
、Ｎ−ジー（２−ヒドロキシエチル）−Ｐ−トルイジン
の工うな過酸化物用活性化剤を含有させる。既に知られ
た他の開始剤糸も用いられる。

本発明の好ましい態様として、草隙の形成をできるだけ
抑えるために、光活性開始剤系を用いると、２つの成分
即ち自己硬化混合物系に必要な混合工程が省略できる。

もｔつて即−パツク゛−ジ糸ですむ。槽脂、柳料、ブＣ
活性開始剤糸如臭窄下で混合して草隙の形成を抑制する
ようにする。苛ってこの組成物は歯牙３口ζや歯科枝手
ＩＦ工って混和ケ行ｌ（う必要が７．Ｃい。この秤の光
活性開始剤系としてハ、ベンゾイン、ベンゾインエーテ
ルおよびエステル、２．２−ジェトキシアセトフェノン
、およびジケトン化合′吻とアメリカ４￥訃第１Ｉ０７
１４２４（ダルト他）ｆｃ開示の還元剤との混合物など
が挙（Ｊら註る。好ましいう℃活性開始酌量の例は、ベ
ンジルおよび／　１７（９１カンフオキノンＫＮ　、Ｎ
−７メチルアミンエチルメタクリレート１７ｔ　４’ｉ
エチル４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノーラーペンゾエー
トを６５刀１１シたものである。

本発明で１１４いられる填料の各曜平均ｌｖ度は１５ミ
クロン以下、好牙しくに５ミクロン以下がよい。

損料粒子の３０％、（子ゴしくけ７０〜１００％が粒度
５ミクロン以下であるよう［−１−る。学科の使用−腋
は填料と亀合件組成物の合ＩＩｔ容＠に対して約３５〜
約７８容量チの範囲とする。このように填料の使用量は
比較的高い割合とする。容縫チ３５〜７８の値は歯科用
補強組成物に対する重量％にすると（填料の比重によっ
て変動はするが）略５゜〜９５重量％に相当している。

疎水性で化学的に安定な填料として用いられるのは石英
および／′！には特殊な加熱処理を受は爬バリウム！度
ハストロンチウムカラスである。疎水性填料を通常条件
下に露出したときの水分吸収量（シランカップリング剤
添加前）は０１重傘チ未満である。填料の水分量はディ
ファレンシアルスキャンニングカロリメーター（ＤＳＣ
）により測定する。ＤＳＣスキャンでベースラ・インか
らの最初の離脱は水の存在によって起る。水の存在量を
決めるにはピークの下の面積ケ決定し、試料の重量に対
する値に換算する。填料として用いられるバリウム−１
次にストロンチウムガラスは水媒体中での溶解耐久性で
表現される化学的安定性によって選定される。この種の
ガラスは実質的にみてアルカリ金属酸化物を含有せず、
かつ単−相ガラスとなっている。バリウム−′！Ｆ７ｔ
はストロンチウム酸化物のモル係が成る値２越えるとカ
ラスは２相となる。この値はガラス中に他の金属的化物
が存在するか否が、１にその存在比ヰ如何によってり動
する。バリウム、シリコン、ホウ素、−戸ルミニウムの
５酸化物から／［ろ好ましい型のカラスの場合１ｍ−相
ガラスであるｐｋ）の上限に１１２０モル％（バリウム
酸化！ｌｙ／Ｉ）であイ〕。水弁１明で用いら才りる好
ましいカラスとしてニｒ７、の１ｌｌＩｙ、のものか挙
げられる； Ｓ　ｉｏ　２　　　　６７　　モル襲 Ｂａ０　　　　　１６．４モル係 １３２０、　　　　１（１モル係 Ａｔ２ｏ、　　　　　　６．６モルラ ガラスの重要な成分はバリウムおよび／１１ｔにストロ
ンチウムおよびシリコンの酸化物であ２）。

アルミニウムやホウ素のような４＋ｅ　Ｍの酸化′吻も
それらがガラスの化学Ｒ”Ｊ安２ビ性ケ減じたい刀・ぎ
り伸出できる。アルカリ釜楓酸化′ド；すｔま−（ｊ仕
芒セーン］べき′ｔ″はない、それＩ／ま既ｆ知らｆ　
１１ζ＋ｌＩｌ　）１．アルカリ金属イオンは７１（性
媒体中でか１（すｌ′ｄけカラスの化年的安定性を低下
させるからである。ガラスのバリウムおよび／でたはス
トロンチウムの含有伺はガラスがＸ線不透明となるに充
分な最少の量とすべきである。

