JPS59232811A - 芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体の製造方法 - Google Patents
芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体の製造方法Info
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- JPS59232811A JPS59232811A JP58109028A JP10902883A JPS59232811A JP S59232811 A JPS59232811 A JP S59232811A JP 58109028 A JP58109028 A JP 58109028A JP 10902883 A JP10902883 A JP 10902883A JP S59232811 A JPS59232811 A JP S59232811A
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- B29B13/00—Conditioning or physical treatment of the material to be shaped
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- B29B13/021—Heat treatment of powders
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- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
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- C08J2379/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体の製造方法
に関し、更に詳細には粉末状芳香族ポリアミドイミド樹
脂を安定に圧縮成形し、優れた物性を有する欠陥の無い
成形体を製造する方法に関する。
に関し、更に詳細には粉末状芳香族ポリアミドイミド樹
脂を安定に圧縮成形し、優れた物性を有する欠陥の無い
成形体を製造する方法に関する。
芳香族ポリアミドイミド樹脂は芳香族ポリイミド樹脂に
似た優秀な耐熱性、耐薬品性、電気特性等を有すること
に加えて、芳香族ポリイミド樹脂以上に優れた機械特性
と加工性とを備えており、重要な工業用素材として近年
注目されている。
似た優秀な耐熱性、耐薬品性、電気特性等を有すること
に加えて、芳香族ポリイミド樹脂以上に優れた機械特性
と加工性とを備えており、重要な工業用素材として近年
注目されている。
この芳香族ポリアミドイミド樹脂の成形法としては従来
各種の方法が知られているが、中でも最近提案された射
出成形を含む溶融成形法（例えば、米国特許第８．７４
８．８０４号公報参照）は経済的に利益の大きい方法で
あり、該樹脂の有用性を大きく高めること情貢献した。
各種の方法が知られているが、中でも最近提案された射
出成形を含む溶融成形法（例えば、米国特許第８．７４
８．８０４号公報参照）は経済的に利益の大きい方法で
あり、該樹脂の有用性を大きく高めること情貢献した。
しかし、この方法にあっては溶融流動性を有する芳香族
ポリアミドイミド樹脂が用いられることが必要であり、
本来の特長である充分高い耐熱性を有する芳香族ポリア
ミトイεド樹脂には適用することができないという欠点
が存する。
ポリアミドイミド樹脂が用いられることが必要であり、
本来の特長である充分高い耐熱性を有する芳香族ポリア
ミトイεド樹脂には適用することができないという欠点
が存する。
