JPS5931699B2 - 写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新しい重合体を含有する層を含む写真要素に関
し、詳しくは該重合体を染色のための良好な媒染剤とし
て用いる主としてカラー拡散転写用の写真要素に関する
ものである。

カラー拡散転写法においては色画像形成物質と組みあわ
されたハロゲン化銀写真乳剤を含む感光層を像様露光し
て潜像を形成させ、それを処理液によつて現像し拡散性
色素又はその前駆体の像様分布を形成させ、その分布の
少なくとも一部を該乳剤層に重ね合せられた受像層へ拡
散転写させて色素像を形成する。

該受像層においてこの色素の移動を防ぐために媒染剤と
して各種の重合体材料や媒染剤を使用することが、例え
ば米国特許第３２７１１４７号、同第３７７０４３９号
、同第３９５８９９５号、英国特許第１３６６８６９号
、同第１３６６８７０号等の各明細書に記載されている
ように知られている。例えば米国特許第３７０９６９０
号明細書には四級窒素原子を含む重合体が記載されてい
るが、これらの重合体も十分な性能をもつとは言えない
。すなわち受像層に媒染剤として用いられたこの種の重
合体の色素保持能力が弱く、一度染着した色素の脱着が
おこり、得られた色素像の色濃度が低下し、またカラー
バランスがくずれるのみならず鮮鋭度、鮮明度のすぐれ
ない貧弱な画像しか得られない。また現像処理時に拡散
してくる拡散性色素またはその前駆体を効率よく短時間
で媒染する能力が十分でなく、更に媒染剤自体が他の親
水性コロイド層へ移動したりする。この移動した媒染剤
が拡散してきた酸件色素を染着し、受像層の色画像形成
を阻害すると共に著しく遅延させる。更にまた、この移
動した媒染剤に染着した色素が後に脱着して色汚染を生
じたりした。一方これらの条件は満足する化合物であつ
ても膜形成能力が劣る。写真性能に悪影響をおよぼす物
質を放出する。また成膜にあたつて４０重量％位のアル
コール性溶液を用いるため、アルコール除去に費用が余
分にかかつたり、塗布工程を別にしなければならない。
塗布組成物の粘性が極めて高いため、均一かつ均質な塗
布が困難である。得られる色素画像の安定性が充分でな
い等の問題点があつた。上記の欠点を解決するために受
像層に用いられる新しい媒染剤用の重合体探索が広範囲
にわたつて行われてきた。

本発明は新しい重合体を好ましくは媒染剤として含む主
としてカラー拡散転写法における写真要素に関し、その
目的は第１に優れた媒染能力をもつ受像層を有する写真
要素を提供することである。本発明の第２の目的は現像
処理時に拡散性色素またはその前駆体が受像層に拡散し
て米た時にこれを媒染し短時間で濃度の高い良好な色素
像を得られる写真要素を提供することである。本発明の
第３の目的は現像処理によつて受像層に生成した色素像
が色素の脱着による劣化、あるいは過剰量の色素や色素
前駆体あるいは汚染物質等による劣化を防ぎ画像保存性
の良好な受像層を有する写真要素を提供することである
。本発明の第４の目的は写真性能に悪影響をおよぼすこ
となく優れた媒染能力を有する重合体を含む写真要素を
提供することである。本発明の第５の目的はそれ自体が
膜形成性にすぐれ、またバインダーと共に用いてもすぐ
れた膜形成性をもつ媒染剤として用いられる重合体を含
有する写真要素を提供することである。

本発明の第６の目的は移動しにくく媒染剤を含有する写
真要素を提供することにある。

本発明の第７の目的は塗布が容易な媒染剤組成物を提供
することにある。

本発明は特願昭５２−１２７７９４号に記載された発明
を改良するものであり、上述の諸目的をさらに効果的に
達成し得るものである。

本発明のかかる目的および以下に述べる目的は下記一般
式〔１〕で示される単位を有する実質的に水に分散性の
重合体媒染剤を含有する層を支持体上に設けてなる写真
要素によつて達成された。

一般式〔１〕式中、Ａは下記一般式〔〕で表わされる分
子構造中に２個乃至３個のエチレン状不飽和基を有する
共重合可能な単量体単位を表わし、Ｂはアルケン、アル
カポリエン、スチレン類、脂肪酸のモノエチレン状不飽
和エステル、エチレン状不飽和モノまたはカルボン酸の
エステル、アクリロニトリルおよびシアン化アリルから
選ばれる共重合可能なα・β一エチレン状不飽和単量体
の単位を表わす。

Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２およびＲ
３はそれぞれ低級アルキル基を表わし、Ｒ４はアルキル
基、アルアルキル基、シクロアルキル基またはシクロア
ルキルアルキル基、ＸＯはアニオンを表わし、Ｘは０．
５乃至６モル％好ましくは１乃至５モル％であり、ｙは
Ｏないし７９．５モル％好ましくはＯないし６９モル％
であり、ｚは２０乃至９９．５モル％好ましくは３０乃
至９９モル％である。

Ｒ１としては特にメチル基が好ましく、Ｒ２またはＲ３
により表わされる低級アルキル基としては、炭素原子数
１ないし４の低級アルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基等）が好ましい。

Ｒ４により表わされるアルキル基としては炭素原子数１
ないし１６のものが好ましく、更に好ましいのは炭素原
子数１ないし１２（例えばメチル基、エチル基、イソブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ドデシル基等）のものである。Ｒ４により表わされ
るアルアルキル基としては炭素原子数７ないし１２のも
の（例えばベンジル基、メチルベンジル基）が好ましい
。

Ｒ４により表わされるシクロアルキル基としては炭素原
子数５ないし６のもの（例えばシクロペンチル基、シク
ロヘキシル基）が好ましい。

Ｒ４により表わされるシクロアルキルアルキル基として
は例えばシクロペンチルメチル基が好ましい。ＸＯによ
り表わされるアニオンとしてはハロゲンイオン（例えば
塩素イオン、臭素イオン）、硫酸イオン、アルキル硫酸
イオン（例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン）
スルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオ
ン）酢酸イオン、リン酸イオン、ジアルキルリン酸イオ
ン等を挙げることができ、好ましくはハロゲンイオン、
アルキル硫酸イオンであり、更に好ましくは塩素イオン
、エチル硫酸イオンである。

又、第４級アンモニウム塩部分がメチレン基を介してベ
ンゼン環に結合する位置は−ＣＯＮＨ−基に対してｍ一
位またはｐ−位が好ましく、両者の混合体も同等の効果
を奏する。

特にＲ１が水素原子の場合にはｍ−体及びｐ−体の混合
体が好ましいブ般式〔〕 式中ｎは２乃至３の整数を表わし、Ｒ５は水素原子およ
びメチル基から独立に選ばれ、Ｒ５は、２または３価の
連結基を表わす。

例えばアルキレン基（例えばエチレン基、トリメチレン
基、１・３ブチレン基、フエニルエチレン基）、アルキ
リデン基、（例えばメチレン基、エチリデン基、イソプ
ロピリデン基）、アルキリジン基（例えばメチリジン基
、トリクロルエチリジン基）、アリーレン基（例えばフ
エニレン基）−ＣＯＮＨ−、ＳＯ２ＮＨ− −ＣＯＯ−
、更には各種の基を組み合せた連結基〔例えばメチレン
オキシカルボニル、エチレンビス（オキシカルボニル）
、フエニレンビス（オキシカルボニル）、４・４１−イ
ソプロピリデンビス（フエニレンオキシカルボニル）、
１・２・３−プロパッドリールトリス（オキシカルボニ
ル）、シクロヘキシレンビス（メチレンオキシ こカル
ボニル）、メチレンオキシメチレンカルボニルオキシ、
メチレンイミノカルボニル、オキシメチレンオキシ、エ
チレンビス（オキシエチレンオキシカルボニル）、エチ
リジントリス（オキシカルボニル）、エチリジントリス
（オキシカルボニ １ル）〕を挙げることができる。一
般式〔〕て俵わされる単量体と七て適当な例としてはジ
ビニルベンゼン、アリルアクリレート、アリルメタクリ
レート、Ｎ−アリルメタクリルアミド、４・４′−イソ
プロピリデンジフエニル １ジアクリレート、１・３−
ブチレンジアクリレート、１．３−ブチレンジメタクリ
レート、１・４シクロヘキシレンジメチレンジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイ
ソプロピレングリコールジメタクリレート、ジビニ 之
ロキシメタン、エチレンジアクリレート、エチレンジメ
タクリレート、エチリデンジアクリレート、エチリデン
ジメタクリレート、１・６−ジアクリルアミドヘキサン
、１・６−ヘキサメチレンジアクリレート、Ｎ−Ｎ′−
メチレンビスアクリルアミ ニド、ネオペンチルジメタ
クリレート、フエニルエチレンジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、テトラメチレ
ンジアクリレート、テトラメチレンジメタクリレート、
２・２・２−トリクロルエチリデンジメタクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、エチリデントリメタクリ
レート、プロピリジントリアクリレート、ビニルアリロ
キシアセテート、ビニルメタクリレート、１−ビニロキ
シ一２−アリロキシエタンを挙げることができ、最も好
ましいのはジビニルベンゼンである。