本発明で用いら扛るバリウムお工び／１Ｆにストロンチ
ウムガラス粉末は酸で洗滌してから加熱処理さ扛ボの作
用に対する抵抗性を向上させる。

その操作は仄の通り行１．ｃう； ガラス粉末の酸洗滌処理は既知の方法で行なう。

例えば、ガ多“ス粉末１部（重量）、３７％塙酸ホ１部
、脱イオン水１部を室温で４５分間攪拌し。

濾過し、脱イオン水でゆ丁いで濾液のＰ）１が洗滌液の
ＰＨと同じになる１で洗滌する。粉末に人工風オーブン
内で一夜、約５０℃で乾燥する。酸洗滌を行たつのはガ
ラスから金属不純物を取り除き。

ガラスの表面から浸出されるバリウムやストロンチウム
のｉを減少させるためである。

酸で洗滌さｎたガラス粉末は加熱処理されてガラス粉末
の水に対する親和性を減少させる。この加熱処理はガラ
ス粉末の半融温度（半融温度の測′？ｌは既知の熱−機
イ戒旧分析法”Ｔ　Ｍ　Ａμｍる）工りは低いがガラス
粉末の比岩面ｆ＋’ｔ　（’Ｑｕａｎｔａｓｏｒｂ”Ｂ
　、　ｒｐ。Ｔ表面積アナライザーのようｌｘ　Ｈ’（
、知の方法を用いて測音ンの茗しい減少ケ引きおこす程
を貝の高τＭ、下で行７．ｃう。避雷、比表面積の減少
に少くとも５０％（ｆなわち熱処理ケ・ツＣブたガラス
Ｐ））床の表面積は無処理粉末のそ才１の約１／２であ
ろノであるが１時として８０〜９０％もしくはそれ以上
となる。加熱時間は臨智０′−Ｊでは１℃＜、要するに
、粉末全体がＦｌｒ望の温度になるに必敦な最小時間で
よい０ ガラス粉末に対する熱効朱釦か１．ｃり急速であｉｌ。

必要なことは粉末全体をＰｌｒ望の湿度に、−１−ろこ
とであると考えら１１よう。しかし、カラス粉床はかな
りの熱絶縁体であるから、粉末のかなり厚い層を曲って
熱力浸透しカラス♀体ケｒ９Ｔ鉛のｒｍ　１％に一１゛
ろＫは数時間が必要である。

実施例で使用さｎるバリウムカラスで以下１．０イ刺Ａ
またはＢと称さ１１．るものについてイ°工われたタイ
ましい熱処理の例について仄に説明する。

このバリウムガラスｔｒｉ仄の工うな組成を有する；５
ｉ０２　　　　６７　　モル係 ＢａＯ］、６．４モル係 Ｂ２０．　　　　１０　　モル係 Ａｔ２０．　　　　　６．６モル係 酸洗滌前の粗ガラス粉末の比表面積は約０，８±０、１
　ｄ／ｆである。前述の酸洗滌を受けたガラス粉末の比
表面積は約１０±２ｔｒ？／ｆである。

酸洗滌処理ケ受けたガラス粉末５　Ｋｇ欠耐火上るつけ
（炉）に入れる。このるつぼ（炉）は径が約３０．５セ
ンチ、高さが約２５．４センチの円筒形である。５　Ｋ
ｆのガラス粉末でるつほは元請てる。粉末を入れたるつ
はケオープンに入ｌ、これケ６５０℃に加熱する。１６
時間後にこのるつばを止め粉末は室温に冷却する。熱処
理を受けたガラスの比表面積は約３．５±１ｔｒ？／ｆ
である。

既に知られに通Ｇ）、シランカップリング剤を用いｎば
填料と樹脂の間の結合を強化することができる。この工
うなカップリング剤としてはγ−メタクリロキシグロビ
ルトリメトキシシランが挙げられる。

７１．７．合ペーストの粘度な陽ｌ’ｌｔ’＜Ｌ、、Ｊ
１マリ扱いや１゛＜′１−るために組成物中にコロイド
状シリカゲ少−出添加１−るとよい。例えば混合物全ｉ
ｉ　１ｉ匠ゾ；１してＶ１２〜２５ｉ量チが有効である
。

