JPS5929157A - シリコーンエラストマー被覆布の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シリコーンエラストマー被覆布に関する。

シリコーンエラストマー被覆布は、従来から電気絶縁相
別、ダイヤフラム、ンール材、ダクトポース類として使
用されており、また、医療用月利や衣料用月利として使
用することが提案されている（！侍公昭４２−２６８７
号公報、特開昭５５−１５２８６３号公報参照）。しか
し、建築物の外装４１刺として使用したり、テントやタ
ーポリンとして使用することは、シリコーンエラストマ
ーが土はこ９を吸着するなどし、て汚れやすいので試み
られることもなかった。

従来、こうした用途にはポリテトラフルオロエチレン被
覆ガラスクロスやポリ塩化ビニル被覆合成繊維織物が使
用されてきている。。

しかし、ポリエトラフルオロエチレン被覆ガラスクロス
ーー高価であり、しかも柔軟性−や耐屈曲性が乏しいと
いう欠点があり、ポリ塩化ビニル被覆合成繊維織物は酬
候性や低温「での柔軟性に欠けるという欠点がある。

ポリテトラフルオロエチレンやポリ塩化ビニルの代９に
ノリコ〜ンエラストマーを用いれば。

柔軟性や耐屈曲性やｉｔｌ候性にすぐれた被覆布か得も
ねるが、屋外や塵埃の多いところで長期間使用すると土
はとシやその他のごみを吸着して汚れやすいという問題
がでてくる１、寸／こ、ポリテトラフルオロエチレンや
ポリ塩化ビニルの代りにシリコーンレジンを用いれば、
汚れ抵抗性はあるが柔軟性や耐屈曲性が犠牲になってし
捷うＯ そこで１本発明者らは汚れ抵抗性、柔軟性。

耐屈曲性のいずれもすぐれた／リコーンエジストマー被
覆布を開発すべく鋭意検削し／こ結果。

不発′明に到達した。

すなわち９本発明は。

付加反応硬化型もしくはラジカル反応硬化型シリコーン
エラストマー被覆布において、そのソリコーンエラスト
マー表面が、治機基とケイ素原子の＝ｌ’均モル比が０
８〜１８であるシリコーンレジン層により被覆されてい
ることを特徴とするシリコーンニジストマー被覆布、お
よび。

白金系触媒ｒ車用付加反応硬化型もしくは有機過酸化物
使用ラジカル反応硬化型シリコーンエラストマー組成物
を布に被覆して加熱硬化させ。

その−」二を補強性ノリカフイラー含有縮合反応硬化型
の有機基とケイ素原子の平均モル比が０８〜１８である
ノリコーンレジン組成物シこより被覆して加熱硬化させ
るか、白金系触媒使用伺加反応硬化型もしくは有機過酸
化物使用ラジカル反応硬化型シリコーンエラストマー組
成物をイＩＩに被覆し、そのＬを白金系触媒使用伺加反
応硬化型の有機基とケイ素原子の平均モル比が０８〜１
８であるシリコーンレジン組成物により被覆し。

ついで該゛シリコーンニジストマー組成物と該ソリコー
ンレジン組成物を同時に加熱硬化させることを特徴とす
る。付加反応硬化型もしくはラジカル反応硬化型シリコ
ーンエラストマー被覆布においてそのシリコーンエラス
トマー表面が有機基表ケイ素原子の平均モル比が０，８
〜１８であるシリコーンレジン層により被覆されている
シリコーンニジストマー被覆布の製造方法に関する。

これを図面に基づいて説明すると、１は布で、ｌ、２ｉ
、］：シリコーンエジストマ−であり、３は有機基とケ
イ素原子の平均モル比が０８〜１．８であるシリコーン
レジン層である。

布１は１強度と寸法安定性をＵ力する機能を果たす。素
材的にはガラス繊維、炭素繊組、炭化ケイ素繊維、ステ
ンレススチール繊維なとの無機繊維、ナイロン、ポリエ
チレンプレフタレート、ポリアクリロニトリル、ポリビ
ニルアルコール、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン
などの合成繊維、アセテート、レーヨン、木綿。

麻等の天然繊維のいずれでもよく、製法的にロ：織物９
編物、不織布、網のいずれてもよい０光透過性の点では
ガラス繊維、透明な合成繊維が好４しく、４候性の点で
ガラス繊維、炭素繊維。