ジビニルベンゼンは好ましくはｐ一体またはｍ体とｐ一
体の混合物であるがｍ一体のみであつてもよい。

Ｂで表わされる共重合可能なα・β一エチレン状不飽和
単量体としてはアルケン（例えばエチレン、プロピレン
、１−ブテン、イソブテン、２メチルベンゼン、２−メ
チルプテン）、アルカポリエン（例えば１・１・４・４
−テトラメチルブタジエン、ブタジエン、イソプレン）
、スチレン類（例えばスチレン、α−メチルスチレン、
ｐクロルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−エチルス
チレン、ｐ−エチルスチレン）、脂肪酸のモノエチレン
状不飽和エステル（例えばビニルアセテート、イソプロ
ペニルアセテート、アリルアセテート）、エチレン状不
飽和モノまたはジカルボン酸のエステル（例えばメチル
メタクリレートの如きメタクリル酸の低級アルキルエス
テル、エチルアクリレート、ブチルアクリレートの如き
アクリル酸の低級アルキルエステル、ジエチルメチレン
マロネート）、アクリロニトリル、シアン化アリルを挙
げることができ、好ましくはスチレン類、アクリル酸又
はメタクリル酸の低級アルキルエステルであり、特に好
ましいのはスチレン類である。

又、Ａ．Ｂおよびにより表わされる単量体の単位はそれ
ぞれＸ．ｙ及びｚにより規定されたモル％の範囲内であ
れば、それぞれ２種以上の単量体の単位を含有してもよ
い。

また本発明に係る媒染剤は一般式〔１〕で示される単位
を有することに特徴があり、本発明の効果をそこなわな
い範囲で他の単位成分を含有してもよい。また、本発明
に係る重合体は水に分散性の重合体であり、上記一般式
〔１〕に示されるように側鎖を形成する部分が第四級ア
ンモニウム塩を有し、さらにこれがフエニレンメチレン
基およびＣＯＮＨ−の形の結合基を介して主鎖に結合し
ている単量体単位を有することに特徴をもつ。

これらの特徴のゆえに先に述べた本願の目的が達成され
たもので米国特許第３７０９６９０号明細書に記載の本
発明に係る上記単量体単位に構造的に非常に類似した単
量体単位、即ち上記フエニレンメチレン基のかわりにア
ルキレン基を用いた単量体単位、例えばを有する重合体
に比較して良好な媒染能力を有するという点および製造
過程において容易に水に分散性の重合体を得ることがで
きるという点において有利である。

上述の如く、本発明に係る重合体は類似の化合物に見ら
れない効果を表わすほか、これらの基の総合的な作用に
より本願の目的が達成されたものである。

次に本発明の重合体の代表的具体例を挙げるが本発明は
これらに限定されるものではない。

例示重合体本発明に係る重合体の如き第四級アンモニウ
ム塩を含有する水に分散性の重合体を製造するにあたつ
ては、例えば米国特許第３９５８９９５号明細書に記載
されている一・ロゲン化アルキル基を有する単量体、少
なくとも２個のエチレン状不飽和基を有する単量体およ
びα・β一エチレン状不飽和基を有する単量体を乳化重
合した後、第三級アミンと反応させる方法および上記ハ
ロゲン化アルキル基を有する単量体のかわりに第三級ア
ミノを有する単量体を用いて乳化重合した後、四級化剤
を反応させる方法がよく知られているが、前者の方法を
用いた場合には未反応の第三級アミンが残存し、塗布に
際してＴ１はじき１１現象の原因になつたり、写真性能
に悪影響を与えたりして好ましくない。

本発明に係る重合体は写真性能上有利な後者の方法によ
り製造するのに非常に適した重合体である。

即ち、一般式〔〕 （ここにＲ，、Ｒ２およびＲ３は前記一般式〔１〕にお
けるＲ１、Ｒ２およびＲ３と同義である。

）により表わされる単量体、少なくとも２個のエチレン
状不飽和基を有する共重可能な単量体および共重合可能
なα・β一エチレン状不飽和単量体を乳化重合して得ら
れる中間体に四級化剤を反応させることにより容易に得
ることができる。乳化重合に用いられる単量体は一般に
重合時の温度で反応系内において液状であることが好ま
しい。

また液状であつても親水度が異なる単量体の乳化重合は
乳化剤、重合方法等が異なり、別種の方法を用いなけれ
ばならず、親水度が大きすぎると乳化重合の際の重合安
定性が悪く水に分散性の重合体が生成しない。そのため
単量体の選択にあたつては単量体の融点の他、親水度、
共重合性、熱安定性、化学的反応性等の因子を考慮しな
ければならない。本発明に係る重合体を製造するのに用
いられる上述の一般式〔〕の単量体は、この点において
も優れたものである。

土述の乳化重合は、一般にアニオン系界面活性剤および
重合開始剤の存在下に行われる。

アニオン系の界面活性剤としては、例えばラーウリル硫
酸ナトリウム、アルキルフエノールとエチレンオキサイ
ドの硫酸縮合物のナトリウム塩、例えばローム・アンド
・ハース社（ＲＯｈｍ＆ＨａｓｓＣＯ．）のトライトン
（ＴｒｉｔＯｎ）７７０等があげられる。重合開始剤の
好ましい例としてはアゾビスシアノ吉草酸のアルカリ金
属塩があげられる。実際の乳化重合系においては、アゾ
ビスシアノ吉草酸とアルカリ（例えば水酸化カリウム又
は水酸化ナトリウム）を加えればよい。

アルカリ量はアゾビスシアノ吉草酸の酸部分を中和する
だけでもよいが、それ以上加える事も可能である。これ
らは界面活性剤の分解物に由来する硫酸を中和し第三級
アミン部分への影響を少なくする。米国特許第３９５８
９９５号明細書に記載のレドツクス系フリーラジカル開
始剤、例えば過硫酸カリウム亜硫酸水素ナトリウム、過
硫酸アンモニウム亜硫酸水素ナトリウム、過酸化水素−
Ｆｅ２＋は重合安定性、着色等の点において好ましくな
い。乳化重合の温度は単量体の物性との関係で一律に決
定する事はできないが重合反応系が液状であり、かつ攪
拌によつて容易に乳化分散される温度であることが好ま
しく通常６５〜９０℃、更には７０〜８５℃が好ましい
。四級化反応は側鎖の第三級アミンに四級化剤を反応さ
せる高分子反応である。四級化剤としては一般式（ここ
にＲ４は前述のものと同じであり、Ｘは前述のアニオン
Ｘ●になりうる基を表わす。

）により表わされるものが好ましい。この四級化反応の
場合、四級化剤が疎水性の強い四級化剤、例えば塩化ベ
ンジルのような場合、反応をすみやかに進行させる為に
補助溶媒を添加する事が好ましい。これらの補助溶媒は
水と混和し、かつ重合体粒子内へも浸透するものが好ま
しい。米国特許第３９５８９９５号明細書等に記載され
ているメタノール、イソプロパノール、２−メトキシエ
タノール等のアルコール系溶媒は補助溶媒として好まし
くないばかりでなく、本発明に係る重合体の分散安定性
を著しく阻害し、ゲル化を促進する。本発明における補
助溶媒の好ましい例としてはアセトニトリル、ジグリム
等があげられ、特に好ましい例としてはアセトニトリル
が挙げられる。四級化反応は−２０℃から１５０℃の温
度範囲で反応が進行する。但し主たる溶媒である水の事
を考えると４０〜８０℃、更には５０〜７０℃が好まし
い。四級化反応は一般に高分子反応と呼ばれるもので、
理論的に１００％反応が進行することはまずない。通常
、四級化率は８０％から約９５％の範囲を示す。この未
四級化部分は特にアルカリ加水分解等はうけない安定な
ものである。また未四級化アミン部分は米国特許第３８
５９０９６号明細書に記載されているようにビスアルカ
ン又はビスアレンスルホネート等の硬膜剤を用いる事に
よつてバインダーとの架橋を起こし、媒染剤自身の他層
への移動をより強固に阻止する事が可能である。本発明
に係る重合体を含む層は、好ましくはカラー拡散転写法
における写真要素中の受像層として使用される。