このコロイド状シリカはγ−メタタリロギシブロビルト
リメトキシシリコン（Ａ−１７４）のようなシランカッ
プリング７１１で処ｊｊ、１４−４−るのが工い。

このエラに処］Ｊ、Ｈされた後は、シリカ６１人気の湿
度から防縛さｉする必要がある。その理由は該シリカは
大気から約１１１ｊ　Ｊ４Ｊ％稈度の水分（υＳＣで叫
尾）を１及収−するからである。

実施例では以下に示す物質父１史出した１ビスフェノー
ル−Ａジメタタリレー＋−（Ｂ　ＡＤＭ） エトキソレートビスフェノールーＡンメタクリ　し　−
　ト　（Ｌｉ”　　ｉｌ　　Ｉ）　　ｆｖｌ　　）メタ
クリル酸（ＭＡＡ　） １．６−へキザメチレングリコールジメタタリ　し　−
　ト　（Ｉ−Ｉ　　Ｍ　　Ｇ　　Ｉ）　　Ｍ　　ノ２．
２′−プロパンビス［３−（４−フェノキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピ／ｌ／−１−メタクリレート〕（ビス−
〇ＭＡ　） テトラエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤ
Ｍ） ２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミツノエチルメタクリレート
（ＤＭＡ　ＥＭＡ　） エチル４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ペンゾエ　−　
ト　（ＥＤＭＡＢ） 填料Ａ−慣用の酸洗滌バリウムガラス粉末（０〜１３μ
）、その粒度組成（Ｃｏｕｌｔｅｒ　Ｃｏｕｎｔｅｒに
よる分析）に仄の通り； １３μ以下　　　１００％ ５μ以下　　　　５５％ ２μ以下　　　　１８チ 水分含有量（ＤＳＣＫよる）は１．０５劃Ｉ。

填料Ｂ−填料Ａと同じくＯ〜１３μのガラス粉末（しか
し６５０℃で１６時間加熱ン。

水分含有量（ＤＥＣによる）は０．０５　順ｔ％。

填料Ｃ−仄の粒度組成を有する石英粉末（０〜９　０　
７／　　）　　？ ゛８０〜１００μ以下　　１００％ １３　／Ｌ以下　　　５（）チ ５　ＩＩ以１”　　　　　１　６チ 水分含有骨（ＤＳＣＫよる）は０．０１取量チリ、下。

填料Ｄ−仄の粒度組成を有する石英粉末（０〜１　０　
　ｐ　　）　　： ］　ＯＩｔ以下　　１００％ ５　ｐ以下　　　７７％ ２　ＩＩす、下　　　２３％ 水分含有ｆｆｃ（ＤＳＣｖｃＬろ）　ｆｄ　０．０１　
＊＊＊　ｌａ下つ填料Ｅ−６５０℃、１６時間ノ１１１
１舛ウムガラス（０〜９　０　ｐ　）　、　仄の粒艮糸
目成ケ有する； ８０〜１　０　０　ｆｉ以Ｆ　　１００％１　３　／ｌ
思Ｔ　　　　５０チ ５μ以下　　　１２％ 水分含有量（ＤＳＣｖｒｘる）は０．０　２　５　車載
％。

填料Ｆ−仄の組成を何する石英粉末（０〜５１す；５μ
以下　　１００％ １μ以下　　　７０％ ０、６６μ（平均値） 水分含有量（ＤＳＣＫＬる）は０．０　１　’！ｔ％０
水分含有量はシラン処理前の填料について測定する。石
英填料は３．２重量％のＡ−１７４７ラン（ユニオンカ
ーバイド）で処理し，バリウムガラス填料は１重量％の
Ａ−１７４シラ／（γーメタクリロキシプロピルートリ
メトキシシランノで処理した。

実施例１〜２お工び対照１〜３ 歯科用組成物に製剤化するための填料−樹脂系の調製：
　　ｍ１ｎｔ　−）１ｏｂａｒｔ　（ドリルンミキサー
を用いて樹脂の中に填料を混和してなめらかなペースト
を得ることにより製剤組成物を虚製し窯。