一方、芳香族ポリイミド樹脂等に適用される、樹脂の溶
融温度以下の温度で圧縮成形する方法はこのような欠点
の無い成形法であるが、該方法を芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂に適用した場合、成形体にクラ・ツクや剥離を生
じ、良好な成形体が得がたいという不都合に惇遇する。
融温度以下の温度で圧縮成形する方法はこのような欠点
の無い成形法であるが、該方法を芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂に適用した場合、成形体にクラ・ツクや剥離を生
じ、良好な成形体が得がたいという不都合に惇遇する。
かかる状況下にあって本発明者らは、耐熱性の高い芳香
族ポリアミドイミド樹脂成形体を得るのに適した圧縮成
形法において、上記不都合の無い成形方法を確立すべく
鋭意研究を行った結果、驚くべきことに原料の粉末状芳
香族ポリアミドイミド樹脂を酸素含有気体中で熱処理し
た場合にクラックや剥離を生ずることなく安定に成形で
き、しかも酵素を含まない気体中に於ける同様な熱処理
を施したものより格段に優れた物性の成形体を与えるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。
族ポリアミドイミド樹脂成形体を得るのに適した圧縮成
形法において、上記不都合の無い成形方法を確立すべく
鋭意研究を行った結果、驚くべきことに原料の粉末状芳
香族ポリアミドイミド樹脂を酸素含有気体中で熱処理し
た場合にクラックや剥離を生ずることなく安定に成形で
き、しかも酵素を含まない気体中に於ける同様な熱処理
を施したものより格段に優れた物性の成形体を与えるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は芳香族ポリアミドイミド樹脂を該樹脂の
溶融温度以下の温度で圧縮成形する方法において、成形
に先立って該樹脂を酸素含有気体中にて、式 ％式％（） （式中、ａｌ＝２．５８４１、Ｆｓ２＝−８，４９２６
ｘｌＯ−８ａａ＝６．９９８４ｘｌｏ 、ａ４＝−２
，０４４９ｘｌＯであり、ｔおよびＴはそれぞれ時間単
位の熱処理時間および°Ｃ単位の熱処理温度を表わし、
２００°Ｃ≦Ｔ≦４００°Ｃである。）を満足する条件
で熱処理することを特徴とする芳香族ポリアミドイミド
樹脂成形体の製造方法を提供するものである。
溶融温度以下の温度で圧縮成形する方法において、成形
に先立って該樹脂を酸素含有気体中にて、式 ％式％（） （式中、ａｌ＝２．５８４１、Ｆｓ２＝−８，４９２６
ｘｌＯ−８ａａ＝６．９９８４ｘｌｏ 、ａ４＝−２
，０４４９ｘｌＯであり、ｔおよびＴはそれぞれ時間単
位の熱処理時間および°Ｃ単位の熱処理温度を表わし、
２００°Ｃ≦Ｔ≦４００°Ｃである。）を満足する条件
で熱処理することを特徴とする芳香族ポリアミドイミド
樹脂成形体の製造方法を提供するものである。
本発明における芳香族ポリアミドイミド樹脂で表わされ
る繰返し単位を５０モル％以上含み、他に５０モル％未
満の割合で、一般式 および／または一般式 で表わされる繰り返し単位を含むことのある重合体のこ
とである。但し、一般式（Ｔ）は正確な構造を表わして
いる式ではなく、単に対応するジアミン残基と芳香族ト
リカルボン酸残基と力坪Ｊ曝準で略ｌ対１含まれている
ことを示す便宜的な式であり、イミドに閉環していない
アミド酸の部分、あるいは頭−頭結合構造の部分等を含
むことがあるものとする。才だ、本発明の芳香族ポリア
ミドイミド樹脂は末端処理剤の使用等に基づく各種の末
端構造を含んでいてもよい。
る繰返し単位を５０モル％以上含み、他に５０モル％未
満の割合で、一般式 および／または一般式 で表わされる繰り返し単位を含むことのある重合体のこ