炭化ケイ素繊維、ステンレススチール繊維などの無機繊
維とポリエチ１７ンテレフタレート繊維。

ポリビニルアルコール繊維が好ましい。布の厚みは柔軟
性が保たれさえすれば特に限定されるものでない。

ノリコーンニジストマー２は、防水性、防風性９弾力性
を（＝ｊ力し、布のほつれを防止する機能を果たす。こ
のうちの付加反応硬化型シリコーンエラストマーの代表
例は、白金系触媒使用のもの、すなわち、ケイ素原子結
合アルケニル基を有するジオルガノポリシロキザンとオ
ルガノハイドロジエンポリシロキサンと白金系触媒と補
強性充填剤を主剤とし、付加的成分として増量充填剤、
（＝Ｊ加反応遅延剤、酬熱剤、難燃剤。

顔料などを含有することのある組成物を硬化させてなる
ものである。

ここで、ケイ素原子結合不飽和基含有ジオルカノボリン
ロキサンとしては１両末端ジメチルビニルシリル基封鎖
のジメチルポリシロキサン流体１両末端ジメチルビニル
シリル基封鎖のジメチルシロキサン嗜メチルビニルシロ
キサン共重合体流体もしくは生ゴム、両末端メチルフエ
末端ジメヂルビニルシリル基封鎖のジメチルシロキサン
・ジフェニルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重
合体流体もしくは生コ゛ム１両末端ジメチルビニル／リ
ル基封鎖のメチル（３゜３、３−　）　ＩＪ　フルオロ
プロピル）ポリシロキサン流体１両末端シラノール基封
鎖のジメチルンロキサン・メチルビニルシロキサン共重
合体中コ゛ムが例示される。

オルカッハイドロジエンポリシロキサンとしては９両末
端トリメチルシリル基封鎖のメチルハイドロジエンポリ
シロキサン流体９両末端ジメチルシリル基封鎖のメチル
ノ・イドロジエンボリシロキザン流体１両末端トリメチ
ル／リル基封鎖のジメチルシロキサン・メチルノ・イド
ロジエンボリンロキザン共重合体流体７両末端７メチ／
ｌ／フェニル／リル基封鎖のメチルフェニルシロキサン
・メチルハイトロンエンノロキサン共重合体流体、テト
ラメチルテトラハイトロジ□ン／クロテトう／ロキサン
が例示される。

白金系触媒としては、白金黒、塩化白金酸。

四塩化白金、塩化白金酸と低分子オレフィンとの錯体、
白金ビス（アセチルアセトナート）。

ロジウム触媒が例示される。

補強性充填剤として、ヒエ−ムシリカ、疎水化処理した
ヒーーーム７リカ、沈降法シリカ、疎水化処理した沈降
法ソリカ、カーボンブランクが例示される０ またラジカル反応硬化型シリコーンエラストマーの代表
例ｔ」、ジオルガノボリンロキツンと補強性充填剤と有
機過酸化物を主剤とし、角加的成分として増歌充填剤、
側熱剤、難燃剤１Ｍ和、有機溶剤などを含有することの
ある組成物を加熱硬化させてなるものである。

ことでジオルガノポリシロキザンとして９両末端がトリ
メチルソリル基、ジメチルビニルシリル基、メチルフェ
ニルビニルノリルＭ　ｉ　ｆｔ　ｉｄ：シラノール基で
封鎖され、主鎖がジメチルポリシロキサン、ジメチルシ
ロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、ジメチル
シロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体。

ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチ
ルビニルシロキサン共重合体またはメチル（３，３，３
−）リフルオロプロピル）°メチルビニルシロキサン共
重合体である生ゴム状のものが例示される。

補強性充填剤として前述と同様なものが例示される。

有機過酸化物として、ベンゾイルパーオキサイド、Ｐ−
クロルベンシイルバーオキサ−イド。

ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキダイ
ト、２．５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルパーオ
キシ）ヘキザン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキセンが例示される。

ラジカル反応硬化型シリコーンニジストマーの別の例は
、ジオルガノポリシロキサン生ゴムと補強性充填剤を主
剤とし、付加的成分として照射により硬化させてなるも
の、およびケイ素原子結合アルケニル基含有ジオルガノ
ポリシロキザンとメルカプトアルキル基含有オルガノボ
リシロキザンと増感剤と補強性充填剤を主剤とする組成
物を紫外線照射により硬化させてなるものである。

以上例示したシリコーンエンストマーのうちでは、硬化
の均一性、迅速性および原料・設備の入手容易性の点か
ら、白金系触媒使用の付加反応硬化型シリコーンニジス
トマーおよび有機過酸化物触媒使用のラジカル反応硬化
型シリコーンニジストマーが好ましい。

シリコーンニジストマー２の［［［：、ＪＩＳＫ　６３
０１の硬度計Ａにより測定したときに２０〜７２である
ことが好ましい。２０未満ではシリコーンエラストマー
被覆布の１弾力感が乏しり、７２を越えるとシリコーン
エラストマー被覆布が剛直となるからである。

