JPS5925673B2 - 発色感度を向上させた感熱記録紙 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に係わるものであり、さらに詳細に
は、無色ないし淡色の発色性ラクトン化合物とフェノー
ル化合物を組み合せた感熱記録紙において、発色感度を
向上させるためにフルオレン、ベンジル、ベンゾイン、
マンデル酸、ジフェニルスルホン、アセトバニロン、又
はエチルアントラキノン、（以下は新規感度向上剤と称
す）を含有せしめたことを特徴とする感熱記録紙に関す
るものである。

クリスタルバイオレットラクトンのような発色性化合物
とフェノール類が反応して色を生ずることは古くから知
られており、この反応の感熱記録紙への応用は、たとえ
ば特公昭４５−１４０３９号に記載されていて公知であ
る。

このタイプの感熱記録紙ιキ発色性ラクトン化合物とフ
ェノール化合物が相溶することにより発色する。発色性
ラクトン化合物及ひフェノール化合物は反応して発色す
るという性質以外に感熱記録紙とした時に白色度が高い
こと、保存していてもその白色度が低下しにくいこと、
発色させた場合、その部分が保存中に退色しにくいこと
等が必要である。又感熱記録紙を使用するサーマルプリ
ンター、サーマルファクシミリ等において、発色感度が
不充分な場合には消費電力が大きくなつたり印字スピー
ドが低下するので発色感度を高くする必要がある。本発
明者は種々の化合物の検討を行つた結果従来好ましい組
み合せとされている発色性ラクトン化合物とフェノール
化合物をそのまま使用し、実用的で広い用途に使用でき
る発色感度向上法を見出すに至つた。すなわち無色ない
し淡色の発色性ラクトン化合物の少なくとも１つと、フ
ェノール化合物の少なくとも１つを組み合せた感熱層中
に新規感度向上剤、すなわちフルオレン、ベンジル、ベ
ンゾイン、マンデル酸、ジフェニルスルホン、アセトバ
ニカン及びエチルアントラキノンの中の少なくとも１種
を含有せしめることを特徴とするものである。

ここでいう無色又は淡色の発色性ラクトン化合物とは、
フェノール化合物と反応して発色しうるもので、具体例
としては以下に述べるが、これらに限定されるものでは
ない。クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグ
リーンラクトン、３，３−ビス（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３ーインドリノ一
３−Ｐ−ジメチルアミノフエニルー６−ジメチルアミノ
フタリド、３−メチルージ一βナフトスピロピラン、３
−ジエチルアミノーJメ[クロルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノーJ■■ルアミノ−５−メチルーJヨ黷煤|ブチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルーJメ
[アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ルーJヨ黷o−ブチルアニリノフルオラン、２−（Ｎ−フ
エニル一Ｎ−メチルアミノ）−６−（Ｎ一Ｐ−トリル−
Ｎ−エチル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノー
Jメ[ジベンジルアミノフルオラン、スピロ（キサンチン
−９、１′−プタラン）−６−ジエチルアミノ−２−フ
エニル一３一オン、３、６−ピス（ジエチルアミノ）フ
ルオラン−ｒ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシル
アミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
ベンゾ〔ａ］フルオラン、スピロ｛クロメノ〔２。

３−ｃ〕ピラゾール−４〔Ｈ〕−１′プタラン｝−Jメ
[ジエチルアミノ一３−メチル−１−（Ｐ−トリル）−
３′−オン、３−ジエチルアミノ−６−メチルーJメ[キ
シリジノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｐトルイジノ）フルオラン、２−Ｐ−ト
ルイジノ一３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ピロリジノ一ｂ−メチルーJメ
[アニリノフルオラン、３−ピロリジノーJメ[シクロヘ
キシルアミノフルオラン、３−ピペリジノ一６−メチル
ーJメ[アニリノフルオラン、３−ピペリジノ一６メチル
ーJメ[トルイジノフルオラン、スピロ一（１１Ｈ−ベン
ゾ〔ｂ〕チエノ〔３．２−ｂ〕クロメノ一１．１．１プ
タラン｝−３一ジエチルアミノーJメ[メチル一３′−オ
ン。