この写真要素は支持体上に本発明に係る重合体を含む層
を塗設したものであればよい。すなわち、酸物質を含有
する中和層およびタイミング層を順に塗設した支持体上
に本発明に係る重合体を含有する層を塗設してもよいし
上記中和層およびタイミング層を塗設せず支持体上に直
接本発明に係る重合体を含有する層を塗設してもよい。
支持体および本発明に係る重合体を含有する本発明に係
る写真要素を製造するには前記一般式〔１〕で示される
単位を含有する水に分散性の重合体を含む実質的に水性
の分散組成物を支持体（この支持体は予め中和層、タイ
ミング層等を有していてもよい。）上に塗布することが
好ましい。ここで［水に分散性の重合体」というのは、
目で見た際には透明か、あるいはごくわずかに濁つてい
るように見えるが電子顕微鏡で調べると細かい粒子状に
分散している重合体のことをいう。又、「実質的に水性
」というのは分散組成物中の分散媒の主たる部分、通常
は９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上が水であ
ることをいう。分散媒の残りの部分としては、例えばメ
タノール、エタノール、メチルセルソルブ、ジオキサン
、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒等
を単独または混合して用いることができる。本発明の重
合体は他の重合体媒染剤を組み合せて受像層に用いるこ
とができる。他の重合体媒染剤はすでに知られているも
のの中から本発明に係る重合体の奏する作用効果を阻害
しない範囲で任意のものが任意の割合で選ばれて使用で
きる。本発明に係る重合体はまたそれ自身で硬化し媒染
できる膜を形成することができるし、他のバインダー（
好ましくは水に混和しうる親水性有機コロイドからなる
バインダー）と併用しても媒染できる膜を形成すること
ができる。適当なバインダーとしては、例えばゼラチン
、酸処理ゼラチン等の誘導体ゼラチン、ポリビニルアル
コール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、デンプン、ポリビニルメチルエーテル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の皮膜形
成性化合物を挙げることができる。これらの化合物を本
発明に係る重合体と併用する場合には、任意の混合比で
用いることができるが、本発明に係る重合体の受像層中
における含有率が重量比で１０〜１００％の範囲にある
ことが望ましい。本発明に係る重合体を含有する受像層
の塗設厚みは目的に応じて種々変化させることができ、
３〜１０μ程度が最適である。その他受像層中には紫外
線吸収剤、螢光増白剤等、通常写真技術に使用される各
種添加剤を含有させることもできる。支持体および本発
明に係る重合体を含有する層を受像層として有する写真
要素は従来知られている各種の写真材料（例えばカラー
拡散転写用写真材料、染料転染法）中に用いることがで
きるが、その好ましい一具体例はカラー拡散転写用写真
材料の写真要素として使用する場合である。上記カラー
拡散転写用写真材料は本発明に係る重合体を含有する受
像層を有する第１の支持体、色画像形成物質を組み合わ
された少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び処理シートまたは第２の支持体を有する。

該受像層と該乳剤層は処理の際に重ねあわされた状態に
あればよく、処理の前後においては重ねあわされていて
も、いなくてもよい。該・・ロゲ７化銀乳剤層は該受像
層を有する支持体（第１の支持体）上に本発明に係る写
真要素の一構成層として存在してもよいし、別の支持体
（第２の支持体）上に存在してもよい。該乳剤層が写真
要素の一構成層として第１の支持体上に存在する場合に
は、その位置は第１の支持体と該受像層の間でもよいし
、該受像層に対して第１の支持体と反対側でもよい。上
述の乳剤層が第１の支持体上に存在する場合には、カラ
ー拡散転写用写真材料は該乳剤層への処理液の展開を容
易にならしめるため、処理シートを該写真要素の第１の
支持体から最も遠い位置にある構成層の上に重ねられる
か、又は処理の際に重ねることができるように有してい
る。

本発明に係る写真要素を用いたカラー拡散転写用写真材
料として好ましい第１のものは（１）第１の支持体及び
その上に必須層として、前記一般式〔１〕により示され
る重合体を含有する受像層を有する写真要素および（２
）色画像形成物質と組みあわされた少なくとも一層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を有する第２の支持体を有する
ものであり、好ましい第２のものは、（１）支持体及び
その上に必須層として順に前記一般式〔１〕で示される
重合体を含有する受像層ぉよび色画像形成物質と組み合
わされた少なくとも一層の感光性・・ロゲン化銀乳剤層
を有する写真要素ならびに（２）該写真要素の支持体か
ら最も遠い位置にある層の上に重ねられるか、又は重ね
ることができるような処理シートを有するものである。

本発明に係る写真要素およびカラー拡散転写用写真材料
は更にカラー拡散転写用フイルムユニツトに有用である
。

カラー拡散転写用フイルムユニツトは前述の各種のカラ
ー拡散転写用写真材料およびフイルムユニツト内にその
内容物を放出しうるように作られたアルカリ性処理組成
物含有手段を有している。本発明に係るカラー拡散転写
用の写真要素、写真材料およびフイルムユニツト中には
必要に応じて酸物質含有層（中和層）、中和速度調節層
（タイミング層）、反射剤（含有層）、不透明化剤（含
有層）、剥離層等を用いることができる。

中和層およびタイミング層は前述の本発明に係る重合体
を含有する層またはハロゲン化銀乳剤層を有する支持体
上に設ける場合には該支持体とその上に設けられた本発
明に係る重合体を含有する層またはハロゲン化銀乳剤層
の間に支持体側から中和層、タイミング層の順に設ける
ことが好ましい。又、本発明に係る重合体を含有する層
および・・ロゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上に
設ける場合には該支持体上と該重合体を含有する層及び
該乳剤層の間に支持体側から中和層、タイミング層の順
に設けることが好ましい。又、前述の処理シート上に中
和層およびタイミング層を設ける場合には処理シート上
に中和層、タイミング層の順に設けることが好ましい。
反射剤含有層および不透明化剤含有層は本発明に係る重
合体を含有する層およびハロゲン化銀乳剤層の両方を有
する支持体上に該重合体を含有する層、反射剤含有層、
不透明化剤含有層、該乳剤層の順に設けることが好まし
い。剥離層は本発明に係る重合体を含有する層およびハ
ロゲン化銀乳剤層の両方を有する支持体上、該重合体を
含有する層および該乳剤層の間に設けることが好ましい
。本発明に係る重合体を含有する層を有するカラー拡散
転写用の写真要素、写真材料、フイルムユニツトとして
、更に好ましいのは、１（１）第１の好ましくは透明な
支持体及びその上に順に必須層として中和層、タイミン
グ層、本発明に係る重合体を含有する層を有する写真要
素および（２）必須層として色画像形成物質と組みあわ
された少くとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
る第２の好ましくは不透明な支持体を有する写真材料な
らびにその内容物を上記重合体を含有する層および上記
乳剤層の間に放出しうるように作られた反射剤および不
透明化剤を含有したアルカリ性処理組成物含有手段を有
するフイルムユニツト。

であり、更に又、別の好ましい例は、１（１）好ましく
は透明な支持体上に順に必須層として本発明に係る重合
体を含有する受像層、反射剤含有層、不透明化剤含有層
および色画像形成物質と組みあわされた少くとも一層の
感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真要素および（２
）順に必須層として中和層、タイミング層をその上に有
する好ましくは透明な処理シートを有する写真材料なら
びに不透明化剤を含有するアルカリ性処理組成物を上記
タイミング層と乳剤層の間に放出しうるようになされた
アルカリ性処理組成物含有手段を有するフイルムユニツ
トである。

ハロゲン化銀乳剤層と組みあわされて用いられる色画像
形成物質としては、写真材料中に添加しアルカリ性処理
組成物に接触した際に、実質的に拡散性であると否とに
かかわらず従来知られている各種のものを用いることが
できるが、その代表的なものをあげれば第１の色画像形
成物質は、いわゆる色素現像剤である。

色素現像剤は一分子内に色素部分もしくはその前１駆体
部分と・・ロゲン化銀現像剤部分とを併せ有する化合物
であつて、ハロゲン化銀によつて色画像形成物質として
の色素現像剤が酸化された結果、拡散性に変化が生ずる
ものである。代表的な第二の色画像形成物質はいわゆる
拡散件色素放出型カプラーであつて、ハロゲン化銀によ
つて酸化されたハロゲン化銀発色現像王薬とカツプリン
グ反応して拡散性色素もしくはその前駆体を放出するも
のである。

代表的な第三の色画像形成物質は非拡散性色画像形成物
質であつてハロゲン化銀現像剤の酸化物によつて酸化さ
れ、アルカリ性媒体中で拡散性色素もしくはその前駆体
を放出できるもの（色素放出性レドツクス化合物、Ｄｙ
ｅＲｅｌｅａｓｉｎｇＲｅｄＯｘＣＯｍｐＯｕｎｄｓ以
下ＤＲＲ化合物という）である。

更に代表的な第四の色画像形成物質は非拡散性色素画像
形成物質であつて・・ロゲン化銀現像剤の酸化物との反
応によつてアルカリ性媒体中で拡散性色素もしくはその
前駆体の放出が阻害されるものである。

上記第三の色画像形成物即ちＤＲＲ化合物を用いた場合
には感光性ハロゲン化銀乳剤層が露光されることにより
、感光性・・ロゲン化銀乳剤層中に潜像が形成させられ
、次いでハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理
液で処理される。

上記アルカリ性処理液による処理の結果、ハロゲン化銀
現像剤の酸化物が生成するところでハロゲン化銀現像剤
の酸化物によつて、上記ＤＲＲ化合物が酸化され拡散性
色素もしくはその前駆体を放出する。このＤＲＲ化合物
から放出させられた拡散性色素もしくは前駆体が拡散に
より、上記受像層に転写され色画像を形成する。

また、上記第四の色画像形成物質を用いた場合には感光
性ハロゲン化銀乳剤層が露光されることによつて、感光
性ハロゲン化銀乳剤層中に潜像が形成せしめられ、次い
でハロゲン化銀現像剤の存在下にアルカリ性処理組成物
で処理される。

上記アルカリ性処理液による処理の結果、ハロゲン化銀
乳剤の酸化物が生成するところでは、ハロゲン化銀現像
剤の酸化物と上記非拡散性色画像形成物質との反応によ
つて、上記非拡散性色画像形成物質からの拡散性色素も
しくは、その前駆体の放出が阻害される。一方ハロゲン
化銀現像剤の酸化物が生成しないところでは、上記非拡
散性色画像形成物質から拡散性色素もしくは、その前駆
体が放出され、拡散により上記受像層に転写され色素画
像を形成する。前記一般式により示される本発明に係る
重合体は、特に酸性色素またはその前駆体に対して良好
な媒染能を有する。

