JPS5924760A

JPS5924760A - 二酸化チタンの着色法

Info

Publication number: JPS5924760A
Application number: JP13424782A
Authority: JP
Inventors: Denkichi Sasage; 捧　伝吉; Hiroshi Takahashi; 博高橋; Kunihiko Otaguro; 大田黒　国彦
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 1982-07-31
Filing date: 1982-07-31
Publication date: 1984-02-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、鮮明な色相を有し、化粧品やペイント、マー
キングペン用インキなどに有用な着色し／こ二酸化チタ
ンを得る二酸化チタンの着色法に関する。

従来より二酸化チタンは優れた白色顔料として賞出され
ており、単独もしくは他の顔料と併用して使用されてい
る。特に着色顔料と混合してｒ小用するハーフト−７で
は、二酸化チタンの破覆力、隠蔽力により美麗な色相を
示す。

しかし１着色顔料の使用量を少なくした新開パステルカ
ラーでは顔料の粒子径によりやや不鮮明になることは避
けられない。

寸だ、顔料と異なり鮮明な染料を使用した場合、耐水性
がないという問題があった。本発明者等は、二酸化チタ
ンを着色して鮮明なパステル調の顔料を得るに際し、如
何に二酸化チタンの表面に染料を定着□−染色一せしむ
るか鋭意研究を重ねだ結果、以下の知見を得た。

即ち、二酸化チタン自身は通常のアニオン性染料（直接
染料、酸性染料）やカチオン染料（塩基性染料）では染
色できない。従って二酸化チタン表面で染料のレーキを
形成せしむる方法などがあるが、二酸化チタン表面に付
着しているに過ぎないところから、この種の着色チタン
はペイント、マーキングペン用インキなどに使用した場
合徐々に染料レーキが二酸化チタン表面から脱離して２
本来のパステル調の色調を示さなくなる。また油性溶剤
の場合染料レーキが溶解したり１文字２０図形かにじん
だりすることもある。

そこで本発明者等は、染料または染料レーキを二酸化チ
タン表面に、単なる吸着でなくより強く結合せしめるに
は二酸化チタン表面に塩基性基のアミノ基、置換アミノ
基を導入し２次にアニオン染料で染色することにより強
固に染色でき、染料の脱離や溶剤によるブリードが抑制
できること見出して２本発明を完成したものである。

即ち１本発明は、チタンを予めアミノ基または／および
置換アミノ基を含有するチタンカップリング剤にて処理
して１次いでアニオン性染料で染色することを特徴とす
る二酸化チタンの着色法を要旨とするものである。

以下２本発明の詳細な説明する。

二酸化チタンにアミノ基置換アミノ基を反応させるには
、チタンカップリング剤と称されているチタン化合物を
使用する。例えば二酸化チタンヲヘンゼンなどの溶媒に
分散し、アミノ基または／および置換アミノ基を有する
チタネートを添加し必要に応じて加温することにより容
易にアミノ基ま°ｔは／および置換アミノ基を二酸化チ
タン表面に導入することができる。アミノ基、置換アミ
ノ基を有するチタネート（チタン力、プリング剤）とし
ては。

イソプロピル・トリス（アミノエチルアミノエチル）チ
タネートイノプロピル・トリス（Ｎ’Ｎ’ジメチルアミノエチル
アミンエチル）チタネートイソプロピル・トリス（２−アミノエチル）チタネートエチレン・ビス（アミノエチルアミノエチル）チタネー
トエチレン・ビス・アンスラニルチタネー１エチレン・４
・アミノベンゼンスルホニル・ステアリルチタネートなどが使用できる。その使用量は二酸化チタンに対し１
〜１０重量係が宅ましい。１重量係以下では、アニオン
染料で染色できないし、１０重量％以上では、染色濃度
がそれ以上アップしない。

次にアミノ基および／または置換アミノ基を導入した二
酸化チタンのアニオン性染料による着色は、二酸化チタ
ンを水に分散させｐＨ３，５〜４，５．温度８０〜９５
℃にて、０，５〜５チ濃度に染色することで実施できる
。