シリコーンエラストマー２の厚みは特に限定されるもの
でないが、その下限は布の凸部が露出しない程度てあり
、十限はシリコーンエラストマー布の柔軟性が保たれる
程度であればよい。

なお２本発明でシリコーンエラストマ　というときは硬
化し、だものを指称し、シリコーンニジストマー組成物
というときは硬化前のものをいうものとする。

シリコーンレジン層３　ハ、シリコーンエラストマー２
に密着ないし一体化しており、シリコーンエラストマー
２の柔軟性を害することなく汚れ抵抗性を付−リする機
能を果たす３、このシリコーンレジンの代表的なものは
、縮合反応硬化型のものと付加反応硬化型のものである
。

縮合反応硬化型シリコーンレジンは、シリコーンニジス
トマーとの接着性の点から補強性シリカフィラーを含有
するものが好ましく、シラノール基含有オルガノポリシ
ロキサンレジンと補強性シリカフィラーを主剤とするシ
リコーンレジン組成物を高温焼き付は処理するか、ケイ
素原子結合のアルコキシ基、ジケトキシム基もしくはア
シロキシ基のような縮合反応性基を有するオルガノポリ
シロキサンレジンと補強性シリカフィラーを主剤とする
シリコーンレジン組成物を加熱処理するか、シラノール
基含有オルガノポリシロキサンレジンとオルガノトリケ
トキシムシラン、オルガノトリアルコキシシラン。

トリ オルガノ（Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ）７ランへ またはオルガノトリ（イングロペノキシ）シランのよう
なケイ素原子結合縮合反応性基を有する架橋剤と補強性
シリカフィラーを主剤とするシリコーンレジン組成物を
加熱硬化させてなるものが例示される。これらシリコー
ンレジンのうちでは、シラノール基含有オルガノポリシ
ロキサンレジンとケイ素原子結合縮合反応性基を有する
架橋剤と補強性シリカフィラーを主剤とするシリコーン
レジン組成物を加熱硬化させてなるものがシリコーンニ
ジストマーとの接着性の点から好ましい。

このシラノール基含有オルガノポリシロキサンレジンを
構成するシロキサン単位は。

（ここで、Ｒは有機基であり、メヂル基、フェニル基、
ビニル基、ヘキシル基が例示される）のいずれか１つま
たは２〜４であるが、オルガノポリシロキサンレジン全
体としてのｉｔとケイ素原子の平均モル比は０．８〜１
．８である。

０８より小さいと屈曲時にひび割れしやすくなり。

１．８より大きいと汚れ抵抗性が小さくなるからである
。こうした観点からＲとケイ素原子の平均モル比は好ま
しくは１２〜１７である１、補強性シリカフィラーとし
てヒーームシリカと湿式法シリカ、これらシリカフィラ
ーを疎水化処理したものが例示される。シリコーンニジ
ストマーとの接着性の点から、湿式法シリカフィラー、
ぞれを疎水化処理したものが好捷しい０ 付加反応硬化型ノリコーンレンンは、ケイ素原子結合低
級アルケニル基９例えばビニル基。

アリル基を有−［るオルガノボリシロキザンレジンとオ
ルガノハイドロジエンポリ／ロキザンと白金系触媒庖主
剤とする組成物が硬化してなるものである３、 ケイ素原子−結合低級アルケニル基を有するオルガノボ
リシロキザンレジンを構成する／ロキーリ゛ン栄位（ｌ
−１、＋　Ｒ’５Ｉ０３．のみ、あるいはＲ４Ｒ”　Ｓ
　ｉ　Ｏ↓＋　ＩＺ’　Ｒ２Ｓ　ｒ叶＋　Ｒ’　８１Ｏ
Ｎ−２２２ （式中＋　Ｒ’はビニル基−やアリル基のような低級ア
ルケニル基であり＋　Ｒ２は低級アルケニル基以外の有
機基である）のいずれか１つまたは複数と境ＳｉＯ＋　
ｌ　ＲうＳｉＯ圀＋　Ｒ２５ｔＯジ、Ｓ１０生のい２　
　　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　２　　
　　　　　　　２ずｉｌか１つオたは複数の組合せであ
るが、オルガノボリンロキサンレジン全体として（Ｒ’
　ｌ　Ｒ２）とケイ素原子の平均モル比は０８〜１８で
ある。

