JPS5935985A - 感熱記録紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙の製造方法に関するものである。更
に詳細には塗布面状のすぐれた感熱記録紙の製造方法に
関するものである。感熱記録紙とは、熱エネルギーによ
る物質の物理的、化学的変化を利用して画像を得るもの
で非常に多くのプロセスが研究されている。

近年、ファクシミリ、プリンターなどの発達は著しく、
特に、特公昭４ｔｔ−１４１０３７などに記載されてい
るようカフリスタルバイオレットラクトンなどの無色染
料とフェノール化合物を含む感熱記録層を形成する塗液
を塗布した感熱記録紙と、熱ヘッドとの組合せによる感
熱記録方式が、これらの装置に広く採用されている。

この感熱記録方式は、記録紙が一次発色であり、現像が
不要、記録装置が簡易化できる、記録紙、記録装置のコ
ストが安い、ノンインパクトであり、騒音がない、など
の多くの利点があり、近年さかんに用いられる様に々つ
た。

ところが、これらの感熱記録層を形成する塗液を紙に塗
布する際に、塗布紙表面に直径ｏ、ｒＨ以下の微小な塗
布が行われない部分が生じ、ファクシミリ等に用いられ
ている熱ヘッドで印字するとその部分が発色せず、文字
が不鮮明になる事等の欠陥を生じる。

従って、本発明の目的はこれらの塗布の行われない部分
の生じない塗布面状のすぐれた感熱記録紙の製造方法を
提供する事である。

本発明の目的は、基材の紙に対し予め高周波コロナ放ｔ
を施した後、感熱記録層を形成する塗液を塗布する事を
特徴とする感熱記録紙の製造方法により達成された。

本発明におけるコロナ放電を施す方法は、何ら制限され
るものではないが、例えば独国特許公報第２０１０ＩＩ
−７１号や特公昭４’［−／２０１．２号、特公昭ゲタ
−３，２／３ｊ号、特開昭夕／−／３／ｊ７ぶ号に開示
されている様な方法に従い実施される。

放電周波数、放電電圧、放電電流については、本発明に
おいては何ら制限されるものではないが、概して印加す
るエネルギーが強い程好ましい結果を得る。

放電周波数は一般に！〜、ｚ００ＫＨｚの間が使われる
。又印加エネルギーは液の種類、及び紙の種類により必
捗とされる強度が異なるが、単位幅に加えられる放電電
流と放電電圧の積がｏ、ｒＫ　Ｖ　Ａ　／　ｍ　　から
ｔＯＫＶＡ／”　　の範囲が良好々結果が得られた。

又コロナ処理するスピードについても何ら制限を受けな
いが処理スピードが速い程、より強い印加エネルギーが
必要となる。一般には処理スピードは３０　ｍｌ　ｍｉ
ｎ　　〜／　０００　ｙ７Ｚ／ｍｉｎ　　の間で行われ
る。

本発明において基材として用いられる紙は、上質紙、中
質紙、更紙、コート紙等の各種の紙さらには合成紙等も
用いる事ができる。

本発明でいう感熱記録層を形成する塗液とは水を分散媒
とし、感熱発色素材を微粒子分散させたものを１い、具
体的には、ポリビニルアルコール水溶液中に、クリスタ
ルバイオレットラクトンの如き電子供与性無色染料と、
λ、２−ビス（＋−ヒドロキシフェニル）フロノ耐ンの
如キ’Ｉｔ　子骨ｕ　性化合物を数ミクロン以下の微粒
子として分散させたものなどがあり、これらの製法につ
いては、時分１１７４４Ｌｊ　−／≠０３２、特開昭ｊ
’ｊ−２３≠タツ、特開昭ｊ−、、ｔ−／１１２１／等
に記載されている。感熱塗液中に含有される分散粒子は
、体積平均粒径がｌμ？ｎ以下、更には≠μｍ以下であ
ることが好ましい。粗大粒子が含有されていると熱ヘッ
ドとの有効接触面積が減少してしまうからである。