アニオン性染料としては、直接染料、酸性染料、酸性媒
染染料が挙げられ、直接染料としては、　　Ｃ，１，ダ
イレクト・エロー８．同１１．同１２゜同２６．同２７
．同２８．同６３．同３９．同４４、同５０．Ｃ，１，
ダイレクト・オレンジ６゜同ｉｏ、同２６．同２９．同
３９．同４１．同４９、同１０２．　　Ｃ，１，ダイレ
クト・レッド２１同４．同２０．同２６．同２４．同３
１．同３９゜同４６．同６２．同６６、同７５．同７９
．同８０、同８１．゛同８３．同８４．同１１３゜Ｃ，
１，ダイレクト・バイオレット７、同９．同３５゜同４
７．同４８．同５１．Ｃ，Ｌダイレクト・ブルー１．同
１５．同２２．同２５．同４１．同７１、同７６、同７
８．同８６．同９０．同９８゜同１０６．同１０８．同
１２０．同１２３．同１５８、同１６５．同１６５．同
１６８．同２２６゜Ｃ，１，ダイレクト・グリーン２８
．同３３．同５９゜Ｃ，１，ダイレクト・ブラウン４４
．同ｉｏｏ、同１０６１　同１１２．　　Ｃ，１，ダイ
レクト−ブラック１７、同１９．同２２．同３２．同５
１．同５６１同７１．同７４．同７５．同７７などがあ
り。

酸性染料としては、　　Ｃ，１，アシッド・エロー１゜
同５．同７．同１１．同１７．同２３．同２５１同２９
．同３６．同６８．同４０．同４２．同４４、同７６、
同９８．同９９．Ｃ，１，ア／７ド・オレン；′１．同
７．同８．同１０．同１９゜同２０．同２４．同２８．
同３３．同４１．同５１、同５６．同７４．Ｃ，１，ア
／ツド・レッド１、同６．同８．同９．同１３．同１４
．同１８、同２６．同２７．同３２．同３５．同３７、
同４２．同５１．同５２．同８０．同８２、同８３．同
８７．同８８．同８９．同９２、同９４．同９７．同１
０６．同１１１゜同１１４．同１１５．同１３３．同１
３４．同１４５、同１５４．同１５５．同１５８．同１
８０、同１８３．同１８４．同１８６．同１９８、同２
４９．同２６５．　Ｃ，１，ア／ッド・バイオレット７
、同１１．同１５．同３４．同４　ｔ、　Ｍ４３１１部
Ｍ４９１　同５１１　同６３１　Ｃ，Ｉ。

アシ、ド・ブルー１．同７．同９．同１５．同２２、同
２３．同２５．同２７．同２９．同４０、同４１．同４
６．同４５．同５９．同６２、同７４．同７８．同８０
．同８３．同９０、同９２．同９３．同１００．同１ｏ
２゜同１０３．同１ｏ４．同１１３．同１１７．同１２
０、同１２７．同１３８．同１５８．同１６１、　Ｃ，
１，アン、ド・グリーン３．同９．同１２、同１６．同
１９．同２０．同２５．同２７、同３５．同３６．同４
１．同４４．（：、Ｉ。

アン、ド・ブラウン２．同４．同１３２．同１４゜同２
０．同２７．同１０３．　Ｃ，１，ア／ッド・ブラ、り
１．同２．同７．同２４．同２６．同３１、同４８．同
５１．同５２などがあり、酸は媒染染料としては、　　
Ｃ，１，モルダント・エロー１、同６．同５．同２６．
同３０．同３８゜Ｃ，１，モルダント・オレンジ１．同
４．同６．同２９、同３７．Ｃ，１，モルダント・レッ
ド３．同７、同６．同９．同１１．同１３．同２１゜同
２６．同２７．同３０　、　Ｃ，１，モルタ：ｙ　）　
、　ハイオレ、）　１．同５．同４４．　Ｃ，１，モル
ダント・ブルー１．同７．同８．同１３．同２９．同４
４、同４７．同４８．Ｃ，１，モルダント・グリー：／
１１．同１５．同１７　、　Ｃ，１，モルタ７）−ブラ
ウン１．同１４．同１５．同１９．同２１゜同３３．同
４０．Ｃ，１，モルダント・ブラック１゜同６．同９．
同１１．同１３．同１７．同３８゜同５１．同５４など
があり、単独もしくは混合して使用ｏＴ能である。

以下実姉例を用いて基体的に説明するが、実施例中「部
」とあるのは「重砥部」を示すものである。

Ｊさ引負ρす１０）二酸化チタンの表面改質ＴＩＴＯＮＥＡ〜１５０　（アナターゼ型チタン　堺比
学■製）ｔｏ部キシレン　　　　　　　　　　　　５ｏ
汁１ｓＫＲ−４４Ｃイソプロピル・トリス（アミノエチ
ルアミノエチル）チタネートケンリッチ社製〕　　　　　　１部を５０℃にて２４時間かきまぜ、濾過し。

