JPS5942396A - リン酸アミド誘導体およびそれらを含有する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、有害な昆虫類、ダニ類、線虫類に対して有効
な防除作用を示す新規なリン酸アミド誘導体及び該誘導
体を有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺線虫剤に関する。

本発明の化合物は、下記一般式（Ｉ）で表わされる新規
なリン酸アミド誘導体である。

２− 式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基又はトリフルオロメ
チル基であり、Ｙは水素原子又はアルキル基であり、Ｚ
ｌ及びＺ２は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１はアル
キル基であり、Ｒ２はアルキル基、アルコキシ基、アル
キルチオ基又はフェニル基であり、Ａは基＝　ＣＨ−又
は＝Ｎ−であり、ｎは０又は１〜４の整数である。但し
、ＡがＭ＝Ｎ−であする場合、ｎはＯ又は１〜３の整数
である。

前記一般式（１）中のＸで表わされるハロゲン原子とし
ては、弗素、塩素、臭素及び沃素が挙げられ、Ｘ、Ｙ、
Ｒ１及びＲ２で表わされるアルキル基またはＸ及びＲ２
で表わされるアルコキシ基及びアルキルチオ基のアルキ
ル部分としでは、メチル、エチル、プロピル、ブチルな
どが挙げられる。

本発明化合物は、例えば次の方法によって製造すること
３− （式中１−Ｉ　Ａ　Ｌはハロゲン原子であり、×、Ｙ、
Ｚ’　、Ｚ２、Ｒ’　、Ｒ２、Ａ及び１１は前述の通り
である。）前記［Ａ］及び［ｒ３）の反応は、通常−１
００＝　１５０℃、望ましくは一８０〜５０℃の温度範
囲で行なわれる。

また、これらの反応は、酸受容体の存在下で行なわれ、
酸受容体としては、トリアルキルアミン、ピリジン、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルアニリンなどの第３級アミン類、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、
炭酸塩或は重炭酸塩などの無機塩基類、ナトリウムメト
キサイド、カリウム−１−ブトキサイドなどのアルコー
ルのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩、ｎ−ブチ
ルリチウム、フェニルリチウム、リチウムジイソプロピ
ルアミドなどの有機リチウム類などが挙げられる。更に
は、これらの反応は、溶媒の存在下で行なうのが望まし
く、溶媒としては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類、アセトニトリル、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホ
リックトリアミドなどの非プロトン性極性溶媒類、アセ
トン、メチルエチルケトンなとのケトン類、ベンゼン、
トルエン、クロロホルムなどのＲ化水素類などが挙げら
れる。

４− 合成例１　ｏ、ｎ−ジエチル−Ｎ−３−クロロ−５−ト
リフルオロメチルピリジン−２−イル−ホスホラミドチ
オエートの合成 ２−アミノ−３−クロロ−５−トリフルオロメチルピリ
ジン２ｇを、テトラヒドロ７ラン３ｏ−に溶解させ、こ
の溶液を一７８°Ｃに冷却した。そこへ、ｎ−ブチルリ
チウムのローへキサン溶液（１，７モル濃度）７．２ｍ
ρを攪拌下に徐々に滴下し、滴下後攪拌を１５分間続け
た。次いで、（）、０−ジエチルクロロチオホス７ヱー
）２．２ｇを徐々に滴下し、３０分間攪拌を続けた。そ
の後、液温を徐々に室温まで戻し、室温で１２時間反応
させた。反応終了後、生成物を氷水中に投入し、塩化メ
チレンで抽出して、抽出層を食塩水で洗浄した。次いで
、硫酸ナトリムで乾燥させ、溶媒を留去し、シリカゲ゛
ルヵラムクロマトグラフイーで精製して、屈折率？１ｐ
２３０１．５０５１の目的物１．３ｇを得た。