一方フエノール化合物としては一般に７０℃以上で液化
又は気化して、前記無色ないし淡色のラクトン化合物と
反応して発色させる性質のもので、代表的なものとして
は、特公昭４５−１４０３９号に記載されているが、具
体的には４−フエニルフエノール、４−ヒドロキシアセ
トフエノン、２。２′−ジヒドロキシジフエニル ２．
２′−ジヒドロキシジフエニル、２．２′−メチレンビ
ス（４−クロルフエノール）、２．２／−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）、４．４′
−イソプロピリデンジフエノール、４．４′−イソプロ
ピリデンビス（２−クロルフエノール）、４．４′−イ
リプロピリデンビス（２ーメチルフエノール）、４．４
′−Ｓｅｃブチリデンフエノール、４。

４′一エチレンビスフエノール、４．４′一エチレンビ
ス（２−メチルフエノール）、４．４′−チオビス（６
−ｔ−ブチル−３−メチルフエノール）、１．１′−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、２．
２′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）−ｎ−ヘプタン
、４．４′−シクロヘキシリデンビス（２−イソプロピ
ルフエノール）、サルチル酸アニリド、ノボラツク型フ
エノール樹脂、ハロゲン化ノボラツク型フエノール樹脂
等が挙げられる。

ただし、これらは本発明の範囲を限定するものではない
。次に本発明の感熱記録紙の一般的製法を述べる。

ラクトン化合物とフエノール化合物と新規感度向上剤を
それぞれ別に、又はラクトン化合物、フエノール化合物
の一方又は両方に新規感度向上剤を入れて水中で、又は
有機溶剤中で必要ならば界面活性剤や結着剤、分散剤と
共にボールミル又はアトライター、サンドグラインダー
等により粉砕する。場合によつては、粉末状態で粉砕し
界面活性剤や結着剤を含む水中で分散しても良い。支持
体への塗布には次のような方法が挙げられる。（１）各
々の粉砕液を混ぜ支持体に塗布する。（２）ラクトン化
合物液とフエノール化合物液を混和することなく、いず
れか一方に又は両方に新規感度向上剤粉砕液を混和して
順次同一シート上に塗布する。（３）ラクトン化合物又
はフエノール化合物のいずれかを支持体に含浸、抄込な
どによりシート中に存在させ、他方の液に新規感度向上
剤の粉砕液を加えてそのシート上に塗布する。

（４）ラクトン化合物液だけ又は新規感度向上剤の粉砕
液を混和したものを、一方のシートにフエノール化合物
液だけ又は新規感度向上剤の粉砕液とフエノール化合物
液を混和したものをそれぞれ塗布し、塗布面ど卦しを密
着せしめる。

この場合少くとも一方のシートには新規感度向上剤が含
まれる。本発明で使用される結着剤としては、デンブン
、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロ−ス
、メチルセルロース、スチレン一無水マレイン酸共重合
体のアルカリ塩、スチレン−アクリル酸共重合体、変性
ポリアクリルアミド等水溶性高分子化合物やラテツクス
類が用いられ、分散剤、界面活性剤としてはアニオン系
、ノニオン系から選んで使用できる。

そして感熱塗液中には必要に応じて、クレー類、デンプ
ン類、ワツクス類、界面活性剤、結着剤、耐水化剤等を
添加して塗布状態又は感熱記録状態を改良することもで
きる。支持体シートとしては、堅牢性が必要とされ、不
透明度、価格等から紙が最適と考えられるが、要求によ
つては合成樹脂フイルム、織布シート等も使用可能であ
ることはいうまでもない。本発明に卦けるラクトン化合
物とフエノール化合物との比率は１：２から１：１０ま
でが一般に用いられ、支持体上の発色性ラクトン化合物
の量は０．１〜０．６ｔ／ｄが普通である。