５０℃真空乾燥する。

■改質二酸化チタンの染色 ■の改質二酸化チタン　　　　　　１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００　部
カヤク拳タートラジン・コンク（Ｃ，１，アシッド・エロー２６゜日本化薬匂勾製）０．５部上記成分に酢酸を添加してｐｆ（を４．　Ｏに調節し。

８５℃にて１時間かきまぜることにより、酢色のパステ
ル調に染色された顔料を得る。

比較例１ＴＩＴＯＮＥ　Ａ−１５０１０部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２００　部カヤク・タートラジン・コンク　　
　　　　０．５　部上記成分を常温でかきまぜながら、
塩化・くリウム５係水溶液を滴下し、二酸化チタンに染
料レーキ１付着させ７：ｌｌｅ　濾過・水洗することに
よノリ、黄色のパステル調に染色された顔料を得る。

実施例２（０二酸化チタンの表面改質ＴＩＴＯＮＥＲ−６５０（Ｎチル型チタン、堺化学■製
）１０部トルエン　　　　　　　　　　　　　１００部
ＫＲ−４３［：イノプロビル・トリス（ＮＮジメチルア
ミンエチルアミノ１″子ノリチタネート〕　　　　　　　　　　　１部上記成分を８
０℃にて２４時間かきまぜ、濾過し、５０℃へ空乾燥す
る。

■改質二酸化チタンの染色（Ｄの改質二酸化チタン　　　　　　　１０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０部アイゼン・アマランス（Ｃ，１，アシッド・エロー
２７．１呆土谷化学■製）０．５部上記成分に酢酸を添加してｐＨを４．０に調節し。

９０℃にて３０分間かきまぜることによりや＼赤味の黄
色のパステル調に染色された顔料を得る。

比較例２Ｔ　Ｉ　ＴＯＮｌｅ　１ｌ−６５０１０部水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
０部アイゼン・アマランス　　　　　　　　　　　　　
　０５部を常温でかきまぜながら塩化カルシュラム１０
チ水溶液を滴下し、二酸化チタンに染料レーキ芝付着さ
せることにより、や＼赤味の黄色のパステル調に染色さ
れた顔料を得る。

実施例３実施例１の改質二酸化チタン　　　　　１０部ミツイナ
イロンファースト・ブルーＧ　　　　　　　０１１部（
Ｃ，、Ｉ、アシッド・ブルー２５．三井東圧化学■製）
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１５０部に、ぎ酸を添加してｐｆ（を４．０に
調節し、８０℃にて２時間かきまぜることにより黄色の
パステル調に染色された顔料を得る。

比較例３比較例１にて使用したカヤク・タートラジン・コンクツ
代リニミツイ・ナイロンファースト・ブルーＧを０．１
部使用して、比較例１と同様な方法で染色し実施例３に
類似の顔料を得る。

実施例４実施例２の改質二酸化チタン　　　　　１０部カヤノー
ル・ブラウンＲＯ，１部（Ｃ１１，アシッド・グラ９フ２２日本化薬■製）水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００部に、ぎ酸を添加してｐＨを４．０に調節し
、９０℃にて４５分間かき寸ぜることにより、茶色のパ
ステル調に染色された顔料を得る。

比較例４比較例２にて使用したアイゼン・アマランスの代りにカ
ヤノール・ブラウンＲを０１部使用して比較例２と同様
な方法で染色し、実施例４に類似の顔料を得る。

実施例１〜４および比較例１〜４の各顔料の耐溶剤性は
表−１の通りである。

※注：各顔料１グを試験管にとり、溶剤１０ｍｔを入れ
て５０℃１０時間後、東洋口紙扁２にスポット１〜１判
定する。

◎　ブリードなし ○　僅かにブリードあり Δ　ブリードあり実施例１〜４および比較例１〜４の各顔料の着色・染料
レーキの脱離は次の通りである。

試験法は各顔料２Ｉを乳鉢で、粉砕し、水に分ｊｉ々・
２過して着色二酸化チタンの表面からの脱離を観察する
。その結果は表−２に示す。

と−２＋ｇ上の様に本発明の着色法で得られた二酸化チタンは
、耐溶剤性に優れ、染料が二酸化チタンから脱離し難く
鮮明な色相を有するところから、化粧品やペイント、マ
ーキングペン用インキ々との顔料として有用なものであ
る。

特許出願人　べんてる株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

チタンを予めアミン基または／および置換アミノ基を含
有するチタン力、プリング剤にて処ｉｌｌ　Ｌで２次い
でアニオン性染料で染色することを特徴とする二酸化チ
タンの着色法。