該酸性色素またはその前駆体はスルホン基、カルボキシ
基、イオン化可能なスルフアモイル基、またはヒドロキ
シル基置換芳香族炭化水素環基もしくは複素環基等酸性
の基を有するものである。本発明に係る写真材料中には
、前述のように各種の色画像形成物質を用いることがで
きるが、その中でもアルカリ性処理組成物による処理の
結果イオン化可能なスルフアモイル基を有する拡散性色
素またはその前駆体を生ずる色画像形成物質、特にＤＲ
Ｒ化合物を用いることが好ましい。

上記代表的な第一および第四の色画像形成物質を用いた
場合にはネガ型ハロゲン化銀乳剤層を用いて現像処理を
行えば、ポジの拡散転写色素像を与える。これに反して
、上記代表的な第二および第三の色画像形成物質を用い
た場合にはネガ型ハロゲン化銀乳剤層を用いて現像処理
を行えばネガの拡散転写色素像が得られる。このため第
二の方式及び第三の方式でポジ型の拡散転写色素像を得
るためには反転法が必要である。例えば、直接ポジ型乳
剤すなわち内部潜像型乳剤ならびにカブラせた型の乳剤
を用いることができる。またネガ型ハロゲン化銀乳剤層
に隣接して色画像形成物質と物理現像核とを含有する層
を設けハロゲン化銀溶剤を含む現像液で処理することに
よつてもよい。さらに現像主薬の酸化物と反応して１−
フエニル５−メルカプトテトラゾールのような現像抑制
剤を放出する化合物を含有するネガ型ハロゲン化銀乳剤
層に隣接して色画像形成物質と自発的に環元可能な金属
塩とを含有する層を設けてもよい。本発明には、これら
の乳剤と色素画像形成物質との組み合せを用いることが
でき、ネガおよびポジの色素画像を与える方式を任意に
選択することができる。本発明に用いられる色画像形成
物質は、通常、組み合される・・ロゲン化銀乳剤層また
は好ましくは、該乳剤層に対して露光側とは反対側に位
置する隣接層の担体であるゼラチン、ポリビニルアルコ
ール等の親水性保護コロイド中に色画像形成物質の型に
応じて種々の方法で分散することが好ましい。

本発明に用いられる色画像形成物質の使用量は、用いる
化合物および所望する結果に応じて広く変えることがで
きるが、例えば塗布する親水性保護コロイド塗布液中約
０．５乃至約１０重量％使用することが好ましい。受像
層へ拡散転写してくるものが色素でなく、ロイコ色素あ
るいはカプラーの如き色素前駆体の場合には、これらを
色素に変化させるために、例えば酸化剤、発色現像主薬
あるいはジアゾニウム化合物等を受像層中に含有させる
ことが好ましい。これら酸化剤、発色現像主薬、あるい
はジアゾニウム化合物等を含有した受像層は、米国特許
第２６４７０４９号、同第２６９８７９８号、同第３６
７６１２４号、フランス特許２２３２７７６号、同第２
２３２７７７号明細書、特開昭５０−８０１３１号公報
等に記載されている。本発明に用いられるハロゲン化銀
乳剤は、例えば塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀またはこれらの混合物のコロイド状分散物等
から成り得る。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、追加的な感光
性を与えるために光学増感色素を用いることができる。

多色画像を得るためには、露光側から青感性乳剤層、緑
感性乳剤層および赤感性乳剤層を順次重ねることが望ま
しく、各乳剤に組み合わされて、イエロ一色画像形成物
質、マゼンタ色画像形成物質、シアン色画像形成物質を
有していることが望ましい。この際色画像形成物質とハ
ロゲン化銀乳剤層の各組みあわせ単位間に中間層を設け
ることが好ましい。中間層は感色性の異なる乳剤層およ
び色画像形成物質の組み合わせ単位間に起る好ましくな
い相互作用を防止するとともに、拡散性の色素もしくは
その前駆体やアルカリ処理組成物の拡散性の調節を行う
。反射剤含有層、不透明化剤含有層に用いられる反射剤
および不透明化剤としては特願昭５２−１２７７９４号
明細書に記載の反射剤、不透明化剤と同等なものを用い
ることができる。又、本発明に係る写真要素、写真材料
は必要に応じてイエローフイルタ一層、ハレーシヨン防
止層、保護層の如き層を設けることができる。本発明に
おいて用いることができる中和層は、酸物質（中和剤）
を含有し現像処理後の系内のＰＨを低下させるものであ
ればよい。

中和剤として使用される素材としては、１個以上のカル
ボキシル基、スルホン基又は加水分解によりカルボキシ
ル基を生成するような基を有する皮膜形成性のポリマー
が好ましく、このようなポリマーならばいかなるものも
使用することができる。前述のタイミング層は所要の現
像と転写が行われる後までＰＨ低下を遅延させる働きを
する。すなわち、ハロゲン化銀の現像と拡散転写後の形
成が行われる前に中和層によつて系内のＰＨが早く低下
することによる転写像の濃度の好ましくない低下を防止
する。本発明に係る支持体または処理シートとしては処
理剤によつて処理の時間中に著しい寸度変化を起こさな
い平面状の物質であることが望ましい。

支持体または処理シートは露光または画像の観賞に際し
て反射防止を目的として、米国特許第３７９３０２２号
及び同第４０４７８０４号等の明細書に記載の如き、反
射防止層を設けてもよいし、米国特許第４０４０８３０
号明細書に記載の如く表面を非平面状にしてもよい。本
発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層、色画像形成物質
を含有する層、反射剤含有層、不透明化剤含有層、保護
層のような現像処理剤浸透性層は、バインダーとして親
水性ポリマーを含有していることが望ましい。

例えばゼラチン、アシル化剤等により改質化されたゼラ
チン、ビニルポリマーによつてグラフト化されたゼラチ
ン、カゼイン、アルブミンの如きタンパク質、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、ポリビニルアルコールまたはポリ酢酸
ビニルの部分加水分解物、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルエーテル類、例えばポリメ
チルビニルエーテルの如き高分子非電解質、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリルアミドの部分加水分解物、ビニルメ
チルエーテルとマレイン酸の共重合物の如きアニオン性
合成ポリマー等がある。これら親水性ポリマーは単独ま
たは混合して使用することができる。さらに、これら親
水性ポリマー層は、アルキルアクリレート、アルキルメ
タクリレート等の疎水性モノマーのラテツクス状重合体
分散物を含有していてもよい。本発明に用いられる各種
の層には必要に応じて界面活性剤、例えばサポニン、ア
ニオン性化合物アルキルアリールスルホネート、両性化
合物、例えばグリシドールとアルキルフエノールの水溶
性付加物を含ませることができる。

また、本発明に用いられる写真要素層の塗布を容易にす
るため、塗布組成物に各種の増粘剤および上記界面活性
剤等を含有させてもよい。

例えば高分子量のポリアクリルアミドあるいはアクリル
酸系重合体のように塗布組成物中の結合剤重合体との相
互作用によつて増粘作用を示すアニオン性ポリマーも同
様に本発明に有効に用いられる。本発明に用いられる写
真要素層は例えば浸漬塗布法、エアーナイフ法、カーテ
ン塗布法またはホツパ一を用いる押し出し塗布法等の各
種の塗布法で塗布され得る。また所望により、２層また
はそれ以上の層を同時に塗布することもできる。本発明
はまた真空蒸着・・ロゲン化銀層に対しても用いること
ができる。本発明に用いられる各種の層は各種の有機ま
たは無機硬化剤の単独または組み合わせにより硬化する
ことができる。

本発明に用いられる現像処理液は、ハロゲン化銀乳剤の
現像と拡散転写像の形成とに必要な処理成分を含有した
液状組成物であればいかなるものも用いることができる
。

この処理成分の溶媒としては、水、メタノール、メチル
セルソルブ等の如き親水性溶媒を任意に用いることがで
きる。該処理液は、乳剤層の現像を起こすに必要なＰＨ
を維持し、現像と色画像形成の諸過程中に生成する酸を
中和するに足りうる量のアルカリ剤を含有していること
が望ましい。本発明に用いられる処理組成物は、破壊可
能な容器に収納されていることが好ましい。

例えば液体および空気を通さない物質のシートを折りた
たみ、各端辺をシールして作成された空洞状の容器中に
処理組成物を収納し、フイルムユニツトが加圧具を通過
したときに、加えられる内部圧によつて定められた個所
で破壊して処理組成物が放出されるようになつているこ
とが望ましい。本発明においては、受像層に形成された
画像の白地の背景を形成するために光反射性物質を含む
層を設けることが望ましい。