とである。但し、一般式（Ｔ）は正確な構造を表わして
いる式ではなく、単に対応するジアミン残基と芳香族ト
リカルボン酸残基と力坪Ｊ曝準で略ｌ対１含まれている
ことを示す便宜的な式であり、イミドに閉環していない
アミド酸の部分、あるいは頭−頭結合構造の部分等を含
むことがあるものとする。才だ、本発明の芳香族ポリア
ミドイミド樹脂は末端処理剤の使用等に基づく各種の末
端構造を含んでいてもよい。
ここでＡ１ は一種類または二種類以上の芳香族の３価
の残基であり、酸無水物基を形成する二つのカルボニル
基が結合すべき２価は相隣なる炭素原子上にあることを
特徴とする。このようなＡｒｌの具体例としては 等が挙げられる。これらのうち、好才しい残基Ｒｓ 、
Ｒ２、Ｒａ および几４は一種類または二種類以上
の芳香族、脂肪族または指環族の２価の残基を表わし、
それぞれ少くとも７０モル％は芳香族の２価の残基でよ
って占められる。このような几１．几２．几３ および
几４の具体例としては Ｈ８ およびてれらの該置換体等の芳香族の２価の残価の残基
等を挙げることができろうこれらのうち、好ましい残基
は芳香族の残基であり、特に本発明における芳香族ポリ
アミドイミド樹脂の好ましい具体例としては 質的に単一の繰返し単位から成る、所謂ホモポリマーを
挙げることができる これら芳香族ポリアミドイミド樹脂の製造法は種々知ら
れており、例えばそれらには芳香族トリカルボン酸無水
物のアシルハライド誘導体と芳香族シアミンとをＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンあるい
はジメチルスルホキシドといった極性ｗｉ溶ｅの存在下
に反応させる方法（米国特許＠８，６６１．８８２号、
日本特公昭４２−１５６８７号公報）、芳香族トリカル
ボン酸無水物と芳香族ジアミンとをポウ酸等を触媒に用
いて極性有機溶媒中に反応させる方法（仏国特許第１．
５１５．０６６号）、芳香族トリカルボン酸無水物と芳
香族ジイソシアネートとを加熱反応せしめる方法（日本
特公昭４゜−８９１０号公報、日本特公昭４４−１９２
７４号公報）、および芳香族トリカルボン酸無水物と芳
香族ジイソシアネートとを極性芳香族溶媒中で第８級ア
ミンを触媒に用いて加熱反応せしめるいわゆる沈澱重縮
合法（日本特公昭５４−４４７１９号公報）が有る。こ
れらの中では芳香族トリカルボン酸無水物と芳香族ジア
ミンとを反応させる方法が経済性に優れた方法であり、
好ましい方法である。
の残基であり、酸無水物基を形成する二つのカルボニル
基が結合すべき２価は相隣なる炭素原子上にあることを
特徴とする。このようなＡｒｌの具体例としては 等が挙げられる。これらのうち、好才しい残基Ｒｓ 、
Ｒ２、Ｒａ および几４は一種類または二種類以上
の芳香族、脂肪族または指環族の２価の残基を表わし、
それぞれ少くとも７０モル％は芳香族の２価の残基でよ
って占められる。このような几１．几２．几３ および
几４の具体例としては Ｈ８ およびてれらの該置換体等の芳香族の２価の残価の残基
等を挙げることができろうこれらのうち、好ましい残基
は芳香族の残基であり、特に本発明における芳香族ポリ
アミドイミド樹脂の好ましい具体例としては 質的に単一の繰返し単位から成る、所謂ホモポリマーを
挙げることができる これら芳香族ポリアミドイミド樹脂の製造法は種々知ら
れており、例えばそれらには芳香族トリカルボン酸無水
物のアシルハライド誘導体と芳香族シアミンとをＮ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンあるい
はジメチルスルホキシドといった極性ｗｉ溶ｅの存在下
に反応させる方法（米国特許＠８，６６１．８８２号、
日本特公昭４２−１５６８７号公報）、芳香族トリカル
ボン酸無水物と芳香族ジアミンとをポウ酸等を触媒に用