その理由および好ましい範囲は前述したとおりである。

オルガノハイドロジェンボリンロキザンと白金系触媒に
ついては前述したものが例示される。

シリコーンレジン層３の７Ｖ　ミｉ、ｉ　、シＩＪ　コ
ｌ−ンエラストマー被覆布の柔軟性を４ｎわない程度で
あればよく特に限定されないが、好ましく　＆Ｊ、０５
〜３００ｔｔである。０．５１ｚ未満にするのは技術的
にむつかしく　３００１１を越えると／リコーンエラス
ｉマー被覆布全体とし一〇剛直な顛向かで−Ｃくるから
である３、 な１、・７本発明で／リコーンレジンというときは硬化
したものを相称し、シリコーンレジン組成物というとき
は硬化前のものを相称するものとする３、 本発明の／リコーンエラストマー被覆布は。

捷ず、布にシリコーンエラストマー組成物を被覆して硬
化させ、ついでノリコーンエラストマーＡ二にシリコー
ンレジン組成物を被覆して硬化させることにより、ある
いは、まず、布にシリコーンニジストマー組成物を被覆
し、そのシリコーンエラストマー組成物上にノリコーン
レジン組成物を被覆し、ついで、シリコーンエラストマ
ー組成物とシリコーンレジン組成物を同時に硬化させる
ことにより製造できる。

これを製造するに際し、布は精練または脱脂洗滌するな
どして汚れや異物を除去しておくことが好ましい。まだ
、さらにオルガノアルコキシシラン系プライマーにより
前処理しておくことが、シリコーンニジストマーの布へ
の接着性を高めるという意味で好ましい。

シリコーンニジストマー組成物を布に被覆するには、カ
レンダリング、ナイフコーティング。

はけ塗シ、ディップコーティング、スプレーなどの方法
をシリコーンエラストマー組成物の性状に応じて適宜選
択する。シリコーンエラストマー組成物が固形状である
ときは、カレンダリングが適しており、液状であるとき
は、ナイフコーティング、はけ塗り、ディップコーティ
ングまたはスプレーが適している。

シリコーンエラストマー組成物を硬化させるには、その
硬化機構に応じて適切な条件を選択する。それが白金系
触媒使用付加反応硬化型であるときは、熱気加硫（例え
ば、１００〜４００°Ｃで士数分〜数秒間）やトランス
ファー成形、圧縮成形（例えば、１００〜２００℃で１
０分〜３０秒間）が適しており、有機過酸化物触媒使用
ラジカル反応硬化型であるときは、熱気加硫（例えば。

１５０〜５５０°Ｃで２０分〜数秒間）や圧縮成形（例
えば、１１０〜１８０°Ｃで１５分〜３分間）が適して
いる。

シリコーンレジン組成物をシリコーンニジストマー上に
被覆するには、はけ塗り、ナイフコーティング、ディッ
プコーティングまたはスプレーが適しており、固形状の
シリコーンニジストマー組成物上に被覆するには、はけ
塗シ、ディップコーティングまたはスプレーが適してお
シ、液状のシリコーンニジストマー組成物上に被覆する
にはスプレーが適している。

シリコーンレジン組成物を硬化させるには。

それが縮合反応硬化型であるときも、白金系触媒使用付
加反応硬化型であるときも加熱硬化さぜることか’１．
　ｊ＄性などの点から好寸し、い。

布に白金系触妹使用付加反応硬化型／リコー／エラスト
マー組成物斗たは有機過酸化物使用ラジカル反応硬化型
シリコーン組成物を被覆して加熱硬化さぜ、その上を補
強骨ソリカフイラーτ有縮合反応硬化型の有機基とケイ
素原子の平均モル比が０８〜１．８であるシリコーンレ
ジン組成物により被覆して加熱硬化させるか、布に白金
系触媒便用（＝Ｊ加反応硬化型／リコーンエジストマ−
組成物寸たは有機過酸化物使用ラジカル反応硬化型ノリ
コーンエラストマー組成物を被覆し、その／リコーンエ
ジストマ＝組成物−にに白金系触媒使用（＝Ｊ加反応硬
化型ソリコー７レジン川組成を被覆し、ついでそのノリ
コーンエラストマ　組成物とシリコーンレジノ組成物を
同時に加熱硬化させるならば、ノリコーンレジン層３が
ノリコーンエラストマ゛−２と一体化シ／ζ７リコーン
エジストマー被覆布を効率よく製造することができるの
で好捷しい１、 かくシ、で得られたノリコーンエラストマー被覆布け、
柔軟であり耐屈曲性と汚れ抵抗性がすぐれているので、
建築物の外装利旧９例えば。