適当な光反射性物質としては、二酸化チタン、硫酸バリ
ウム、酸化亜鉛、アルミナステアリン酸バリウム、炭酸
カルシウム、シリケート、酸化ジルコニウム、カオリン
、酸化マグネシウム等を挙げることができ、これらは単
独もしくは混合して用いることができる。以上述べた・
・ロゲン化銀乳剤、分光増感色素、中和層、タイミング
層、支持体、バインダー、硬化剤、現像剤あるいは反射
性物質については従来より知られる技術が適用される。
より詳細には前述の特願昭５２−１２７７９４号明細書
に記載されている。以上、本発明に係る前記一般式によ
り示される重合体を主としてカラー拡散転写法における
受像層中の媒染剤として用いる場合について説明してき
たが、該重合体は転写画像形成にとつて望ましくない過
剰の拡散性色素もしくはその前駆体または不純物の受像
層への拡散により転写画像の最小濃度が増大したり、ス
テー゛ンが生ずるのを防止するためのスカベンジヤ一と
して使用することもできる。

スカベンジヤ一として本発明に係る重合体を用いる場合
、その添加場所は写真材料中好ましくは処理の際にハロ
ゲン化銀乳剤層に対して受像層と反対側に位置する層ま
たはハロゲン化銀乳剤層と受像層の間に位置する層であ
り層構成により、種々の層例えばタイミング層、中間層
、保護層をあげることができるが、その他、例えばタイ
ミング層と中和層の間、不透明化剤含有層とハロゲン化
銀乳剤層の間に新たに該重合体を含有するスカベンジヤ
一層を設けてもよい。該重合体をスカベンジヤ一として
用いた際には、受像層中の媒染剤は本発明に係る重合体
であつても他の重合体であつてもよい。スカベンジヤ一
として本発明に係る重合体を用いる際の添加量は上述の
如くハロゲン化銀乳剤層に対して受像層と反対側に位置
する層に添加する場合は０．２ｙ〜３７／Ｍ２が好まし
く、ハロゲン化銀乳剤層と受像層の間に位置する層に添
加する場合には２０η〜１６０η／イが好ましい。本発
明に係る重合体はカラー拡散転写法に限定されることな
く、ウオツシユオフレリーフ法、ダイトランスフア一法
の如き染料転染法においても使用することができる。

即ち、本発明に係る重合体を含有する層および支持体を
含む写真要素上に染料転染法のマトリツクスから色素を
転染することにより、良好な色素画像を得ることができ
る。染料転染法における色素としてはポンタシル グリ
ーンＳＮＥＸ（ＰＯｎｔａｃｙｌｇｒｅｅｎＳＮＥＸ）
（カラーインデツクス７３７）、タートラジン（Ｔａｒ
ｔｒａｚｉｎｅ）（カラーインデツクス６４０）、アシ
ツドマゼンタ・Ｏ（ＡｅｉｄＭａｚｅｎｔａＯ）（カラ
ーインデツクス６９２）等をあげることができる。更に
又本発明に係る重合体は光フイルタ一層、例えば米国特
許第３２８２６９９号明細書に記載の如きハレーシヨン
防止層中に用いることもできる。この光フイルタヨ曲は
好ましくは本発明に係る重合体、該重合体に媒染された
フイルタ一色素および親水性バインダーを含有する。以
下更に合成例、実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、これによつて本発明が限定されるものではない。

合成例 １ Ｎ−Ｎ−ジメチル−ｐ−ニトロベンジルアミンの合成エ
タノール３．ｅにジメチルアミン水溶液（４０％）を７
５０ｍ１添加し、攪拌をしながらｐ−ニト口塩化ベンジ
ル５００７をゆつくり添加した。

完全に溶解した後４０℃で１０時間反応を行なつた。こ
の反応液を濃縮し、エタノール除去後、酢酸エチルで抽
出し、抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後濃縮
、酢酸エチルを除去し減圧蒸留により、黄色液体の目的
物を得た。合成例 ２ ｐ−ジメチルアミノメチルアニリンの合成３０１のオー
トクレープにパラジウム炭素１０ｙをエタノール５０ｍ
′に懸濁した触媒液を入れ、Ｎ−Ｎ−ジメチル−ｐ−ニ
トロベンジルアミン８９０７、アルコール１０１を仕込
み３０気圧３５℃で水添を行ない、水素が消費されなく
なつたところで反応液を取り出し、パラジウム炭素を濾
別、濃縮してエタノールを除去した後、減圧蒸留により
淡黄色液体の目的物を得た。

合成例 ３ Ｎ−（パラ−Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノメチルフエニル）
メタクリルアミドの合成５１の３つロフラスコに水１１
１酢酸ナトリウム２２５．５７を加え、攪拌溶解した後
、氷浴で冷却した。

ここにｐ−ジメチルアミノメチルアニリン３７５ｆ７、
酢酸４００ｍ１を加え、内温が１０℃以下になるまで冷
却した。この中にメタクリル酸クロリド２８７．４７を
内温が１０℃以上にならない程度にゆつくり滴下した。
滴下終了後、同温で３０分間攪拌を続け、更に氷浴をは
ずして２時間攪拌した。反応液中に酢酸エチル５００ｍ
ｅ、水６００ｍｅに水酸化ナトリウム４００ｙを溶解し
たものを加え生成物を酢酸エチルで抽出した。

硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを除去しベンゼ
ン３００ｍ１に溶解し、これを冷却したｎ−ヘキサン３
．２１に落とし再沈により目的物を得た。合成例 ４ 中間体ラテツクス〔ポリ−（スチレンーコ一Ｎｐ−Ｎ′
・Ｎ５−ジメチルアミノメチルーフエニルーメタクリル
アミドーコージビニルベンゼン〕の合成攪拌装置、冷却
管、温度計、窒素ガス導入管付の２１四つロフラスコに
合成例３で得た単量体を１１０．５７、脱気水１２００
ｍ１１トラツクスＨ４５（アルキルフエノールとエチレ
ンオキシドとの縮合物の硫酸化体のナトリウム塩、日本
油脂（株）製）２８．７ｍ１を入れ、窒素ガスを流しな
がら７５℃に加熱した。

ついて、スチレン５２．７ｙ１ジビニルベンゼン９．２
５７を加え３００ｒｐｍの回転数で攪拌した。フラスコ
内のモノマーが均一に乳化されたところで脱気水９５ｍ
１にアゾビスシアノ吉草酸２．１４７水酸化カリウム１
．８０７を溶解して得た開始剤溶液を加え、同条件で５
時間加熱攪拌を行なつた後室温まで下げてから濾過して
目的物を得た。

合成例 ５例示重合体１の合成 固形分１１．５％を有する上記合成例４で得た中間体重
合体ラテツクス７１０ｍ１を攪拌装置、冷却管温度計、
滴下ロード付の２１四つロフラスコに入れ脱気水４１５
ｍｆ，を加えた。

室温のまま３００ｒｐｍで攪拌した。これにアセトニト
リル３６５ｍ１を１時間にわたつて加え、更に塩化ベン
ジル３０．９ｙを１０分間にわたつて加えた。

この混合物を６０℃で６時間攪拌加熱を続けてから室温
まで冷却し、７．４％固形分で７．５ｃｐｓの溶液粘度
（Ｂ型回転粘度計で測定）を有する例示重合体１のラテ
ツクスを濾過してとりだした。合成例 ６ （例示重合体６の合成） Ａ中間体ラテツクスの合成 攪拌装置、冷却管、温度計、窒素ガス導入管を付した２
１の四つロフラスコに脱気水９３０ｍ′ トラツクスＨ
−４５２２．２ｍｅを人れ、合成例１ないし３と同様に
して合成したＮ−（ＮζＮ″−ジメチルアミノメチルフ
エニル）−アクリルアミド（ＭＷ．２Ｏ４．２７、ｍ体
、ｐ体混合物、Ｂｐ．ｌ８２．５℃／１．４ｍｍＨｇ）
８１．７１ｙ１スチレン４１．６６７ジビニルベンゼン
２．１３７を加え、内温８５℃まで昇温し、窒素ガスを
流しながら回転数３００ｒｐｍで攪拌した。

フラスコ内のモノマーが均一に分散されたところでアゾ
ビスシアノ吉草酸１．７７７、水酸化カリウム１．４９
７を脱気水３５ｍ１に溶解した開始剤溶液を加えた。

このまま同温度に保ちながら反応を５時間行なつた後室
温まで冷却し、濾過して目的物を得た。Ｂ四級化反応 ポリマー固形分で１１．５％を有する上記中間体ラテツ
クス７１０ｍ１を攪拌装置、冷却管、温度計、滴下ロー
ドを付した２１四つロフラスコに入れ、脱気水４１５ｍ
１加え温度を上げずに回転数３００ｒｐｍで攪拌した。

これにアセトニトリル３６５ｍ１を１時間にわたつて滴
下し、更に塩化ベンジル３２．９ｙを１０分間にわたつ
て加えた。

滴下終了後この混合物を６０℃で６時間加熱攪拌を続け
た後室温まで冷却、ポリマー固形分７．４％で６．３ｃ
ｐｓの溶液粘度（Ｂ型回転粘度計で測定）を有する例示
重合体６のラテツクスを濾過してとりだした。合成例
７（例示重合体１１の合成） Ａ中間体ラテツクスの合成 攪拌装置、冷却管、温度計、窒素ガス導入管付の２１四
つロフラスコに脱気水１３５０ｍ′、トラツクスＨ−４
５３２４ｍ１及び合成例１ないし３と同様にして合成し
たＮ−（ｐ−Ｎ−Ｎ′ジプロピルアミノメチルフエニル
）−メタクリルアミド（Ｍ．Ｗ．２７４．４ｌｍｐ．８
ｌ．Ｏ〜８２．５℃白色結晶）１２３．４８７、スチレ
ン４６．８８ｆ、ジビニルベンゼン８．８８７を加え、
８５℃まで内温を上げた。