いて極性有機溶媒中に反応させる方法（仏国特許第１．
５１５．０６６号）、芳香族トリカルボン酸無水物と芳
香族ジイソシアネートとを加熱反応せしめる方法（日本
特公昭４゜−８９１０号公報、日本特公昭４４−１９２
７４号公報）、および芳香族トリカルボン酸無水物と芳
香族ジイソシアネートとを極性芳香族溶媒中で第８級ア
ミンを触媒に用いて加熱反応せしめるいわゆる沈澱重縮
合法（日本特公昭５４−４４７１９号公報）が有る。こ
れらの中では芳香族トリカルボン酸無水物と芳香族ジア
ミンとを反応させる方法が経済性に優れた方法であり、
好ましい方法である。
本発明方法において使用される前記芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂は粉末もしくは顆粒状で用いられる。機械特性
の優れた成形体を得る為には該粉末状もしくは顆粒状の
芳香族ポリアミドイミド樹脂の一次粒子は細かいのが良
く、平均粒径が約８０μ以下のものが好ましく用いられ
る。より好ましくは２０μ以下である。ここに平均粒径
とは一次粒子についての重量平均径もしくは重量基準の
中位径のことであり、これらは粉体の顕微鏡写真、分級
あるいはコールタ−カウンター等の粒径測定手段により
求めることができる。
ミド樹脂は粉末もしくは顆粒状で用いられる。機械特性
の優れた成形体を得る為には該粉末状もしくは顆粒状の
芳香族ポリアミドイミド樹脂の一次粒子は細かいのが良
く、平均粒径が約８０μ以下のものが好ましく用いられ
る。より好ましくは２０μ以下である。ここに平均粒径
とは一次粒子についての重量平均径もしくは重量基準の
中位径のことであり、これらは粉体の顕微鏡写真、分級
あるいはコールタ−カウンター等の粒径測定手段により
求めることができる。
本発明に於ける酸素含有気体とは本発明に云う効果が発
現されるような濃度で酸素を含む気体のことであり、通
常５％以上、好ましくは１０％以上、の酸素を含む気体
が使用される。酸素含有気体の具体例としては空気、酸
素、酸素を含む窒素、酸素を含むアルゴン等が列挙され
る。
現されるような濃度で酸素を含む気体のことであり、通
常５％以上、好ましくは１０％以上、の酸素を含む気体
が使用される。酸素含有気体の具体例としては空気、酸
素、酸素を含む窒素、酸素を含むアルゴン等が列挙され
る。
これらの中で好ましい酸素含有気体は空気である。
本発明方法において、熱処理条件を構成する温度と時間
は上記式（Ａ）を満足するように選ばれるのであるが、
該式は２００〜４００°Ｃの範囲内、の特定の熱処理温
度を選んだ場合における、選び得る熱処理時間の範囲を
示しており、更に言えば、右辺は必要な熱処理時間の下
限を表わす。熱処理時間が該下限より短い場合には、ク
ラックや剥離を防止できないので好ましくない。
は上記式（Ａ）を満足するように選ばれるのであるが、
該式は２００〜４００°Ｃの範囲内、の特定の熱処理温
度を選んだ場合における、選び得る熱処理時間の範囲を
示しており、更に言えば、右辺は必要な熱処理時間の下
限を表わす。熱処理時間が該下限より短い場合には、ク
ラックや剥離を防止できないので好ましくない。
熱処理時間のと限は熱劣化あるいは酸化劣化等に基づく
物性低下がもたらされない範囲で芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂の種類に応じて決まるべきものであり、−律に定
めることはできないが通常３００時間以下である。好ま
しい熱処理時間の上限は次式（Ｂ）で表わされる。
物性低下がもたらされない範囲で芳香族ポリアミドイミ
ド樹脂の種類に応じて決まるべきものであり、−律に定
めることはできないが通常３００時間以下である。好ま
しい熱処理時間の上限は次式（Ｂ）で表わされる。