本発明に使用する感熱塗液に用いられる電子供与性無色
染料（発色剤）としては、一般の感圧記録紙、感熱記録
紙等に用いられているものであれば特に制限されない。

具体的な例を上げれげ（１１トリアリールメタン系化合
物として３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−ｚ−ジメチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレ
ットｅラクトン）３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−ｊ−（／、、２−ジメチルインドール−３−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（，２−フェニル
インドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス−（／
、２−ジメチルインドール−３−イル）−！−ジメチル
アミノフタリド、３．３−ビス−（ｌ、２−ジメチルイ
ンドール−３−イル）−ｔ−ジメチルアミノフタリド、
３．３−ビス−（ターエチルカルバゾール−３−イル）
−よ−ジメチルアミノフタリド、３．３−ビス−（，２
−フェニルインドール−３−イル）−！−ジメチルアミ
ンフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−ｊ−（
／−メチルピロールーコーイル）−ｚ−ジメチル−アミ
ノフタリド等＝（２）ｊ− ジフェニルメタン系化合物として、≠、ｔＩ−′−ビス
ージメチルアミノベンズｌニドリンベンジルエ−テル λ，Ｆ，ｊ−）リクロロフェニルロイコオーラミン等＝
（３）キサン・ｒン系化合物として、ローダミンＢ−ア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ニトロアニリノラ
クタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、
３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン
、３−ジエチルアミン−７−オクチルアミツンルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−ｊ，、４’−ジクロロアニリノフ
ルオラ７、３−ジエチルアミノ−７−（、２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−ぶ−メチル
−７−アニリツフルオラン、３−ピペリジノ−ｌ−メチ
ル−７−アニリツフルオラン、３−エチル−トリルアミ
ノ−４−メチル−７−アニＩＪ　／フルオラン、３−エ
チル−トリルアミノ−ｔ−メチル−７−フェニルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（≠ーニトロアニリノ
）フルオラン６− 等：（４）チアジン系化合物として、ベンゾイルロイコ
メチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレン
ブルー等：（５）スピロ系化合物として、３−メチル−
スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３．３’−シクロロースピロージナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル
ナフト−（３−メトキシ−ベンツ）−スピロピラン、３
−−）ロピルースピロージベンゾピラン等、或いはこれ
らの混合物を挙げることができる。これらは用途及び希
望する特性により決定される。

本発明に使用する感熱塗液に用いられる電子受容性化合
物（顕色剤）としては、フェノール誘導体、芳香族カル
ボン酸誘導体が好ましく、特にビスフェノール類が好ま
しい。具体的には、フェノール類として、ｐ−オクチル
フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フ
ェニルフェノール、／、ｌ−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）フロパン、λ、＋２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェ
ニル）フロパン、１．／−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ヘンタン、／、／−ヒス（ｐ−ヒドロキシフェニル
）ヘキサン１．２．．２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）ヘキサノ、／ｌ／−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル
）−λ−エチルーヘキザン、２．２−ビス（Ｖ−ヒドロ
キシ−３，Ｊ−ジクロロフェニル）プロパンなどがあげ
られる。

芳香族カルボン酸銹導体としては、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ブチル、３．Ｊ″−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、Ｊ、ｊ−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸及
びカルボ′ン酸においてはこれらの多価金属塩などがあ
げられる。

本発明に使用する感熱塗液にはワックス類および金属石
ケンを添加することが好ましい。

ワックス類としては、・ξラフインワックス、カウナパ
ロウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエ
チレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例えば、ステア
リン酸アミド、エチレンビスステアロアミド、高級脂肪
酸エステル等が凌〕けられる。

金属石ケンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バインダー中に分散して塗布される。

バインダーとＬ〜ては水溶性のものが一般的であり、ポ
リビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロール、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、エチｔ／シー無水マレイ
ン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イ
ンブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸
、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等があげられる
。またこれらのバインダーに耐水性を付与する目的で耐
水化剤（ゲル化剤、架橋剤）を加えたり、疎水性ポリマ
ーのエマルション、具体的には、スチレン−ブタジェン
ゴムラテックス、アクリル樹脂エマルジョン等を加える
こともできる。

又感熱記録層を塗布する方法については、当業者の間で
使用される方法が用いられ、例えばエアーナイフコート
、ロールコート、フレードコート、−ター サイスソレスコート、カーテンコート、バーコード、グ
ラビアコート、エクストルージョンコート、ホッパーコ
ート、等の方法を用いることができ一層ないし多層を同
時に塗布できる。

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

実施例１゜ ３−ジエチルアミノ−乙−クロロー７−アニリノフルオ
ラン、２０７を１０％ポリビニルアルコール（ケン化度
りｆ％、重合度５ＯＯ）水溶液１０ｏｙとともに３００
１１１１ボールミル中で一昼夜分散１〜分散液（Ａ）を
得た。

同様にｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２０９を７θ
％ポリビニルアルコール水溶液１００ｆとともにｊ　０
０　ｒｕｔボールミル中で一昼夜分散し分散液（Ｂ）を
得た。