合成例２０−エチル−８−プロピル−Ｎ−５−ヨードピ
リミジン−２−イルホスホラミトチオレー１・の合ａ前
記合成例１において、テトラヒドロフラン３０ｍρを、
テトラヒドロフラン３０ｍρとヘキサメチルホスホリッ
クトリアミド１０ｎρとの混合溶媒に、２−アミノ−３
−クロロ−５− ５−トリフルオロメチルピリジン２ｇを、２−アミノ−
５−ヨードピリミジン２．２ｇに、Ｏ，Ｏ−ジエチルク
ロロチオホス７ヱー）２；２ｇを、Ｑ−エチル−８−プ
ロピルホスホロクロリドチオレー）２．４．Ｈに代える
ことを除いては、前記合成例１と同様に反応及び精製処
理を施して融点８８〜９３°Ｃの目的物０．３ｇを得た
。

前記合成例１〜２或は、一般的製法によって製造された
本発明化合物の代表的な具体例を第１表に示す。

「 ６− −７一 本発明化合物は、後記試験例にみる通り、殺虫、殺ダニ
、殺線虫剤の有効成分として優れた活性を示す。

例えば、ナミハダニ、ニセナミハタ゛二、ミカンハダニ
などのような植物寄生性ダニ類、イエダニのような外部
寄生付ダニ類、コナガ、ヨト・クムシ、ハスモンヨトつ
、コロラド′８− ハムシ、ニジュウヤホシテントウ、モモアカアブラムシ
、ツマグロヨコバイ、ヒメトビウンカなどのような農業
用害虫類、ゴキブリ、イエバエ、アカイエカ、シロアリ
などのような衛生害虫類、アズキゾウムシ、コクヌスト
モドキなどのような貯穀害虫類、カツオブシムシなどの
ような衣類の害虫、その他家畜などに寄生するノミ、シ
ラミ、ハエなどに対しても有効であり、サツマイモネコ
ブセンチュウなどのような有害植物寄生性、線虫類１ご
対しても有効である。

本発明化合物を殺虫、殺ダニ、殺線虫剤の有効成分とし
て使用するに際しては、従来の農薬の製剤の場合と同様
に農薬補助剤と共に、乳剤、粉剤、水和剤、液剤、粒剤
なとの種々の形態に製剤することかで外、これら製剤品
をそのまま使用したり、或は希釈剤で所定濃度に希釈し
てがら使用したりすることができる。

ここでいう農薬補助剤としては、タルク、カオリン、ベ
ントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン、クレー、澱粉
などの固型担体、水、キシレン、トルエン、ジメチルス
ルホキシド、シ゛メチルホルムアミド、アセトニトリル
、アルコールなどの液体希釈剤、乳化剤、分散剤、展着
剤などをあげることができる。また、必要に応じて他の
農薬、例えば９− 殺虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、植物生長調整剤などと混用
、併用することができ、この場合に一層すぐれた効果を
示すものもある。

例えば、殺虫剤或は殺ダニ剤としては、有（幾リン酸エ
ステル系化合物、カーバメート系化合物、ジチオ（又は
チオール）カーバメート系化合物、有機塩素系化合物、
ジニトロ系化合物、有機硫黄又は金属系化合物、抗生物
質、置換ジフェニルエーテル系化合物、尿素系化合物、
トリアシ゛ン系化合物、ベンゾイルウレア系化合物、ピ
レスロイド系化合物が挙げられ、更に詳しくは、Ｎ−（
２，６−ジフルオロベンゾイル）−Ｎ’−（ｐ−クロロ
フェニル）尿素、Ｎ−（２，６〜ジフルオロベンゾイル
）−Ｎ’　−［３，５−ン゛クロロ−４−（３−クロロ
−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェ
ニル〕尿素　のようなベンゾイルウレア系化合物、ａ−
シアノ−３−フェノキシベンジル−２−（４−クロロフ
ェニル）イソバレレートのようなピレスロイド系化合物
が挙げられる。

本発明の殺虫、殺ダニ、殺線虫剤は種々の有害虫、有害
ダニ類、有害線虫類の防除に有効であり、施用は一般に
１−１０’、　０００　ｐｐ＋ｎ、望ましく　ハ２０−
２　、　ＯＯＯｐｐｍノ有効成分濃度でおこなう。なお
、水性有害虫の場合は、上記の−Ｈ）− 濃度範囲の薬液を発生場所に散布して防除でトることか
ら、水中での濃度範囲は上記以下でも有効である。また
、本発明の化合物の中ｌこは、植物の根部から吸収され
、植物体内を移行する性質を有しているものもあり、こ
れらは土壌表面に１〜５００ｇ／ａ、望ましくは１０〜
２Ｏｒ１ｇ／ａを散布又は土壌混和処理して、植物に寄
生する有害虫又は土壌害虫を防除することもで外る。