１ｏｇｔ＝ｂｌ ＋ ｂ２Ｔ ＋ ｂａ’ｒ２＋ ｂ４
Ｔ８（Ｂ）（式中、ｂｔ＝１８．７８０８、ｂ２＝−０
，１２２６８、ｂａ＝４．８９Ｂ２ｘｌＯ’、ｂ４＝−
５，５７７１Ｘ１０−７でありｔおよびＴはそれぞれ時
間単位の熱処理時間および°Ｃ単位の熱処理温度を表わ
し、２００°Ｃ≦Ｔ≦４００°Ｃである。） 熱処理温度は２００〜４００°Ｃ１好ましくは２８０〜
８９０℃、の範囲から選ばれる。熱処理温度が２００℃
未満の場合には実用的な処理時間で効果が得られず、ま
た４００°Ｃより高い場合には芳香族ポリアミド＋ミド
樹脂の速い酸化分解が起るので共に好ましくない。
Ｔ８（Ｂ）（式中、ｂｔ＝１８．７８０８、ｂ２＝−０
，１２２６８、ｂａ＝４．８９Ｂ２ｘｌＯ’、ｂ４＝−
５，５７７１Ｘ１０−７でありｔおよびＴはそれぞれ時
間単位の熱処理時間および°Ｃ単位の熱処理温度を表わ
し、２００°Ｃ≦Ｔ≦４００°Ｃである。） 熱処理温度は２００〜４００°Ｃ１好ましくは２８０〜
８９０℃、の範囲から選ばれる。熱処理温度が２００℃
未満の場合には実用的な処理時間で効果が得られず、ま
た４００°Ｃより高い場合には芳香族ポリアミド＋ミド
樹脂の速い酸化分解が起るので共に好ましくない。
熱処理の方法としては粉体を加熱する為の通常の方法を
種々用いることができ、それらの例としてはオーブン中
での静置処理、加熱気体による流動処理、パドルドライ
ヤーあるいはタンブライヤー等による攪拌加熱処理等が
挙げられる。
種々用いることができ、それらの例としてはオーブン中
での静置処理、加熱気体による流動処理、パドルドライ
ヤーあるいはタンブライヤー等による攪拌加熱処理等が
挙げられる。
本発明方法に於いては、潤滑、摩耗等の諸性質を改良す
る目的で各種の充填剤を上記粉末状芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂に混合することは何等差支えない。そのような
充填剤には例えばグラファイト、フッ素樹脂、シリコン
カーバイド、二硫化モリブデン、窒化はう素、金属酸化
物、金属硫化物等がある。
る目的で各種の充填剤を上記粉末状芳香族ポリアミドイ
ミド樹脂に混合することは何等差支えない。そのような
充填剤には例えばグラファイト、フッ素樹脂、シリコン
カーバイド、二硫化モリブデン、窒化はう素、金属酸化
物、金属硫化物等がある。
本発明方法に於いて、圧縮成形温度は対象とする芳香族
ポリアミトイミド樹脂の溶融温度以下の温度井廟豫棲剰
−寸ｉ■■に）１゛毒」旨」導通Ｉ壌堪亜≠誓梗が選ば
れる。ここに溶融温度とはＩＱＫｐ／α程度の剪断応力
を加えた時に該樹脂が実質的に流動するような、換言す
れば見掛けの溶融粘度が約１×１ｏ８ ポイズ以下にな
るような温度のことであり、これは例えばメルトインデ
クサ−１高化式フローテスタ１７等を用いた測定により
容易に知ることができる。好ましい圧縮成形温度は室温
〜約４００ ’Ｃである。圧縮温度が溶融温度より高い
場合には分解反応等が起り、劣悪な物性の成形体しが得
られないので好ましくない。
ポリアミトイミド樹脂の溶融温度以下の温度井廟豫棲剰
−寸ｉ■■に）１゛毒」旨」導通Ｉ壌堪亜≠誓梗が選ば
れる。ここに溶融温度とはＩＱＫｐ／α程度の剪断応力
を加えた時に該樹脂が実質的に流動するような、換言す
れば見掛けの溶融粘度が約１×１ｏ８ ポイズ以下にな
るような温度のことであり、これは例えばメルトインデ
クサ−１高化式フローテスタ１７等を用いた測定により
容易に知ることができる。好ましい圧縮成形温度は室温
〜約４００ ’Ｃである。圧縮温度が溶融温度より高い
場合には分解反応等が起り、劣悪な物性の成形体しが得
られないので好ましくない。
本発明方法の実施に当り、成形圧力は対象とする芳香族
ポリアミドイミド樹脂の種類や成形温度等に応じて任意
に選ばれるが、通常約１ｏ。