同様に／、／、Ｊ−）リス（，２−メチル−弘−ヒドロ
キシ−ｊｔａｒｉ−７チルフエニル）フタン２０ｆ／を
１０％ポリビニルアルコール水溶液１０ｏｙとともに３
θＯｍｌボールミル中で−昼夜分１０− 散し分散液（Ｃ）を得た。

分散液（Ａ）、分散液（Ｂ）及び分散液（Ｃ）を３二１
０：ｊの重指比で混合し、さらに混合液２００？に対し
、ｚｏｙの炭酸カルシウム微粉末を添加、十分に分散さ
せて塗液とした。

この感熱塗液を周波数１０ＫＨｚ、単位幅当りの印加エ
ネルギー了、θＫＶＡ／ｍ、処理速度／１０ｍ／ｍｉｎ
　　で高周波コロナ放電処理を施した上質紙に固形分塗
布量がｔｆｌ／ｍ　　となる様にエアナイフコーターで
塗布乾燥し感熱記録紙を得た。

発色面を得た。

さらにＪＯｍＪ／Ｈのエネルギーで印字を行った所、か
すれのない鮮明な記録文字を得る事ができた。

実施例λ ３−ジエチルアミノ−乙−クロロー７−エトキシエチル
アミノフルオラン２６ｆ／、３−ジエチルアミン−７−
ｏ−クロロアニリノフルオラン、２／？ｆ１％ポリビニ
ルアルコール（ケン化度り♂係、重合度ｚｏｏ　）水溶
液＋ｚｏｙとともに１００ｍ１ボールミル中で一昼夜分
散し、分散液（Ａ）ｆ得た。

ついで、ビスフェノールＡ７７７７１１％ポリビニルア
ルコール水溶液ｔｏｏｙとともに１０００　ｍｌホール
ミル中で−・昼夜分散し、分散液（Ｂ）を得た。

又、カオリン≠ｊｏｙ、ヘキ丈メタリン酸ソーダ、弘ｒ
ｆ：＋θｏｙの水に１０ｏｏｍｌボールミ／ｌ／中で一
昼夜分散し、分散液（Ｃ）を得た。

次に、り００Ｑに加熱したｊチボリビニルアルコール≠
ｒｏｙにビスフェノールＡｊＪｔ、ステアリン酸アミド
ｊｔ、３ｆ−ｆホモミキザーで攪拌しながら加え、２０
ｏＣで３０分間攪拌した後、３０″Ｃに冷却後７００　
ｍｌボールミルで一昼夜分散し、分散液（Ｄ）を得た。

分散液（Ａ）、分散液（Ｂ）、分散液（Ｃ）、分散液（
Ｉ））を混合し、さらに、２０％アラビアゴム水溶液！
ＪｒＯｆ、２θ襲スステアリン酸亜鉛散液、！乙０グ、
λ−エチルへキシルスルホコハク酸エステル０．７２を
加え感熱塗液を得た。

こうして得られた感熱塗液を周波数／（１：’ＫＨｚ。

単位幅当りの印加エネルギー／　２．ｊＫＶＡ／ｍ。

処理温度１０　ｍ　／　ｍｌ　ｎ　　で高周波コロナ放
電処理を施した上質紙に固形分塗布量がＡ　ｆ　／　ｍ
　　となる様にエアーナイフコーターで塗布乾燥し塗布
の行われ々い部分のない塗布面状のすぐれた感熱記録紙
を得た。

こうして得られた感熱記録紙を７２０°Ｃの温度で全面
発色させた所、均一な発色面を得た。

さらにｊ　ｏ　ｍ　Ｊ　／ｙｍ２のエネルギーで印字を
行った所、かすれのない鮮明な記録文字を得る事ができ
た。

比較例 基材の紙としてコロナ放電処理をしない上質紙を用いた
他は実施例２と全く同様の方法を用い感熱記録紙を得た
。

こうして得られた感熱記録紙を７２００Ｃの温度で全面
発色させた所、微小な塗布が行われてい−／　３− ない部分が全面に発生した。

さらにｊ　０７？！　Ｊ　／　龍　　のエネルギーで印
字を行った所、記録文字がかすれ判読が困難な文字さえ
あった。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−／Ｆ− 手続補正書 昭和５７年７７月／／１−１ 特許庁長官殿 ２□発明の名称＃熱記録紙の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細智の「発明の
′ｆＡ−組な説明」の欄 ５、軸止の自答 色 入する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 基材の紙に対し予め高周波コロナ放電を施した後、感熱
   記録層を形成する塗液を塗布することを特徴とする感熱
   記録紙の製造方法。