このペーストラ真望オープンに入扛．約４８水銀柱圧下
で脱気して蔓隙のない（顕倣鏡親察）状態にする。

ガラススライドの間に設けた１テフロン便モルトに未硬
化の填料−樹脂を入ｎ，このスライドを７５ワット／１
２ボルト石英プロジェクタ−ランプに６０秒間さらすこ
とＫより扮折カテスト試料を作成した。試料にすべて脱
イオン７に中３７℃で２４時間処理した。名組成物試Ｆ
１のうち１０ケの試料は初ＫＪＩ抗折力？側足し．仙の
１０ケの試料に３　０　０　ｍＡの脱イオン水を入ノ１
，た耐圧ビンに入２１．約５気ル、１４５℃に７日間保
行しＲ６この試オ１．　ｌｄ耐圧ビンからとり出してイ
ンストロンＨ　Ｐ　−　１　１応力変形試験機を用いて
抗折力を沖１足し及。

表ＩＫ．は剤型を１表１１　Ｋけ棺折力試験の結果ケ示
した。

表　１ ビス−ＧＭＡ　　　　　　　６１．２ １３　Ａ　Ｄ　Ｍ　　　　　　　　　　６．　８Ｔ　Ｅ
　Ｇ　１）　Ｍ　　　　　　　　２　６．　９１Ｖ　Ａ
　Ａ　　　　　　　　　　　７４．　０ベンジ／Ｉ１０
．３ カンフオキノン　　　　　０．３ ＩＪ　Ｍ　Ａ　Ｅ　Ｍ　Ａ　　　　　　　２．　５粘度
　２　５　６　０　ｃ　ｐ　ｓ ２ 水吸収＋１１　２．３４〜７’ｃｍ　（０，０１バ２１
差を示す 樹脂Ｂ　　　　　　　重量部 ＥＢＤＭ　　　　　　　９６．９ カン７オキノン　　　　０．３ ベンジル　　　　　　　０．３ １）ＭＡＥＭＡ　　　　　　　２．５ 粘度　　２２４０　ｃｐｓ 水吸収　　０．４１η／釧　（０，０１）ＥＢＤＭ　　
　　　　　８４．５５ ＤＭＧＤＭ　　　　　　１２．６ カン７オキノン　　　　　　　　０，２５Ｄ　Ｍ　Ａ　
Ｅ　Ｍ　Ａ　　　　　　　　２．５粘度　　１９６０　
ｃｐｓ 水吸収　　ｏ、ｓｏ１ダ／−２ 対照１　　　　　　　重量部 樹脂Ａ　　　　　　　　２８ 填料Ａ　　　　　　　　７２ 対照２ 樹脂Ａ　　　　　　　　２８ シ介１オニ：１Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　７
２対照３ 樹　ハ旨　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２８填料Ａ　　　　　　　　７２ 実施例１　　　　　　型締部 樹脂Ｂ　　　　　　　２８ 填料Ｂ　　　　　　　　７２ 実施例２ 樹脂Ｃ２Ｂ 填料Ｂ　　　　　　　　７２ 表　１１ 坊　　折　　力 １３１填料を加えた混合物についての水′ｅ、収載収載
崩性樹脂に竣ホ性填料もしくは両者化含有する対Ｓ区１
，２．３に実施例１，２の場合に比べて抗折力ｐ保持性
がはるかに低く、これにょつて本発明の効果か輿Ｒ１１
，さｆｉ、る。

実施例３ 粒度効果を明らかにするｋめ、樹バフＪ　Ｒの２８市、
取部とプ１′づ刺Ｃ、Ｉ）　、　Ｅ　、　１号の−ｆＸ
才１ぞ肛の７２重清￥１（〜とを７１１１合した。この
７繰１合物を゛内゛）５−説シして実施例１と同様にわ
゛【折力試験用諷ｆＩ％−−製した。３７℃の脱イオン
７に中″′Ｃ：２４時間併竹してから抗折力のｌ′ＩＩ
ＩＩ足を行った。活眼に衣用に示１゛曲りでろる。

表　翰 わｉ　　折　　力 填料　　　　　　　　　　Ｎ　／　ｎｎｎ　２Ｃ（Ｏ〜
９０　ｐ石英）　　　＋１７．４（８，７）Ｄ（０〜１
０μ石英）　　　１２４．３（１１，，７）Ｅ　　（０
〜９０／ＪＨａガラスノ　　　Ｉ　Ｏ８，ｉ、　　（７
，３）Ｂ　　（０〜１３／／Ｂｗカラス）　　　］１９
．１．（７，ｊ）実施例４お工び５ 歯科用の光硬化性組成物？（人の剤型から調製した（表
ＩＶＹ； 表　１ｖ 実施例４　　　　　　　　重量部 樹脂）３　　　　　　　　　２２．２ 填料Ｄ　　　　’　　　　　　６６．８コロイド状シリ
カ＋４１　　　　　　　　　ｉｔ。