空気膜構造用相半１１体育館や車庫の外装利ＩＩ　。

テント、ターポリン、スキーウェア、登山ウェア、レイ
ンコート、従来公知の二［業用月利などとして広く使用
することができる。

なお、布ｌとして空隙率の大きなガラス繊組織物または
透明な合成繊維織物を選択し、ソリコーンエラストマ−
２として無着色の透明〜半透明の／リコーンエラストマ
ーを選択し、ノリコーンレジン３として無着色の透明〜
゛１′１′透明コーンレジンを選択するときは、／リコ
ーンエジストマー被覆布は光透過性がすぐれており、採
光＋１−を必要とする建築物の外装相別や園芸ハウス月
別と１−２で好適となる３・次に本発明の実施例をかか
げる１、実施例中。

部とあるのシ］、重量部を意味し、物性値口、ＪＩＳＫ
６３０１　に従い測定した値であり、粘度１２５°Ｃに
おける測定値である。

実施例１ 両末端ジメチルビニルン、リル基封鎖ジメチル／ロギザ
ノ・メチルビニルシロキザン共重合体／（コ’　Ａ　（
メチルビニルンロキーリーｙ単位含有Ｂｏ、ｕモル％）
　１００部と比表面積２３０　＋ｕ’／　ｊｊの湿式法
／ＩＪ　Ｊノ４０部を均一になるまで層線し１次に純分
５０小吊係の２．４−ジクロルベンゾイルパーオキザイ
）・１３３部（ｊ・加え均一になるまで混練した。次に
キシレンを加えて均一になる丑で攪拌し、同職密度１８
　ｘ　１７本／　２５　ｍｍ　、重量４０５．９／ｎ１
２．厚み０．３７ｍｍ、　）をＩ−記ソリコーンゴム組
成物中に浸、消し、゛引き上げ一〇マノグルで軽く絞シ
、７０°Ｃの熱風中に６分間放置−してキシレンを除去
し、＋５ｏ−ｅの熱風炉中に２０分間放置して加硫を行
ない／リコーンエラストマー被覆ガラス繊維織物とした
。

ノリ二１−ンエラストマーのイづ着ｔｔＵ、２ｏ５ｇ／
フ１１２であり、ソリコーンエラストマー被覆ガラス繊
紺織物全体、！ニジての厚みは０８Ｑ　ｍｍであ−）だ
。なお、７リコーンエ、ラストマー＋１６独のイ１史度
（」５０であっ／こ。

ジメチルンロキリン単ｒｊ′１４０モル係とメチルシロ
キザン嘔位６０モル係からなり、／ラノール基含有率が
０．９　＊　ｔ　％であるメチルボリシロキザンレジン
（メチル基とケイ素原子のτ１／均モル比＆Ｊ■４であ
る）５０部、比表面積２３０　＋＋＋”、／　ｊｊの湿
式法シリカ１０部およびビニルトす（メチルエチルク°
トキンノ・）７９９１０部・およびトルエン５０部から
なる縮合反応硬化型７リコーンレジン組成物を一１記シ
リコーンエラストマー被覆ガラス繊絹織物の片面」＝に
ナイフコーティング法によって薄く被覆し／こ。風乾し
てトルエンを除去後、１５０”Ｃの′；ｊ９囲気中に３
０分間放置し−Ｃンソリーンレジン釦成物を硬化さぜ／
ζ。、ノリコーンレジン層のｊ７みは１５　ｌｔであり
た。反列面についても同様の条件でノリコーンＶジン層
を被覆した。かくして・得られたシリコーンエラストマ
ー被覆ガラス繊維織物は、柔軟であり、スコツト型揉み
試験器によりワセリンを潤滑剤として１０００回揉んで
もシリコーンレジン層とノリヨー／エラストマ一層の間
および／リコーンエジストマ一層とガラス繊維織物の間
で剥離（７なかり／ｒ、ｎこのシリコールジン層で薄く
被覆したシリコーンエラストマー被覆布どノリコーンレ
ジン層で被覆していな′い／リコ＝ンエラストマー被覆
布を屋外暴露したところ、ノリコーンレジン層で薄く被
覆（〜だシリコーンニジストマー被覆布は１年後でも、
はとんど汚れておらず９表面に少々付着していた土ぼこ
りは軽くぬぐうだけで除去できたが。