ポリアミドイミド樹脂の種類や成形温度等に応じて任意
に選ばれるが、通常約１ｏ。
Ｋｔ／、４以上、好ましくは８００〜５０００ ＫｙＡ
ｒ／ｌ、である。このような圧力を加える方法としては
、金型に樹脂を充填しピストンで一方向から加圧する方
法やラバープレス等により静水圧を加える方法等の各種
の加圧手段が用いられる。
ｒ／ｌ、である。このような圧力を加える方法としては
、金型に樹脂を充填しピストンで一方向から加圧する方
法やラバープレス等により静水圧を加える方法等の各種
の加圧手段が用いられる。
また、ラム押出し等の速続的な方法も採用できる。
加圧時間は特に制限されないが、通常１〜６０分が採用
される。所定時間の加圧操作後圧力を放ち、ただちに、
あるいは時間をおいて、加圧装置から芳香族ポリアミド
イミド樹脂成形体が取り出される。
される。所定時間の加圧操作後圧力を放ち、ただちに、
あるいは時間をおいて、加圧装置から芳香族ポリアミド
イミド樹脂成形体が取り出される。
かくして得られた芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体は
そのまま、あるいは必要に応じて機械加工等を施して所
望の形状とした後、各種の用途に供されろう加圧装置か
ら取り出された該成形体は通常そのままでも充分高い物
性を有するが、更に高い機械的あるいは熱的性質を所望
する場合は圧力を加えない状態での加熱処理が施ぢ等さ
れる。その場合、温度が２７０〜４００°Ｃ１時間が５
分〜１２０時間である条件が選ばれる。
そのまま、あるいは必要に応じて機械加工等を施して所
望の形状とした後、各種の用途に供されろう加圧装置か
ら取り出された該成形体は通常そのままでも充分高い物
性を有するが、更に高い機械的あるいは熱的性質を所望
する場合は圧力を加えない状態での加熱処理が施ぢ等さ
れる。その場合、温度が２７０〜４００°Ｃ１時間が５
分〜１２０時間である条件が選ばれる。
以上詳述した本発明の方法によれば、各種の電気部品、
機械部品、摺動部品等の用途に供することができる高い
耐熱性と優れた機械特性を併せ持つ芳香族ポリアミド樹
脂成形体を安定に製造し、供給できるのであり、その工
業的価値は頗る大なるものである。
機械部品、摺動部品等の用途に供することができる高い
耐熱性と優れた機械特性を併せ持つ芳香族ポリアミド樹
脂成形体を安定に製造し、供給できるのであり、その工
業的価値は頗る大なるものである。
以下、実施例を挙げて本発面の方法を更に詳しく説明す
るが、本発明の方法はかかる実施例によりその範囲を限
定されるものではない。
るが、本発明の方法はかかる実施例によりその範囲を限
定されるものではない。
尚、実施例中における還元粘度（？！８ｐ１０）はＮ−
メチルピロリドン溶液について、０．５Ｑ／１００ ｍ
ｌの濃度および２５°Ｃの温度で測定した値である。
メチルピロリドン溶液について、０．５Ｑ／１００ ｍ
ｌの濃度および２５°Ｃの温度で測定した値である。
平均粒径は粉末状芳香族ポリアミドイミド樹脂の一部を
メタノールに分散させ、該スラリーの一部をプレパラー
トにとって顕微鏡写真を撮り、該写真の粒子像の１００
０個以上をカールツアイス製の微粒子測定装置で読み、
重量平均径を計算することによって求めた。
メタノールに分散させ、該スラリーの一部をプレパラー
トにとって顕微鏡写真を撮り、該写真の粒子像の１００
０個以上をカールツアイス製の微粒子測定装置で読み、
重量平均径を計算することによって求めた。
熱変形温度はＡＳＴＭＤ ６４８に準じ、４醪×７．４
聾Ｘ４Ｑｎｍの大きさの試験片につき、支点間距離Ｆ３
０ｍ、曲げ応力１８．６ Ｋ４／ｃａ、曲げ歪２％の条
件で求めた。
聾Ｘ４Ｑｎｍの大きさの試験片につき、支点間距離Ｆ３
０ｍ、曲げ応力１８．６ Ｋ４／ｃａ、曲げ歪２％の条