実施例５ 樹脂Ｂ　　　　　　　　　　２１．６ 填料Ｂ　　　　　　　　　　６７．５ ヨワイド状ツリカ（４１１ｏ、　９ この組成物は実施例１と同様にして脱気し、光露出に工
って硬化させた。

実施例１と同じくして硬化後のこれら名月質の代表的性
質を表■として示す； 表　　■ 実施例 半透明性　　　　　　　ＡＩ）Ａ　５ＰＥＣ２７ケパス
真菫脱父して柴隙ケ減少させろことによる効果ケ示すた
め、同じ剤型の試料を真莫税気することなく硬化させ実
施例１と同様にして抗折力をｌｌｌ１１足した。その結
果は仄の通り； 実施例４　　　　９９．５　Ｎ／Ｐｌ’実施例５　　　
　９０．８Ｎ／門２ 実施例６ 仄に示ｆ紹成の歯科用組成物をＡＩＭ製した；表　ｖＩ ＥＢＤＭ　　　　　　　　　　　　１７．７１ｄｔ−カ
ンフオキノン　　　　　　　　　　０．０５ベンジル　
　　　　　　　　　　　　　０．０２４ＥＤＭＡ　Ｂ　
　　　　　　　　　　　　　０．２１６樹脂　　　　　
　　１８．０００ 填料Ｆ　　　　　　　　　　　　　　６２コロイド状シ
リカ（５１２０ 重量％（ＮＳＣ）である。

組成物の調ｇ！ｉｌ″を仄の通り； Ｈｏｂａｒｔミキサーに樹脂を添那し、こｊｌ−に石英
入扛て６５ｆｌ水銀柱の圧力下に保持する。１５分当り
約２０秒間の攪拌を行ないつつ１〜１／４時間保持する
。

実施例１と同様に試料を九に蕗出させる。この硬化組成
物について仄の物性値を得た；耐千強度、Ｎ／門２　　
　　　３４（１（３４４４，１りりイノ径方向用つばを
）強ａ、　Ｎ／Ｍ２６７．６　（６９４Ｒｏｌｏｎ　　
）抗折係数、Ｎ／燗２　　　　　１７，５Ｆ１（１抗折
力、Ｎ／ｍｍ２　　　　　１３４ Ｒｏｃｋｗｅｌｌ　　Ｆ　？ｉＩ度　　　　１０１．２
半祷明性　　　　　　　　　　Ａｌ）ＳＳ円Ｉ；Ｃ２７
をバス歯科用組成物において抗折イ糸数＆；ｔ　ｍｉ１
久性に影響する重要な物性の一つである。天然の南エナ
メル質の抗折係数は５０，０００〜８０．Ｏｆｌ　（ｌ
　Ｎ　／閂のオーダーである。天然のエナメル月−と浦
−；重刑との抗七ｉ係数に大きな差があるとエナメル／
補飾ハ１１界曲に−Ａしい応力が加わることＫ　７：ｃ
る。

ポリマーをベースとする歯旧用絹ｊＮ物かクラス＝２の
補修部（即ち日出のそしゃく而〕で天分な機能？発揮し
ない原因の一つ（１その抗折係数（７００ＯＮ／ｍｍ　
　と低いンと天然の山エナメル質との間の大きな相異で
ある。し刀１し本発明渚らは従来の組１戊物でもその抗
折係数が実１ｌｌｌｉ例６．即ち本発明の好ましい態様
の抗折係数ＶＣｄ−ｉいものであるならばタラスー２の
補強剤として臨床試Ｈ＜　ｗ行なうに足る基準に合致し
た特性（抗折係数も含めて）をもつものであることをこ
こに確認すン）ものである。