ノリコーンレジン層で被覆していないシリコーンエラス
トマー被覆布は１月後には汚れており・。

表面に多数（＝Ｊ着していた土ぼこりｄ、ぬぐってもは
・とんど除去できなかった。。

実施例２ 両末端ジメチルビニルシリル基封鎖ジメチルシロキザン
・メチルビニルイロキザン共重合体生ゴム（メチルビニ
ルシロキザン単位含有量０．５７　モル％　）　１００
部と比表面積２００　ｎ＋’／　ｇのビー−ムシリカ４
０部とジフェニルシジンジオール８゜部を加熱上混練し
、て固形状物を得た。これに両末端トリメチルシリル基
封鎖メチルハイドロンェンボリンロキザジ（粘度２０　
ｃｓｔ　）　２．０部、塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｄ６・
６Ｈ２０）　０．００３０部およびメチルフチノール０
４０部を加え均一になるまで混練してシリコーンエラス
トマー組成物を得だ。

繊維織物（平織り、織密度１８　Ｘ　１７本／　２５　
ｍｍ　、小計４０５　、！ｉ’　／　ｎ？　、厚み０．
３７　ｍｒｎ　）の両面上に薄く被覆したのこれを１８
０°Ｃの熱風炉中に１０分間放置して加硫を行ないソリ
コーンエラストマー被覆ガラス繊維織物とした。ソリコ
ーンエラス］・マー被覆ガラス繊維織物全体としての厚
みは１．２　ｍｒｎであった。なお、ソリコーンエラス
トマーー中独の硬度は６１であった・ 次に、実施例１で使用した縮合反応硬化型ソリコーンレ
ジン組成物を実施例１と同様の条ｆ＋で」二記ソリコー
ンエラストマー被覆ガラス繊糾織物の両面に薄く被覆し
加熱硬化させて、ソリコーンレジン層で薄く被覆された
ソリコーンエラストマー被覆ガラス繊維織物を得た３、
このソリコーンエジストマー被覆ガラス繊維織物の、。

光透過４／１があり、実施例１のそれより若干かたいほ
かは、実施例１のそれと同様に耐屈曲性および汚Ｉ＋抵
抗（’ｌがすぐ）１でいた３、実施例３ 両末端メチルフェニルビニル基封鎖ジメチル７０ギザン
・メチルフェニルソロキザン・メチルビニル／ロキザン
共重合体生ゴム（メチルフーｒルンロキザン幣位含有ｒ
Ａ、５モルチ、メチルビニル／ロキリーン弔位含有限０
２０モル％　）　１００部と比表面ｆｉｌｔ３０（踊’
／ｆＪヒ、−ムシリカ３０部とヘキザメチルジシラザン
８０部と水２０部を加熱上混練して固形状物を得た。こ
れに純分５０重量係の２゜４−ジクロルベンジ゛イルパ
ーオキザイド３５部−を加え均一になるまで混練してシ
リコーンエラストマー組成物を得た。

次いで、このシリコーンエラストマー組被物沖 をカレンダリング法により、あらかじめ清滌にしたガラ
ス繊維織物（甲織り、織密度＋８　Ｘ　１７本／　２５
　ｍｍ　、重１４０５　ｇ／ｎｔ’、厚み０．３７　ｍ
ｍ、　）の両面１−に薄く被覆した０、 次に、ジメチルシロキサン中位３０モル％トフェニルン
ロギザン’Ｆ−位４０モル係とジメチルビニルシロギザ
ンｊｌｉイ〜ン２０モル係からなる刊ルガノボリシロギ
サンレジ′ン（有機基とケイ素片ｒの平均モル比はＩ６
である）１００部１両末端ジメチルフェニルンリソリ封
鎖ジメヂル／「７ギナン・メチルハイドロジ丁ンシロキ
ザン共重合体（メヂルハイドロ°ジエンシロキサン甲４
位の含有量５０モルチ）２１部、ベンツ川・リアゾール
のプロピルアかもなる付加反応硬化型ノリコーンレジン
組成物（粘度１２７０　ｃｓｔ　）　　を士、記／リコ
ー／エラストマ〜組成物被覆ガラス繊維織物上に薄く噴
霧しつつ１８０−０の熱風炉中に導き、滞留時間２０分
叩になるようにして加硫および硬化を行ない。

シリコーンレジン層で薄く被覆されたノリコ−ンエラス
トマー被覆ガラス繊維織物を得た。シリコーンレジン層
の厚みは６０μであり、全体としての厚みは０．８０　
ｍｍであった。なお、ソリコーンエラストマー曝独の硬
度は３７であった。

かくして得られたシリコーンエラストマー被覆ガラス繊
維織物は、光透過性があり、柔軟であり、スコツト型揉
み試験器によりワセリンを潤滑剤として１０００回揉ん
でもシリコーンレジン層トシリコーンエラストマ一層の
間およびシリコーンエラストマ一層とガラス繊維織物の
間で剥離しなかった。

比較例として、上記のシリコーンニジストマー組成物の
みで被覆したガラス繊維織物を１８０℃の熱風炉中に導
き、滞留時間２０分間になるようにして加硫を行ないシ
リコーンエラストマー被覆ガラス繊維織物を得だ。

