JPS5933280A - ２−メトキシ−４，６−ジピリジニウム−１，３，５−トリアジンジハライド、その製法及びそれを有効成分とする縮合剤 - Google Patents
２−メトキシ−４，６−ジピリジニウム−１，３，５−トリアジンジハライド、その製法及びそれを有効成分とする縮合剤Info
- Publication number
- JPS5933280A JPS5933280A JP14258582A JP14258582A JPS5933280A JP S5933280 A JPS5933280 A JP S5933280A JP 14258582 A JP14258582 A JP 14258582A JP 14258582 A JP14258582 A JP 14258582A JP S5933280 A JPS5933280 A JP S5933280A
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- JP
- Japan
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- methoxy
- condensing agent
- dipyridinium
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- triazine
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（式中又はハロゲン原子を示す）で表わされる２−メト
キシ−４，６−ジビリジニウムー１．３．５−トリアジ
ンシバライド、その製法及び用途に関する。
キシ−４，６−ジビリジニウムー１．３．５−トリアジ
ンシバライド、その製法及び用途に関する。
式■の化合物は文献未載の新規化合物であって、エステ
ル製造用の＃≠縮合剤として有用である。
ル製造用の＃≠縮合剤として有用である。
式■の化合物は、一般式
（式中又は前記の意味を有する）で表わされる２−メト
キシ−４，６−シハロゲノー１．３．５−１リアジンに
、ピリジンを作用させることにより製造できる。
キシ−４，６−シハロゲノー１．３．５−１リアジンに
、ピリジンを作用させることにより製造できる。
弐■の化合物は、例えば有機化学合成法第１４集（昭和
３７年技報堂発行）２８〜６ｏ頁に記載の方法により製
造することができる。
３７年技報堂発行）２８〜６ｏ頁に記載の方法により製
造することができる。
置換基Ｘの・・ロゲン原子としては、特に」塩素原子が
好ましい。
好ましい。
本反応は不活性溶媒中で行うことが好ましい。
不活性溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン、＋１−ヘキサン等の炭化水素、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、四塩化炭素等ノハロゲン化炭化水素、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン、
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等が用いられる
。ハロゲン化炭化水素が特に好ましい。
レン、＋１−ヘキサン等の炭化水素、ジクロロメタン、
ジクロロエタン、四塩化炭素等ノハロゲン化炭化水素、
ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル、アセトン、メチルイソブチルケトン等のケトン、
ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等が用いられる
。ハロゲン化炭化水素が特に好ましい。
反応温度は一６０〜４０℃、特に−２０〜０℃が好まし
い。本反応はイオン反応により進行するので反応時間が
短く、通常は１０〜５０分間で反応が終了する。
い。本反応はイオン反応により進行するので反応時間が
短く、通常は１０〜５０分間で反応が終了する。
反応終了後、反応液から析出する白色の微細結晶状の沈
殿を炉取し、これを前記の不活性溶媒で洗浄すると、弐
Ｉの化合物が得られる。こうして得られた式１の化合物
には不純物がほとんど含まれていないので、再結晶等の
精製処理を行わずにそのまま利用することができる。
殿を炉取し、これを前記の不活性溶媒で洗浄すると、弐
Ｉの化合物が得られる。こうして得られた式１の化合物
には不純物がほとんど含まれていないので、再結晶等の
精製処理を行わずにそのまま利用することができる。
式■の化合物は、カルボン酸をアルコール又はフェノー
ルと反応させてエステルを製造する際に、縮合剤として
特に有用である。したがって本発明はさらに、式■の化
合物を有効成分とする縮合剤である。
ルと反応させてエステルを製造する際に、縮合剤として
特に有用である。したがって本発明はさらに、式■の化
合物を有効成分とする縮合剤である。
本発明の縮合剤としては、通常は式■の化合物がそのま
ま用いられ、他の縮合剤と併用することもできる。本発
明の縮合剤の使用量は、カルボン酸１当惜に対し、１〜