試験例１ 有効成分化合物のそれぞれの製剤品を水に分散させ、８
００　ｐｐｍの濃度に調整した。インゲンマメの初生葉
１枚だけを残したものをカップ（直径７ｃｍ、高さ４ｃ
ｍ）に移植し、これにナミハダニの幼成虫約３０頭を接
種したものを、この薬液に約１０秒間浸漬し、風乾後２
８°Ｃの照明（＝ｔ　％恒温器内に放置し、放虫後３日
目に生死を判定し、次記の計算式により死重率を求めた
ところ、第２表の結果を得た。

第２表 試験例２ 濃度８００ｐｐＩＩｌに調整した薬液に、イネ幼苗の根
部のみを４８時間浸漬処理した。処理菌の根部を充分に
水洗後、脱脂綿で茎部を包んで試験管に入れた。この試
験管中にヒメトビウンカの若虫を放も、管１］をガーゼ
でふたをした。

４８時間後に虫の生死を調査して、試験例１の場合と同
様にして死重率を求め、第３表の結果を得た。

第３表 試験例３ 濃度２００ｐ凹に調整した薬液に、インゲン幼苗の根部
のみを４８時間浸漬処理した。処理菌の根部を充分に水
洗後、小型ポットに移植し、これにナミ）−ダニの幼成
虫約１５頭を接種しｔこ６４８時ｎｔｔ後に虫の生死を
調査して、試験例１の場合と同様にして死重率を求め、
第４表の結果を得た。

第４表 試験例４ 有効成分化合物を水に分散させ、８００　ｐｐｍの濃度
に調整した薬液にキャベツの葉片を約１０秒間浸漬し、
取出して風乾した。直径９ｃｍのベトリ皿に湿った濾紙
をしき、その上に葉片を置いた。そこへ２〜３令のコナ
が幼虫を放ち、ふたをして２８℃の照明付き恒温器内に
放置した。放生後、５日目に試験例１の場合と同様に死
重率を求め、第５表の結果を得た。

１３− 試験例５ ２〜３令のフナガを２〜３令のハスモンヨトウに代える
こと以外は、前記試験例４の場合と同様にして試験を行
ない、第６表の結果を得た。

第６表 試験例６ 有効成分化合物としてＮｏ、１．５〜９．１４．１５．
１８．２０．２１及び２４〜２６を用いた。カップ（直
径７ｃｍ、高さ４ｃｍ）に、イエバエ幼虫用培地として
粉末飼料１４− （オリエンタル酵母株式会社製品）、フスマ及び各化合
物の薬液を、重量比で１：１：３の割合で混合したもの
を入れ、各化合物の濃度か２００　ｐｐｍとなる様にし
た。そこへイエバエの３令幼虫を放ち、ガーゼでふたを
して放置した。

１０日後に羽化数を調査したところ、いずれの試験区で
も１００％の羽化阻害効果が認められた。

試験例７ 濃度２１）　Ｏｐｐｍ１ｍ調整した薬液を、試験管に１
ｍθ取り、その中へサツマイモネコブセンチュウの第２
期幼虫約１００頭を含む線虫液１ｍρを添加し、２５℃
にて２４時間放置した。その後、顕微鏡下で線虫の生死
を調査して、試験例１の場合と同様にして死重率を求め
、第７表の結果を得た試験例８ アイスクリームカップに風乾上４０ｄ−入れ、そこへ濃
度４００ｐｐｍに調整した薬液１０ｍｆｆを注ぎ、均一
に混和した。混和２４時間後、餌としてタマネギ片を土
壌中に埋め込み、そこへタマネギバエの１０日令幼虫１
０頭を放った。