一方新規感度向上剤は、通常発色性ラクトン化合物に対
して等量から１０倍重量部適用することで有効であり、
好ましくは２〜７倍重量部の範囲である。

次に本発明をさらに具体的に説明するために実施例を述
べその効果を示すものであるが、これらの例に本発明が
限定されるものではない。

実施例 発色性ラクトン化合物として、クリスタルバイオレツト
ラクトンと３−ピペリジノ一６−メチルーJメ[アニリノ
フルオランを各々別々にラクトン化合物１部、５％ヒド
ロキシエチルセルロース水溶液１部、水１部を混ぜボー
ルミルで２日間粉砕した。

一方ビスフエノールＡをビスフエノールＡ１部、５％ヒ
ドロキシエチルセルロース水溶液１部、水１部を混ぜボ
ールミルで２日間粉砕した。新規感度向上剤として表−
１の１〜９の化合物を各々新規感度向上剤１部、５％ヒ
ドロキシエチルセルロース水溶液１部、水１部で同様に
ボールミルで２日間粉砕した。そしてラクトン化合物：
ビスフエノールＡ：新規感度向上剤＝１：５：３の比と
なるように混合し、更にバインダーとして５％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液を加え、バインダー量が全固
形分の２５％になるようにして各々の感熱塗液を作成し
た。それを５０ｔ／ｄの上質紙にラクトン化合物として
０．２〜０．２５汁冒になるよう塗布し、５０℃の乾燥
機中で乾燥し、スーパーカレンダーを掛け、ベツク平滑
度１００〜２００秒にして感熱記録紙を得た。その感熱
記録紙について、白色度及び熱、湿度をかけた状態（条
件は後述）で保存後の白色度をサクラ光電濃度計ＰＤＡ
−３０型（小西六（株）製）で測定した。

又感度は実用感度と良く対応する数値で表現した。すな
わち、スタンプ式発色器で圧力２５０ｔ／Ｃｄ、圧接時
間５秒で１００℃と５０℃で発色し、その濃度を小西六
のさくら光電濃度計ＰＤＡ−３０で測定し、１５０℃Ｆ
ｌＣ卦ける濃度に対する１００′ＣｉｌＣ卦ける濃度の
比率（百分率）をとつた。その結果を表−１に示した。
表−１新規感度向上剤とその感熱記録紙の特性 Ａ：ラクトン化合物としてクリスタルバイオレツトラク
トン使用のもの。

Ｂ：ラクトン化合物として３−ビペリジノ一６−メチル
ーJメ[アニリノフルオラン使用のもの。

白色度：数字は小さいもの程良く０．１５以上は実用的
でない（数値は反射濃度Ｄ）。

保存後の白色度：数字は小さいもの程良く、０．４５以
上は実用的でない。

条件は６００Ｃ２４ｈｒｓと４５でＣ９０（ｆ）ＲＨ２
４ｈｒｓで悪い方の値をとつた（数値は反射濃度Ｄ）。

感度：数字は大きいもの程感度が良く８０％以上が望ま
しい（数値はＤａｔｌＯＯ８Ｃ／Ｄａｔｌ５Ｏ℃×１０
０（ｆ））。

表−１から明らかなように、本発明の新規感度向上剤は
白色度及び保存後の白色度を低下させることなくラクト
ン化合物の広い範囲で、感熱記録紙の感度を向上させる
ことが判つた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 無色ないし淡色の発色性クラトン化合物とフェノー
   ル化合物を組み合せる感熱記録紙において、フルオレン
   、ベンジル、ベンゾイン、マンデル酸、ジフェニルスル
   ホン、アセトバニロン及びエチルアントラキノンよりな
   る群から選択された化合物の１種又は２種以上を含有す
   ることを特徴とする発色感度を向上させた感熱記録紙。 ２ フルオレン、ベンジル、ベンゾイン、マンデル酸、
   ジフェニルスルホン、アセトバニロン及びエチルアント
   ラキノンよりなる群から選択された化合物の１種又は２
   種以上を発色性ラクトン化合物に対して等量から１０倍
   重量含有する特許請求の範囲第１項記載の感熱記録紙。