１．５当量が好ましくゝ０ エステルの製造原料としてのカルボン酸は、モノ−、ジ
ー、ポリカルボン酸のいずれでもよく、不飽和カルボン
酸、飽和カルボン酸、芳香族カルボン酸などが用いられ
る。フェノールは芳香環にハロゲン原子、アルキル基、
ニトロ基、アルコキシ基、アルコギシカルボニル基すど
の置換基を有していてもよい。
ま用いられ、他の縮合剤と併用することもできる。本発
明の縮合剤の使用量は、カルボン酸１当惜に対し、１〜
１．５当量が好ましくゝ０ エステルの製造原料としてのカルボン酸は、モノ−、ジ
ー、ポリカルボン酸のいずれでもよく、不飽和カルボン
酸、飽和カルボン酸、芳香族カルボン酸などが用いられ
る。フェノールは芳香環にハロゲン原子、アルキル基、
ニトロ基、アルコキシ基、アルコギシカルボニル基すど
の置換基を有していてもよい。
エステル化反応用の縮合剤としては、トリピリジニウム
トリアジン・トリハライドが知られているが（特開昭５
７−５９８９０号公報参照）このものは不安定で取扱上
困難がある。式■の化合物はこれと異なり、低温では空
気中で安定であるため取扱いが容易であり、またエステ
ル化反応において副反応が少なく、着色物質も生成しに
くいなどの利点を有する。
トリアジン・トリハライドが知られているが（特開昭５
７−５９８９０号公報参照）このものは不安定で取扱上
困難がある。式■の化合物はこれと異なり、低温では空
気中で安定であるため取扱いが容易であり、またエステ
ル化反応において副反応が少なく、着色物質も生成しに
くいなどの利点を有する。
実施例１
２−メトキシ−４，６−ジピリジニウムー１．３．５−
トリアジンジクロリドの製法 温度計及び攪拌機を備えた１００ｍＪの４つロフラスコ
にジクロルエタン５０ｍｅ及びピリジン１０ｍ１を入れ
、−１５〜−３０°Ｃに冷却し、Ｎ 、 Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２０ｍ１に溶解した２−メトギシー４，６
−ジクロル−１，３，５−）リアジン７、２．９を一１
０℃以下に保ちながら添加した。
トリアジンジクロリドの製法 温度計及び攪拌機を備えた１００ｍＪの４つロフラスコ
にジクロルエタン５０ｍｅ及びピリジン１０ｍ１を入れ
、−１５〜−３０°Ｃに冷却し、Ｎ 、 Ｎ−ジメチル
ホルムアミド２０ｍ１に溶解した２−メトギシー４，６
−ジクロル−１，３，５−）リアジン７、２．９を一１
０℃以下に保ちながら添加した。
混合物を１０分間攪拌し、次いで結晶を戸数し、ジクロ
ルメタンで洗浄したのち乾燥すると、２−メトキシ−４
，６−ジビリジニウムー１．５．５−トリアジンジクロ
リド１３．４ｇが得られた。収率９９０％、融点２３０
°Ｃ以上（分解）。
ルメタンで洗浄したのち乾燥すると、２−メトキシ−４
，６−ジビリジニウムー１．５．５−トリアジンジクロ
リド１３．４ｇが得られた。収率９９０％、融点２３０
°Ｃ以上（分解）。
元素分析値： Ｃ１４Ｈ１３ＯＮ５Ｃ］、２としてＨＮ
Ｃ１ 計算値（９も）： ４９，７１ ３．８８ ２０．
７１ ２０．９６実測値（％） ： ４９．４０
３．８５ ２０．６４ ２１．０２ＩＲ値： ｖ Ｎｕ
”１１６０５．１５７８．１５４５．１５０５、＋１１
ａＸ １６８０．１６６１．１６４２．１１５２．１０２０．
７８０ ｃｍ−’ 実施例２ ２００ ｍｌの四つロフラスコ（（ピリジン７０ ｍｆ
！を入れて−２００Ｃ，に冷却し、グアニジノカプロン
酸塩酸塩６．６ｇ及び））−オキシ安息香酸エチル５．
０．！９を加え、１０分間攪拌したのち、２−メトキシ
−４，６−ジビリジニウムー１．３．５−ト晶を戸別し
、Ｅ液を減圧で濃縮したのち残留物に水５０ｍ１及び四
塩化炭素ｊ Ｄ Ｄ ｍｌを加えてよく振盪し、四塩化
炭素層を除去したのち、水層を飽和炭酸水素す） ＩＪ
ウム溶液にゆっくり加えた。析出した結晶を戸数し、水
及びアセ］・ンで洗浄し、乾燥すると、グアニジノカプ
ロン酸−ｐ−エトキシカルボニルフェニルエステルの炭
酸塩が６．８ｇ得られた。融点８９〜９２℃。この結晶
にアセトンを加え、さらに当量のメタンスルホン酸を加
えてＥ過し、アセトンを減圧で留去した。残留物をアセ
トンから再結晶すると、前記の化合物のメタンスルホン
酸塩５．１ｇが得られた。融点９１〜９６°ｃ。
Ｃ１ 計算値（９も）： ４９，７１ ３．８８ ２０．
７１ ２０．９６実測値（％） ： ４９．４０
３．８５ ２０．６４ ２１．０２ＩＲ値： ｖ Ｎｕ
”１１６０５．１５７８．１５４５．１５０５、＋１１
ａＸ １６８０．１６６１．１６４２．１１５２．１０２０．
７８０ ｃｍ−’ 実施例２ ２００ ｍｌの四つロフラスコ（（ピリジン７０ ｍｆ
！を入れて−２００Ｃ，に冷却し、グアニジノカプロン
酸塩酸塩６．６ｇ及び））−オキシ安息香酸エチル５．
０．！９を加え、１０分間攪拌したのち、２−メトキシ
−４，６−ジビリジニウムー１．３．５−ト晶を戸別し
、Ｅ液を減圧で濃縮したのち残留物に水５０ｍ１及び四
塩化炭素ｊ Ｄ Ｄ ｍｌを加えてよく振盪し、四塩化
炭素層を除去したのち、水層を飽和炭酸水素す） ＩＪ
ウム溶液にゆっくり加えた。析出した結晶を戸数し、水