窒素ガスを流しながら回転数３００ｒｐｍで攪拌した。
フラスコ内で単量体が均一に乳化されたところでα゜α
７ーアゾビスシアノ吉草酸１．８７ｙ１水酸化カリウム
１．５７７を脱気水３５ｍ′に溶解した開始剤溶液を加
え重合を開始した。

窒素気流下８５℃３００ｒｐｍの回転数で攪拌し、５時
間重合を行なつた後室温まで冷却し、濾過して目的物を
得た。Ｂ四級化反応 上述の中間体ラテツクス７１０ｍ１を攪拌装置、冷却管
、温度計、滴下ロードを付した２１四つロフラスコに入
れ脱気水４１５ｍ１を加え室温で攪拌した。

ここにアセトニトリル３６５ｍ１を１時間にわたつて滴
下し、次いで塩化ベンジル２６．０１７を１０分間で滴
下した。

滴下終了後６５℃に加熱し回転数３００ｒｐｍで攪拌し
６時間反応を行なつた。反応終了後室温まで冷却しポリ
マー固形分７．４％で１０．３ｃｐｓの溶液粘度（Ｂ型
回転粘度計で測定）を有する例示重合体１１のラテツク
スを濾過してとりだした。合成例 ８ 合成例１ないし５と同様にして、例示重合体２、３、４
、８、１０１１３、１５、１６、１７および２０を合成
した。

以上、合成した例示重合体の元素分析値を第１表に示す
。

合成例 ９ 比較重合体Ａの合成 合成例４ないし５と同様にして単量体としてニルベンゼ
ンおよびスチレンを用い合成を行なつたが中間体ラテツ
クス合成の際、重合開始後約１時間３０分でゲル化が起
こり目的とするラテツクスは得られなかつた。

そこでゲル化する少し前に重合反応を止め直ちに四級化
反応を行なつた。未反応の単量体を除くため生成したラ
テツクスを透析チユーブに入れ純水申で１週間透析を行
ないポリマー固形分１１．５％で１８．６ｃｐｓの溶液
粘度を有する比較重合体Ａのラテツクスを得た。比較重
合体Ａ合成例 １０ 比較重合体Ｂの合成 米国特許第３７０９６９０号の実施例に記載の方法にも
とづいて下記比較重合体Ｂを合成した。

比較重合体Ｂ試験例 （カチオン性物質移動率の測定） 第１表に示した例示重合体並びに比較重合体Ａ及びＢを
各々８７、ゼラチン８ｙ、１０％一エマルゲン１０８（
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル花王アトラ
ス（株）製）０．７５ｍ１に水を加え全量を２５０ｍｅ
にし、塗布量が重合体２７η／１００Ｃｄ１ゼラチン２
７η／１００ｃｄになるように厚さ１００μの透明なポ
リエチレンテレフタレート支持体土に塗布し、写真要素
１−１〜Ｘ−１、Ａ−１およびＢ−１を作製した。

各写真要素を１００Ｃｄ取り純水１００ｍ１に５分間浸
積した後取り出し、純水にトルイジンブル指示薬（コロ
イド滴定用和光純薬（株）製）を数滴加え、１／４００
Ｎ−ポリビニル硫酸カリウム溶液（コロイド滴定用和光
純薬（株）製）でコロイド滴定を行い水易動性カチオン
性物質の定量を行なつた。

その結果を第２表に示す。

カチオン性物質移動率は媒染剤に由来するオリゴマ一等
が水によつて、どの程度移動するかをはかるものである
。

移動率Ｍは下記式によつて求めることができる。移動率
は媒染剤の移動の目安となるものであり媒染剤含有層上
に他層（例えば、光反射層等）を塗布したときの湿潤状
態においてカチオン性オリゴマ一や単量体が層移動し、
これが拡散転写処理の際、拡散性色素を吸着し、画像の
濃度低下や後北（拡散による濃度変動等の好ましくない
影響を与える原因となる。

第２表によれば本発明に係る媒染剤を用いた写真要素１
−１〜Ｘ−１はこのカチオン性物質移動率が著しく少な
いか全くない。

それに対して比較写真要素Ａ−１及びＢ−１はかなり大
きな値を示しており、上記の写真性能上好ましくない影
響を与えるものである。実施例 １ 試験例において作製した各写真要素の媒染剤含有層の上
に下記の層を順次塗布し、写真要素１２〜Ｘ−２、Ａ−
２及びＢ−２を作製した。

（１）反射剤含有層二酸化チタン（２２０Ｔｎ９／１０
０ｃｄ）およびゼラチン（２２η／１００ｃｄ）を有す
る乾燥膜厚８μの層。

（２）不透明化剤含有層 カーボンブラツク（２８η／１００ｃ這）及びゼラチン
（１８ｍｇ／１００ｃｄ）を有する乾燥膜厚４μの層。

次に透明な１００μのポリエチレンテレフタレート支持
体上に下記の層を順次塗布して色素放出シートを作製し
た。

（１）中和層 アクリル酸とアクリル酸ｎ−ブチルの共重合体（平均分
子量７００００、７５／２５重量比）（２２０η／１０
０Ｃｄ）を有する乾燥膜厚２２μの中和層。

（２）中和速度調節層 二酢酸セルロース（酢化度４０％）（５０ｍｇ／１００
ｃｎｉ）を有する乾燥膜厚５．０μの中和速度調節層。

（３）色素放出層 下記式で表わされる拡散性色素 （０．０１ｍｍ０１／１００ｃｄ）及びゼラチン（２５
．０η／１００ｃｄ）を含む乾燥膜厚２．２μのシアン
色素放出層。

各写真要素と上記色素放出シートを重ね合せ更にその間
に下記組成の内容量１ｍ′の処理組成物を含むポットを
付着させ、非感光性フイルム単位を作つた。

次に上記フイルム単位を一対の加圧的に並置された約３
４０μｍの間隙を有するローラーの間で通過させること
により、上記ポットを破壊させ、その内容物を上記写真
要素の不透明化剤含有量と色素放出シートの色素放出層
の間に展開させた。ここで用いた処理組成物の組成は次
のとおりであつた。

展開と同時に写真要素の支持体側から反射濃度（サクラ
光電濃度計ＰＤＡ−６０型小西六写真工業（株）製を使
用）を赤（λＭａｘ−６４４ｎｍ）フイルタによつて時
間を追つて測定した。

その結果は第３表に示す。

上記第３表におけるＤｍａｘ（最大転写濃度）は処理後
６０分における最大転写濃度を示し、ＴＯ．５は最大転
写濃度の５０％の濃度に達する時間を示す。

これは色画像形成速度の目安となる。Ｄｌｄａｙ／Ｄｍ
ａｘは処理後、室温放置で２４時間後に同様の色濃度を
測定し、これをＤｌｄａｙとし、Ｄｍａｘとの比をとり
、これを媒染後の色素の移導の目安とした。

即ち、Ｄｌｄａｙ／Ｄｍａｘが１．０より著るしく大き
いものは色素の後拡散をひき起す媒染剤であり、また１
．０より著るしく小さいものは一度染着した色素が脱着
を起こす媒染剤である事を示す。良好な媒染剤とは、強
い媒染能を有するだけでなく更に迅速な色画像形成速度
を有し、媒染剤も色素の脱着など移動を起さないもので
ある。

本発明の重合体はいずれも比較化合物とくらべて高い媒
染性を有し、更に良好な色画像形成速度を持ち色素の脱
着を起こしていない事がわかる。実施例 ２実施例１で
作製した各写真要素の不透明化剤含有量の上に更に下記
の層を順次塗布して多色写真要素１〜３〜Ｘ−３、Ａ−
３及びＢ−３を作製した。

（１）シアン色素画像形成物質層下記構造式を有するシ
アン色素画像形成物質（５．４Ｔｆ！９／１００ｃｄ）
１・４−シクロヘキシレンジメチレンービス一（ ２
−エチルヘキサノエート）（２．７ｍ９／１００ｃ４）
およびゼラチン（ ２５ｍ９／１００ｃｒＡ）を有する
シアン色素画像形成物質層。

（２）赤感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤層赤感性内
部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算して１１〜／１
００ｃｄ）ゼラチン１１〜／１００ｃｄ）、カリウム一
２−オクタデシルヒドロキノン− ５ −スルホネート
（銀１ｍ０１当り１６ｙ）および核形成剤１−アセチル
− ２ − ※｛４−〔５−アミノ− ２ −（ ２
・ ４ −ジ一ｔ一ペンチルフエノキシ）ベンズアミド
〕フエニル｝ヒドラジン（銀１ｍ０１当り１５０〜）お
よび１− ｐ −ホルミルヒドラジノフエニル＝ ３
−フエニル一２−チオ尿素（銀１ｍ０１当り６ｍ９）を
有する赤感性臭化銀乳剤層。