次に、シリコーンレジン層で薄く被覆したシリコーンニ
ジストマー被覆ガラス繊維織物とシリコーンレジン層で
被覆していないシリコーンニジストマー被覆ガラス繊維
織物を屋外暴露したところ、シリコーンレジン層で薄く
被覆したシリコーンニジストマー被覆ガラス繊維織物は
１年後でもほとんど汚れておらず９表面に少々イ」着（
７ていた土はこりは軽くぬぐうだけで除去できたが、シ
リコーンレジン層で被覆していないシリコーンニジスト
マー被覆ガラス繊維織物は１月後には汚れており１表面
に多数利殖していた土はこ９はぬぐ、りてもほとんど除
去できなかった。

実施例４ 両末端メチルフェニルビニル基封鎖ジメチルシロキサン
流体（粘度２０００ｃｓｔ　）　１００部９両末端トリ
メチルシリル基封鎖ジメチルシロキザン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体（粘度２０　ｃｓｔ　）　
３．０部、白金とテＩ・ラメチルジビニルジシロキザン
の錯体（白金含有量０．５ｆｆｉ量％）０３０部、トリ
メチルシリル基により疎水化処理した比表面積１３ｏｎ
？／ｇのヒユームシリカ１５部およびメチルブチノール
０５０部を均一になるまで混練したシリコーンニジスト
マー組成物をナイフコーティング法によシ、あらかじめ
ビニルトリメトキンシランとテトラブチルオルノチタネ
ートを主剤とするプライマーにより前処理したポリエチ
レンテレフタレート繊維織物（平織り。

織密度２９　Ｘ　２８本／２５朋１重量２４７　ｇ／靜
、厚み０．２５　ｍｍ　）のハ面に被覆した。

次に、ジメチルシロキサン単位１０モル係とメチルンロ
キサン単位８０モル係゛とジメチルビニルンロキサン即
位１０モルチからなるオルガノボリシロキザンレジン（
有機基とケイ素原子の平均モル比１ｄ　１．３である）
１００部、テトラメチルテトラハイドロジエンシクロテ
トラソロキサン１１部。

白金とテトラメチルジビニルシクロキサンの錯体（白金
含有量０．６重量％）０５２部、メチルブチノール０８
０部およびキシレン５０部からなる付加反応硬化型シリ
コーンレジン組成物を上記シリコーンニジストマー組成
物被覆ポリエチレンテレフタレート繊維織物上に薄く噴
霧しつつ１５０℃の熱風炉中に導き、滞留時間１０分間
になるようＫして加硫および硬化を行ない＋７’Ｊ−’
　　ｙレジン層で薄く被覆されたシリコーンエラストマ
ー被覆４〜りを得た。ポリエチレン テレフタレート繊維織物の反対面についても同様ニシリ
コーンエジストマ−，シリコーンレジンで被覆した。

かくして得られたシリコーンニジストマー被覆ポリエチ
レンテレフタレート繊維織物のシリコーンレジン層の厚
みは３６／Ｌであり、全体としての厚みは０．８５　ｍ
ｍであった。なお、／リコーンエシストマー単独の硬度
は３２であった。

このソリコーンエラストマー被覆ポリエチレンテレフタ
レー　ト繊維織物は、光透過性があり。

柔軟であり、スコツト型揉み試験器によりワセリンを潤
滑剤として１０００回揉んでもシリコーンレジン層とシ
リコーンニジストマ一層の間およびシリコーンニジスト
マ一層とポリエチレンテレフタレート繊維織物の間で剥
離しなかった。

比較例として、上記のシリコーンニジストマー組成物の
みで被覆したポリエチレンテレフタレート繊維織物を１
５０°Ｃの熱風炉中に導き、滞留時間１０分間になるよ
うにして加硫を行ない。