特許出願人　　　ジョンソン・アンド・ジョンソン・デ
ンタル・プロダクツ・カンパニー ２３−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、仄の成分からなる歯科用補強組成物；（ａ）少くと
   も２ケのオレフィン系不′ｐ蝕和基をもつ化合物を少く
   とも１ケ含有する重合性組成物であって、該重合性組成
   物ケ甲料無添加の状態で重合させるときに得られる硬化
   物の３７℃、１週間での水吸収（ＡＤＡ　５ｐｅｃ　２
   ７で測定）ｎｌ’／２ｎ 未満であるもの。 （ｂ）上記重合性組成物に対する重合開始剤、および （ｃ）　１５　ミクロン以下の容量平均粒度な有する疎
   水性Ｓ機填料であって、該無機填料粒子の少なくとも３
   ０％が５ミクロン未満の粒度ヲ何し、−上記無機填料は
   、上記重合性組成物お工び上記無機填料の合計重重を基
   準として約３５〜約７８容鍛チの範囲内の童で存在し、
   かつ上記無機填料は石英および熱処理バリウムまたはス
   トロンチウムガラスからなる群から選ｕニオしているも
   の。 ２、上記成分（ａＪがＣ１〜Ｃ１４アルカンジオールア
   クリレートまたは−メタクリレ−１・およびアルコキシ
   レートビスフェノール−Ａアクリレ−１−′！Ｆ　７ｊ
   は−メタクリレートからなる群から選ばＪシタ少くとも
   １つの化合物である時Ｗ１謂尤の範囲第１項記載の歯科
   用補強組成物。 ３、上記成分（ａＪがエトキシレーｉ・化・ビスフェノ
   ール−Ａジメタクリレートであるｌ［♀許開釆のイ；す
   間第１項記載の歯科用捕り！］１組成物。 ４、上記成分（ａＪが１．１０−デカメチレンジオール
   ジメタ−クリレート１には１．６−へキサメチレンンオ
   ールジメタクリレートである特許請求の１１Ａ囲第１項
   記載の歯利用補強絹成′吻。 ５、上記成分（ａ）か１，１０−テカメチレン／オール
   ジメククリレート’！　７ｊは１．６−ヘキサメチレン
   ジオールジメタクリレートである’ｒ＞　ｒｔ−請月く
   の範囲第３項記載の歯科用補強組成物。 ６、組成物中にコロイド状シリカケ含有するｔＰｆｉｒ
   ｌ−請求の範囲第１項記戦の両相用補強ｎ１成物。 ７、組成物中にコロイド状シリカを特徴とする特許請求
   の範囲ｊ！５ｍ記載の歯科用補強組成物。 ８、上記疎水性無機填料が石英である特許請求の範囲第
   １項記載の歯科用補強組成物。 ９、上記疎水性無機填料が石英である特許請求の範囲第
   ２項記載の歯科用補強組成物。 １０、上記＃７Ｎ性＃機項料が熱処理バリウムガラスで
   ある特許ｉｔ’ｌｌ求の範囲第１項記載の歯科用補強組
   成物。 １１、上記疎水性無機填料が熱処理バリウムカラスであ
   る特許請求の範囲第２項記載の歯科用補強組成物。 、１２．上記重合開始剤が光活性である特＃Ｉ・ｉｔη
   求の範囲第１項記載の歯科用補強組成物。 １３、上記重合開始’ＡＩが光活性である特許請求の範
   囲第２項記載の歯科用補強組成物。 １４、上記重合開始剤が光活性である時計請求の範囲第
   ５項記戦の歯科用補強組成物。 １５、上記重合開始剤が光活性である特許請求の範囲第
   ６項記載の歯科用補強組成物。 １６、上記重合開始剤が光活性であろＩ冑許請求の範囲
   第８項記載の歯科用補強組成’Ｉ”７＋。 １７、上ＭＣ重合開始剤が光消１≦１″ｔ−ある特許請
   求のボ１）１間第１０項記載の歯科用補強組成物。 １８上記熱処理バリウムカラスが法の組成を有する特許
   請求の範囲第１０項記載の組成物；５ｉ０２　　　６７
   　　モルト Ｂａ０　　　　１６．４モルト Ｂ２Ｏ３１０モルト ”２０５　　　　６．６モルト １９、上記熱処理バリウムガラスか仄の組成ケ有する特
   許請求の範囲第１１項記載のイ［１成物；５ｉｎ２　　
   ６７　　モルト Ｂ　ａ　Ｏ１６，４モル％ ８２０３１０　　モルト Ａｔ２０５　　　６．６モルト ２０上記重合開始剤か光活性であるｌ啼肝ｉ〜庫の範囲
   第１９項記載の組成物。