（３）中間層、ゼラチン（１１Ｔｎ９／１００ｃｎｉ）
及び２・５−ジ一 Ｓｅｃ−ドデシルヒドロキノン（１
１ｍ９／１００ｃｄ）を有する層。

（４）マゼンタ色素画像形成物質層 上記構造式で表わされるマゼンタ色素画像形成物質（
５．４ｍ９／１００ｃｄ）、ジエチルラウラミド（１０
Ｔｎ９／１００ｃｒ１ｉ）およびゼラチン（ ２０〜／
１００ｃｒ！ｉ ）を有するマゼンタ色素画像形成物質
層。

（５）緑感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤層緑感性内
部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算して１２．５ｍ
９／１００ｃｄ、ゼラチン１３〜／１００ｃｄ）カリウ
ム一２ −オクタデシルヒドロキノン− ５ −スルホ
ネート（銀１ｍ０１に対し１６Ｖ）および核形成剤１−
アセチル−２一｛４−〔５−アミノ− ２ −（ ２
・ ４ −ジ一 ｔ 一ペンチルフエノキシ）ベンザミ
ド〕フエニル｝ヒドラジン（銀１ｍ０１に対し１２０〜
）および１−ホルミルヒドラジノフエニル一３−フエニ
ル一２−チオ尿素（銀１ｍ０１に対し２．５〜）を有す
る緑感性乳剤層。

（６）中間層 ゼラチン（１６η／１００ｃｄ）および２・５ジ一Ｓｅ
ｃ−ドデシルヒドロキノン（１３η／１００ｃｄ）を有
する中間層。

（７）イエロ一色素画像形成物質層 下記構造式のイエロ一色素画像形成物質 （８．６Ｔｆ！９／１００ｃｒ１．） ジエチルラウラミド（４．３η／１００ｃｒ１）および
ゼラチン（１１Ｔｆ１９／１００Ｃｄ）を有するイエロ
一色素画像形成物質層。

（８）青感性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤層青感性内
部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換算して１２．５ｍ
ｇ／１００ｃ１Ａ、ゼラチン１１ｍｇ／１００ｃｄ）５
−Ｓｅｃ−オクタデシル−５−ヒト Ｃロキノン−２−
スルホン酸（銀１ｍ０１に対し１６７）および１−アセ
チル−２｛４−〔５アミノ−２−（２・４−ジ一ｔ−ペ
ンチルフエノキシ）ベンズアミド〕フエニル｝ヒドラジ
ン（銀１ｍ０１に対し５００η）を有する乾燥膜厚約
二１．５μｍの青感性乳剤層。

（９）ムコクロル酸（２．０η／１００ｃｒＡ）および
ゼラチン（１０η／１００ｃｄ）を有する乾燥膜厚０．
７μｍの保護層。

次いで厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテ Ｊレフ
タレートフイルム支持体上に下記の層を順次塗布し処理
シートを用意した。

（１）アクリル酸とアクリル酸−ｎ−ブチルの共重合体
（７５／２５重量比Ｍπ−７００００）（２２０η／１
００ｃｄ）を有する乾燥膜厚 一２２．０μの中和
層。

（２） ９５％二酢酸セルロース（酸化度４０％）およ
び５％ポリ（スチレン一無水マレイン酸）共重合体の約
５０％加水分解物の混合物（５０ｍｇ／１００ｃｒｉ１
Ｌ）を有する乾燥膜厚５μの中和速度調 ク節第二層。

（３）中和速度調節第丁層 ポリ（塩化ビニリデンーコーアクリロニトリルーコーア
クリル酸）（重量比７９／１５／６）（２１η／１００
ｃｄ）を有する乾燥膜厚２，１μの中和速度調節第一層
。

用意された各積層多色写真要素に１段の濃度差が０．１
５の銀ウエツジから成る全３０段の光楔を通して規定の
露光を与え、その後上記処理シートを重ね合わせて写真
材料を作り、更にその間に下記組成の処理組成物を放出
しうるように処理組成物１ｍ１を含むポットを写真材料
の前縁に付着させ、フイルムユニツトを作つた。

次に上記フイルムユニツトを加圧するように並置された
約３４０μｍの間隙を有する一対のローラーの間を通過
させる事によりポットを破壊させ、その内容物を上記保
護層と中和速度調節第一層の間に展開させた。ここで用
いた処理組成物の組成は次のとおりである。色画像は写
真要素の透明支持体を通して、数分後観測された。

得られた色画像の反射濃度を処理後１時間と１日の２回
、最高転写濃度（４）Ｍａｘ）、最低転写濃度（Ｄｍｉ
ｎ）を赤、緑、青の各色について測定したが測定はサク
ラ光電濃度計ＰＤＡ− ゑミ６０型小西六写真工業（株
）製を使用して赤（λＭａｘ＝６４４ｎｍ）、緑（λＭ
ａｘ：：５４６ｎｍ）、青（λＭａｘ＝４３６ｎｍ）の
各フイルタ一を用いて行なわれ、次の結果を得た。本発
明の重合体を用いた写真要素は媒染能が高く最低転写濃
度が低い。

又、色素の後拡散及び脱着もみられなかつた。これに比
べ比較写真要素は最高転写濃度が低く最低転写濃度が高
いばかりでなくＡ−３では後拡散による画像の汚染が著
るしく、Ｂ−３は色素の脱着がおおきいため貧弱な画像
しか得られなかつた。実施例 ３ 実施例１で作製した写真要素１−２、−２、−２、−２
、−２、Ａ−２及びＢ−２の不透明化剤含有層の上に下
記の層を順次塗布して単色写真要素１−４、−４、−４
、−４、Ｘ−４、Ａ−４及びＢ−４を作製した。

（１）赤感性沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０．８μｍ
）沃化銀２モル％、銀換算で１０．２Ｔｎ９／１００ｃ
ｄ）１−フエニル一４−ヒドロキシメチル−４−メチル
−３−ピラゾリドン（０．５η／１００ｃｄ）ゼラチン
（２２η／１００ｃｄ）および下記構造式の非拡散性シ
アン色素画像形成物質（１２η／１００Ｃｄ）およびジ
エチルラウラミド（１０η／１００Ｃｄ）を有する乾燥
膜厚約３．５μｍの層。

（２）ゼラチン（１０．０ＴＶ／１００ｃｄ）およびム
コクロル酸（１．２η／１００ｃｄ）を有する乾燥膜厚
０．７μｍの保護層。

以上のように作製した写真要素に実施例２と同様に露光
を与え実施例２で用いたものと同じ処理シートを重ね合
わせ、更にその前縁に下記組成物の内容量約１ｍ１の処
理組成物を含む容器を実施例２と同様に付着させてフイ
ルムユニツトを作製した。

さらに加圧するように並置された間隙が約３４０ｔｔｍ
の一対のローラーの間を通過させることによつて容器を
破壊させ、その内容物を上記保護層と中和速度調節第一
層の間に展開させた。

ここで用いた処理組成物の組成は次の通りであつた。数
分後シアン色素画像が写真要素の透明支持体を通して観
察された。

得られた色素画像の反射濃度（サクラ光電濃度計ＰＤＡ
−６０型小西六写真工業株式会社製を使用）を赤（λＭ
ａｘ−６４４ｎｍ）フィルタ一を用いて測定し、次の結
果を得た。第５表におけるＴ。

．５は実施例１のそれと同意義である。Ｄｌｄａｙ／Ｄ
ｍｉｎは処理後１日室温放置 ンした際のＤｍｉｎと処
理後１時間のＤｍｉｎとの比を表わす。上記結果から本
発明の媒染剤はＤｍａｘが高く染着速度が大きく色素の
脱着や後拡散による汚染がない。

〉これに
くらべて比較媒染剤はＤｍａｘが低いだけでなくＡ−４
では後拡散が大きくＢ−４では色素の脱着がみられる。
実施例 ４ 厚さ１００μの透明なポリエチレンテレフタレ ５ート
支持体上に下記の層を順次塗布し写真要素１５、−５、
−５、Ｘ−５及びＡ−５を作製した。

（１）中和層 エチレン一無水マレイン酸共重合体の半ブチ ５ルエス
テル（２２０ｍ９／１００ｃｄ）を含む乾燥膜厚２２．
０μの中和層（２）中和速度調節層 ブチルアクリレート／ジアセトンアクリルアミド／スチ
レン／メタクリル酸の６０／３０／ ／．４／６共重合
体およびポリアクリルアミドを共重合体に対して１／４
０（重量比）含有する水性分散液を乾燥膜厚５μになる
ように塗布した。

（３）受像層媒染剤重合体はそれぞれ例示重合体１、３
、８、２０及び比較重合体Ａを用い上記組成の塗布を乾
燥膜厚６μになるように塗布した。

厚さ１００μの不透明ポリエチレンテレフタレート支持
体上に下記の層を順次塗布して感光積層体を作製した。

（１）シアン色素現像剤層 シアン色素現像剤１・４−ビス（α−メチルβ−ヒドロ
キノニルエチルアミノ）−５・８ジヒドロキシアントラ
キノンをＮ−ｎ−ブチルアセトアニリドおよび４−メチ
ルシクロヘキサノンの混合溶媒に溶解した溶液を分割剤
としてアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デユポン社製）を含むゼラチン水溶液中に乳化分散
し、得られたシアン色素現像剤分散液をゼラチン２０η
／１００ｃｄ、シアン色素現像剤１５ワ／１００ｃｄに
なるように塗布したシアン色素現像剤層。