シリコ　ンエラストマー被覆ポリエチレンテレフクレ　
１・繊組織物を得た１、その反対向についても同様にシ
リコーンニジストマーで被覆した０、次に、シリコーン
レジン層で薄く被覆したシリコ　ンエラストマー被覆ポ
リエナレンデレフタレ　１・繊組織物とノリコーンレジ
ン層で被覆（２−Ｃいない／リコーンエラストマー被覆
ボリエ”ヂレノデレフタレート繊維織物を屋外暴露した
ところ、シリコーンレジン層で薄く被覆したシリコ　ノ
エジストマー被覆ポリエチレンテレフタレ　ｌ−繊組織
物は１年後でもは−とんど汚れて」ｒらず１表面に少々
刺着していた止ぼこりは軽くぬぐう／Ｃけで除去できた
が、シリコーンレジン層で被覆していないシリコーンエ
ラストマー被覆布し１１月後にｄ、汚れており１表面に
多数付着してい／こ−１−Ｉτこりはぬぐってもほとん
ど除去できなか・）こ・・ 実施例５ 実施例４におけるあらかじめビニルトリメトヤーシシラ
ンとテトラブチルオルノチタネートを主剤とするプライ
マーにより前処理し７たポリエヂレンデレフタレート繊
維織物のかわりに、あ汁 らかじめ清捧にした炭素繊維織物（３１′織−り、織密
度１４　Ｘ　１３本／　２５　ｍｍ、　、重量３４０　
ｇ／ｎ？　、厚み０．７８ｍｍ　）を使用し、１ぞ−の
他の′条件妊、実施例４と同様にしてノリコーンレジン
層で薄く被覆され／こ／リコ＝−ンエラストマー被覆炭
素繊維織物を得た３、かくして得られた／リコーンエジ
ストマー被覆炭素繊維織物のシリコーンレジン層の厚み
し１４１μであり、全体としての厚みＣ」、１．４　ｍ
ｍであっ／ξ０、この７リコ゛−ンエラストマー被僚炭
素繊維織物は、柔軟であり、すぐれた面］屈曲件と汚れ
抵抗性を有していた３、 実施例６　　゛ 実施例２におい−Ｃ，ガラス繊糾繊物織物わりに厚さ０
．５０　ｍｍのビニロン不織布斗だの、厚さ０．５０龍
のノーイロン６６製横メリヤスを使用し、その他の条件
シｌ、実施例２と同様の条件にして／リコーーンレジッ
層で薄く被覆されたシリコーンエラストマー被覆布を得
た。このソリコーンエラストマー被覆布は、柔軟であり
、すぐれた面１屈曲性と汚れ抵抗（１１を・有していた
１、

【図面の簡単な説明】

第１図し１１．従来のシリコーンエラストマー被覆布の
断面図であり、第２図は１本発明の一実施例の７リゴー
ンエラストマー被覆布の断面図である１） １　　布、２　　シリコーンエラストマ−１３ノリコー
ンレジン層 第　　１　　図 第　　２　　図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　付加反応硬化型もしくはラジカル反応硬化型／リコ
   ーンエジストマ−被覆布において。 その／リコーンエラストマー表面が、有機基とケイ素原
   子の平均モル比が０８〜１８である／リコーンレジン層
   に上り被覆されていることを！１寺徴とする／リコーン
   エラストマー被ヤ嚢布。 ２　／リコ　ンエラストマーの２５０における硬度が２
   ０〜７２であり、／リコーンレジ７層の厚みが０５〜３
   ００ｔｔである特許請求の範囲第１項記載のノリコーン
   エラストマー被覆布１．３イ１）が無機繊維織物である
   特許請求の範囲第１項又ｄ、第２項記載のシリコーンエ
   ラストマ−−一　クシ　覆　イｌＪ　ｒ、 ４　ンリコ　ンエラストマ−が透明〜半透明であり、シ
   リコーンレジンが透明〜半透明であシ、無機繊維織物が
   ガラス繊維織物である特許請求の範囲第３項記載のノリ
   コーンエラストマー被覆布。 ４　白金系触媒使用利加反応硬化型もしくｄ、有機過酸
   化物使用ラジカル反応硬化型シリコーンエラストマー組
   成物を布に被覆して加熱硬化さぜ、その１−を補強性シ
   リカフイラＪ含イＪ縮合反応硬化型の有機基とケイ素原
   子の５１７均モル比が０８〜１８であるンリコ　ンレジ
   ン組成物により被覆し、て加熱硬化さぜるか、白金系触
   媒使用旬加反応硬化型もしくｄ有機過酸化物使用う／カ
   ル反応硬化型ノリコーンエラストマー組成物を布に被覆
   し、その１−を白金系触媒使用イテ」加反応硬化型の有
   機基とケイ素原子の平均モル比が０８〜１８である／リ
   コーンレジン組成物により被覆し、ついて該／リコーン
   エラストマー組成物と＋Ｊシリコーンレジン糾成物を同
   時に加熱硬化させることを特徴とする。伺加反応硬化型
   もし、＜０」、ラジカル反応硬化型７リコーンエラスト
   マー被覆布においてそのシリコーンエラストマー表面が
   有機基とケイ素原子の下均モル比が０．８−１．８であ
   るシリコーンレジン層により被覆されているノｌ）コー
   ンエラストマー被覆布の製造方法０．