及びアセ］・ンで洗浄し、乾燥すると、グアニジノカプ
ロン酸−ｐ−エトキシカルボニルフェニルエステルの炭
酸塩が６．８ｇ得られた。融点８９〜９２℃。この結晶
にアセトンを加え、さらに当量のメタンスルホン酸を加
えてＥ過し、アセトンを減圧で留去した。残留物をアセ
トンから再結晶すると、前記の化合物のメタンスルホン
酸塩５．１ｇが得られた。融点９１〜９６°ｃ。
実施例３
２００ ｍｌ！の四つ目フラスコにピリジン６０ｍｅを
入れて一２０℃に冷却し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２５ｍｅに溶解した２−メトキシ−４，６−ジクロル
−１，３，５−）リアジン７、２ ｆＪを０℃以下に保
ちながら滴加した。滴加終了後、１０分間攪拌し、−１
０°Ｃでグアニジノカプロン酸塩酸塩６．６ｇ及びＤ−
オキシ安息香酸エチ物に水５０ｍｅ及び四塩化炭素１０
（ＩＮ＋＋（！を加え、よく振盪したのち分液し、水層
を飽和炭酸水素ナトリウム溶液にゆっくり加えた。析出
した結晶を戸数し、水及びアセトンで洗浄して乾燥する
と、グアニジノカプロン酸−ｐ−エトキシカルボニルフ
ェニルエステルのＲｅ 塩カフ Ｄ ｊｉ Ｑられた。
入れて一２０℃に冷却し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド２５ｍｅに溶解した２−メトキシ−４，６−ジクロル
−１，３，５−）リアジン７、２ ｆＪを０℃以下に保
ちながら滴加した。滴加終了後、１０分間攪拌し、−１
０°Ｃでグアニジノカプロン酸塩酸塩６．６ｇ及びＤ−
オキシ安息香酸エチ物に水５０ｍｅ及び四塩化炭素１０
（ＩＮ＋＋（！を加え、よく振盪したのち分液し、水層
を飽和炭酸水素ナトリウム溶液にゆっくり加えた。析出
した結晶を戸数し、水及びアセトンで洗浄して乾燥する
と、グアニジノカプロン酸−ｐ−エトキシカルボニルフ
ェニルエステルのＲｅ 塩カフ Ｄ ｊｉ Ｑられた。
融点８９〜９２℃。この結晶に５倍量のアセトンを加え
、さら如当量のメタンスルホン酸を加えて濾過し、アセ
トンを減圧で留去した。残留物をアセトンから再結晶す
ると、前記の化合物のメタンスルホン酸塩５．２ｇが得
られた。融点９１〜９３°Ｃ６
、さら如当量のメタンスルホン酸を加えて濾過し、アセ
トンを減圧で留去した。残留物をアセトンから再結晶す
ると、前記の化合物のメタンスルホン酸塩５．２ｇが得
られた。融点９１〜９３°Ｃ６
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中又はハロゲン原子を示す）で表わされる２−メト
キシ−４，６−ジピリジニウムー１．３．５−トリアジ
ンシバライド。 ２．２−メトキシ−４，６−シハロゲノー１．３．５−
トリアジンにピリジンを作用させることを特徴とする、
一般式 （式中Ｘは）・ロゲン原子を示す）で表わされる２−メ
トキシ−４，６−ジピリジニウムー１．３．５−トリア
ジンジノ・ライドの製法。 ６．２−メトキシ−４，６−ジビリジニウムー１．３．
５−トリアジンジノ＼ライドを有効成分とする≠≠縮合
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14258582A JPS5933280A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | ２−メトキシ−４，６−ジピリジニウム−１，３，５−トリアジンジハライド、その製法及びそれを有効成分とする縮合剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14258582A JPS5933280A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | ２−メトキシ−４，６−ジピリジニウム−１，３，５−トリアジンジハライド、その製法及びそれを有効成分とする縮合剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5933280A true JPS5933280A (ja) | 1984-02-23 |
Family
ID=15318726
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14258582A Pending JPS5933280A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | ２−メトキシ−４，６−ジピリジニウム−１，３，５−トリアジンジハライド、その製法及びそれを有効成分とする縮合剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933280A (ja) |
-
1982
- 1982-08-19 JP JP14258582A patent/JPS5933280A/ja active Pending
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