（２）赤感性乳剤層 赤感性ネガ沃臭化銀乳剤（銀に換算して２０〜／１００
ｃｄ）ゼラチン（１０η／１００ｃｄ）を含む赤感性乳
剤層。

（３）中間層 ゼラチン（２０η／１００ｃｄ）を含む中間層。

（４）マゼンタ色素現像剤層マゼンタ色素現像剤２−〔
ｐ−（β−ヒドロキノニルエチル）フエニルアゾ〕−４
−ｎ−プロポキシ一１−ナフトールをＮ−ｎ−ブチルア
モトァニリドおよび４−メチルシクロヘキサノンの混合
溶液に溶解した溶液に分散剤アルカノールＢを含むゼラ
チン水溶液に乳化分散し、得られたマゼンタ色素現像剤
分散液をゼラチン１０η／１００ｃｄ、マゼンタ色素現
像剤７η／１００ｃｄとなるように塗布したマゼンタ色
素現像剤層。

（５）緑感性乳剤層 緑感性ネガ沃臭化銀乳剤（銀に換算して１０〜／１００
ｃｄ）ゼラチン（６η／１００ｃｄ）を含む緑感性乳剤
層。

（６）中間層 ゼラチン（１５η／１００ｃｄ）を含む層。

（７）イエロ一色素現像剤層イエロ一色素現像剤１−フ
エニル一３−Ｎｎ−ヘキシルカルボキシアミド−４−〔
（Ｐ２ζ５′−ヒドロキシフエネチル）フエニルアゾ〕
−５−ピラゾロンをＮ−Ｎ−ジエチルラウリルアミドと
酢酸エチルの混合溶媒に溶解した溶液を分散剤アルカノ
ールＢを含むゼラチン水溶液中に乳化分散して得られた
色素現像剤分散液をゼラチン５η／１００ｃｄ、イエロ
一現像剤５〜〆１００ｃｄとなるように塗布したイエロ
一色素現像剤層。

（８）青感性乳剤層 青感性ネガ沃臭化銀（銀に換算して６η／１００ｃｄ）
ゼラチン（６η／１００ｃｄ）を含む青感性乳剤層。

（９）保護層 ４／−メチルフエニルハイドロキノンをＮ−Ｎジエチル
ラウラミドに溶解した溶液をゼラチン水溶液中に分散剤
としてアルカノールＢを用い乳化分散し得られた分散液
１００ｍｅに２％ムコクロル酸水溶液５ｍ１を加えた後
、４″−メチルフエニルハイドロキノン１η／１００Ｃ
ｄ１ゼラチン３Ｔｆ１９／１００ｃｄとなるように塗布
した。

用意された感光積層体に保護層側から１段の濃度差が０
．１５の銀ウエツジから成る全３０段の光楔を通して規
定の露光を与え、前述の写真要素と重ね合わせ更にその
前縁に下記組成の内容量１ｍｊの処理組成物を含むポッ
トを実施例２と同様に付着させて、フイルムユニツトを
作製した。次に加圧的に並置された約３４０μｍの間隙
を有する一対のローラの間にフイルムユニツトを通過さ
せる事によりポットを破壊させ、その内容物を上記保護
層の間に展開させた。ここで用いたアルカリ性処理組成
物は下記組成のものである。

アルカリ性処理組成物 色素画像は前記写真要素の透明支持体を通して数分後観
測された。

得られた色素画像の反射濃度（サクラ光電濃度計ＰＤＡ
−６０型小西六写真工業株式会社製を使用）を赤（λＭ
ａｘ−６４４ｎｍ）、緑（λＭａｘ−５４６ｎｍ）、青
（λＭａｘ−４３４ｎｍ）の各フイルタ一を用いて測定
し、次の結果を得た。第６表から明らかなように本発明
の写真要素を用いた場合にはＤｍａｘが高く、Ｄｒｒｌ
ｉｎが低いばかりでなく室温放置による濃度変動が少な
く媒染剤自身の層間移動や色素の脱着が少ない事を示し
ている。

これと比較して、比較写真要素を用いた場合にはＤｍａ
ｘは低く、Ｄｍｉｎが高い。

これに加えて室温放置によつて濃度が大きく変動し媒染
能力が劣り媒染剤が移動している事を示している。実施
例 ５ 実施例１で作製した写真要素Ｖ１−２の不透明化剤含有
層の上に更に下記の層を順次塗布して写真要素−６〜−
９を作製した。

（１）スカベンジャ一層 本発明の例示重合体１、２、２０または比較重合体Ａ（
０．８η／１００ｃｄ）及びゼラチン（１０．５η／１
００ｃｄ）を有する乾燥膜厚２〜１．５μのスカベンジ
ャ一層。

（２）下記式で表わされるＤＲＲ化合物 （２．７ｍク／１００ｃｄ）、Ｎ−Ｎ−ジメチルラウラ
ミド（１１η／１００ｃｄ）及びゼラチン（２５．０η
／１００ｃｄ）を含む乾燥膜厚２．２μｍのシアン色素
画像形成物質層。

（３）赤感光性内部潜像型直接ポジ臭化銀乳剤（銀に換
算して１４．３η／１００ｃｄ）、２−オクタデシルヒ
ドロキノン−５−スルホン酸カリウム（０．９Ｔｆ１９
／１００Ｃｄ）、ホルミル−４７−メチルフエニルヒド
ラジド（０．１３η／１００ｃｄ）及びゼラチン（１６
．５ｍ′／１００ｃｄ）を有する乾燥膜厚約１．５μｍ
の赤感光性乳剤層。

（４）ムコクロル酸（１．０η／１００ｃｄ）及びゼラ
チン（１０．０η／１００ｃｄ）を有する乾燥膜厚０．
７μの保護層。

次いで厚さ１００μの透明なポリエチレンテレフタレー
トフイルム支持体上に下記の層を順次塗布し処理シート
を用意した。

（１）アクリル酸とアクリル酸ｎ−ブチルの共重合体（
７５／２５重量比Ｍπ−７００００）（２２０η／１０
０ｃｄ）を有する乾燥膜厚２２．０μの中和層。

（２）中和速度調節第二層 ９５％二酢酸セルロース（酢化度４０％）および５％ポ
リ（スチレン一無水マレイン酸）共重合体の約５０％加
水分解物の混合物（５０ｍｇ／１００ｃｄ）を有する乾
燥膜厚５μの中和速度調節第二層。

（３）中和速度調節第一層 ポリ（塩化ビニリデンーコーアクリロニトリルーコーア
クリル酸）（重量比７９／１５／６）（２１η／１００
ｃｄ）を有する乾燥膜厚約２１μの中和速度調節第一層
。

用意された写真要素に１段の濃度差が０．１５の銀ウエ
ツジから成る全３０段の光楔を通して規定の露光を与え
、その後に上記処理シートを重ね合わせ更にその前縁に
下記組成の内容量１ｍ１の処理組成物を含むポットを付
着させ、このフイルムユニットを一対の加圧的に並置さ
れた約３４０μｍの間隙を有するローラーの間を通過さ
せることによりポットを破壊させ、その内容物を上記保
護層と中和速度調節第一層の間に展開させた。

ここで用いた処理組成物の組成は次のとおりである。

数分後に色画像が写真要素の透明支持体を通じて観察さ
れた。

得られた色素画像の反射濃度（サクラ光電濃度計ＰＤＡ
−６０型小西六写真工業株式会社製を使用）を赤（λＭ
ａｘ６４４ｎｍ）フイルタ一によつて測定し下記の結果
を得た。

第７表におけるＴ。

．５は実施例１におけるものと同意義である。Ｄｌｄａ
ｙ／ Ｄｍｉｎは実施例３におけるものと同意義である
。この値が１より著しく大きい場合はスカベンジヤー重
合体がスカベンジヤー能力に劣るものであり、またスカ
ベンジャ一能力が十分あるものであつてもＤｍａｘを低
下させるものはスカベンジャ一として用いる事は好まし
くない。第７表によれば本発明に係る重合体はスカベン
ジヤ一としてＤｍａｘを下げる事なくＤｍｉｎを低下さ
せている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔 I 〕で示される単位を有する実質的
   に水に分散性の重合体媒染剤を含有する層を支持体上に
   設けてなる写真要素。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａは下記一般式〔II〕で表わされる分子構造中
   に２個乃至３個のエチレン状不飽和基を有する共重合可
   能な単量体単位｛一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは２乃至３の整数を表わし、Ｒ＿５は水素原
   子およびメチル基から独立に選ばれ、Ｒ＿５は、２また
   は３価の連結基を表わす。 ）｝を表わし、Ｂは、アルケン、アルカポリエン、スチ
   レン類、脂肪酸のモノエチレン状不飽和エステル、エチ
   レン状不飽和モノまたはジカルボン酸のエステル、アク
   リロニトリルおよびシアン化アリルから選ばれる共重合
   可能なα・β−エチレン状不飽和単量体の単位を表わす
   。 また、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基、Ｒ＿２および
   Ｒ＿３はそれぞれ低級アルキル基、Ｒ＿４はアルキル基
   、アルアルキル基、シクロアルキル基またはシクロアル
   キルアルキル基、Ｘ＾■はアニオンを表わし、Ｘは０．
   ５乃至６．０モル％、ｙは０乃至７９．５モル％、ｚは
   ２０乃至９９．５モル％である。 〕。