４８時間後に虫の生死を調査して、試験例１の場合と同
様にして死重率を求め、第８表の結果をイυだ。

試験例９ インゲンマメの初生葉１枚だけを残したものをカップに
移植し、これにナミハダニの成虫を接種し産卵させ、成
虫を取Ｉ）除いた。次いで、濃度８００ｐｐｍに調整し
た化合物Ｎｏ、１．３〜７．１２．２０．２１．２５及
び２６の各々の薬液に、前記インゲンマメを１０秒間浸
漬し、風乾した後、照明性の２８℃の恒温器内に放置し
た。７日後ふ化状況を調査した結果、いずれも１００％
の殺卵効果を示した６試験例１０ 濃度８００ｐｐｍに調整した薬液に、イネ幼苗を１０秒
間浸漬し、風乾した後脱脂綿で根部を包んで試験管に入
れた。

次いで、この中へヒメトビウンカの成虫１０頭を放置、
管口を〃−ゼでふたをした。３日後に虫の生死を調査し
て、試験例１の場合と同様にして死重率を求め、第９表
の結果を得た。

第９表　　　　　　′ 試験例１１ ヒメトビウンカの成虫をツマグロヨコバイの成虫に代え
ること以外は、前記試験例１０の場合と同様にして試験
を行ない、第１０表の結果を得た。

一１７＝ 第１０表 試験例１２ 濃度８００　ｐｐｍに調整した薬液に、ミカン幼苗を１
０砂間浸漬し、風乾した後、ミヵンハグニの成虫１５頭
を接種した。４８時間後に虫の生死を剪李して、試験例
１の場合と同様にして死重率−を求め、第１１表の結果
を得た。

第１１表 製剤例１ （イ）化合物Ｎｏ、３　　　　　　　　　２０重量部（
ロ）　　Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド　　７０重量部
−１８＝ （ハ）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル１
０重量部 以上のものを均一に混合し溶解して乳剤とした。

製剤例２ −（イ）化合物Ｎｏ、１２　　　　　　　　　５重量部
（ロ）　タルク　　　　　　　　　　　　　９５重量部
以１−のものを均一に粉砕、混合して粉剤とした。

製剤例３ （イ）化合物Ｎｏ、１　　　　　　　　　５０重量部（
ロ）微粉シリカ　　　　　　　　　　１５重量部（ハ）
微粉クレー　　　　　　　　　　２５重量部（ニ）ナフ
タリンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物２重量部 （ホ）　ジアルキルスルホサクシネ−１・　　３１ｆＬ
Ｒ部（へ）　ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテ
ルサルフェート　　　　　　　　　　５重量部具」二の
ものを均一に粉砕、混合して水和剤とした。

製剤例４ （イ）化合物Ｎｏ、　２６　　　　　　　　　５重量部
（ロ）　ベントナイト　　　　　　　　　　４５重量部
１９− （ハ）カオリン　　　　　　　　　　　５０重量部以上
のものを少量の水と共に混練、粒状に押出し成型し、乾
燥して粒剤とした。

特許出願穴　石原産業株式会社 一２０完−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   アルキルチオ基、シアノ基、二１・四基又はトリフルオ
   ロメチル基であり、Ｙは水素原子又はアルキル基であり
   、Ｚｌ及びＺ２１Ｊ酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ′
   はアルキル基であり、Ｒ２はアルキル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基又はフェニル基であり、Ａは基＝ＣＨ
   −又は＝Ｎ−であり、ｎは０又は１〜４の整数である。 但し、１ｔＪ＝Ｎ−である場合、ｎはＯ又は１〜３の整
   数である）で表わされるリン酸アミド誘導体。 １− （式中Ｘはハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
   アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基又はトリフルオロ
   □　メチル基であり、Ｙは水素原子又はアルキル基であ
   り、Ｚｌ及びＺ２は酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１
   はアルキル基であり、Ｒ２はアルキル基、アルコキシ基
   、アルキルチオ基又はフェニル基であり、Ａは基＝　Ｃ
   ｔｌ−又は二Ｎ−１であり、ｎは０又は１〜４の整数で
   ある。但し、Ａが［＝Ｎ−である場合、＋１は０又は１
   〜３の整数である）で表わされるリン酸アミド誘導体の
   少なくとも一種を有効成分として含有することを特徴と
   する殺虫、殺ダニ、殺線虫剤。