件で求めた。
曲げ強度および曲げ歪はＡ８ＴＭＤ７９０に準じ、厚み
４咽、幅１０ｍ、長さ６０ｍｍの試験片について、支点
間距離５０ｆｉ、変形速度２−Ｉｎの条件で求めた。
４咽、幅１０ｍ、長さ６０ｍｍの試験片について、支点
間距離５０ｆｉ、変形速度２−Ｉｎの条件で求めた。
参考例
温度計、窒素導入管、留出口、攪拌機および外部加熱装
置を備えた内容量５ｔの反応器にトリメリ・ソト酸無水
’ｆｌ ５７６ ｆ （８モル）、４．４′−ジアミノ
ジフェニルエーテル６００ｇ（３モｌし）、トリフェニ
ルホスファイト２８．８ｇ（０，０７５モル）およびス
ルホラン３Ｌをとり、窒素を液中に吹き込みながら、約
１時間かけて内温２１０°Ｃまで昇温した。
置を備えた内容量５ｔの反応器にトリメリ・ソト酸無水
’ｆｌ ５７６ ｆ （８モル）、４．４′−ジアミノ
ジフェニルエーテル６００ｇ（３モｌし）、トリフェニ
ルホスファイト２８．８ｇ（０，０７５モル）およびス
ルホラン３Ｌをとり、窒素を液中に吹き込みながら、約
１時間かけて内温２１０°Ｃまで昇温した。
この間、内温か１４０°Ｃ付近から水の留出が始マリ、
２１０°Ｃに達した時点で理論量の約９５％の水が留出
した。
２１０°Ｃに達した時点で理論量の約９５％の水が留出
した。
引き続き窒素を吹き込みながら２１０°Ｃで５時間攪拌
を続けｔ二。この時、反応混合物は粘稠なスラリーに変
じていた。
を続けｔ二。この時、反応混合物は粘稠なスラリーに変
じていた。
次いで該反応混合物を反応器から取り出し、大量の蒸留
水に投じた。家庭用ミキサーによって分散させた後、得
られたスラリーから遠心濾過によって固体状ポリマーを
単離した。
水に投じた。家庭用ミキサーによって分散させた後、得
られたスラリーから遠心濾過によって固体状ポリマーを
単離した。
該ポリマーを煮沸アセトンで２回洗浄し、最終的に得た
湿潤ポリマーを自動乳鉢にかけて微粉化した後、１６０
°Ｃで２４時間、更に２４０°Ｃで２４時間真空乾燥し
た。その結果、１０８５ｆ（収率９６．９％）の若草色
をした微粉末状のポリマーが得られた。該ポリマーは元
素分析および赤外吸収スペクトルから、で表わされる芳
香族ポリアミドイミド樹脂であることが確認された。
湿潤ポリマーを自動乳鉢にかけて微粉化した後、１６０
°Ｃで２４時間、更に２４０°Ｃで２４時間真空乾燥し
た。その結果、１０８５ｆ（収率９６．９％）の若草色
をした微粉末状のポリマーが得られた。該ポリマーは元
素分析および赤外吸収スペクトルから、で表わされる芳
香族ポリアミドイミド樹脂であることが確認された。
該芳香族ポリアミドイミド樹脂の還元粘度、溶融温度、
および平均粒径はそれぞれ０．７６４ｗｙ、８８０°Ｃ
以上、および１２μであった。
および平均粒径はそれぞれ０．７６４ｗｙ、８８０°Ｃ
以上、および１２μであった。
実施例−１〜−４、比較例−１〜−４
参考例で得られた粉末状芳香族ポリアミトイ２ド樹脂を
、熱せられた第１表に示す気体が循環し、その一部が連
続的に換気されている加熱炉中に於いて静置状態で第１
表に示す温度と時間の熱処理を行った。
、熱せられた第１表に示す気体が循環し、その一部が連
続的に換気されている加熱炉中に於いて静置状態で第１
表に示す温度と時間の熱処理を行った。
次いで、熱処理後の該樹脂６５ｇを８６０°Ｃに予熱さ
れた内径７６ｍの円筒型金型中に充填し、圧力を加えず
に１５分間放置した後、油圧ピストンで６５０Ｋｇ／ｃ
Ｊの圧力を加え、１５分間保持したう次いで放圧し、形
成された円盤状の芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体を
取り出した。該成形体の観察によってクラヅクまたは剥
離の有無を判定した結果を第１表に示す。
れた内径７６ｍの円筒型金型中に充填し、圧力を加えず
に１５分間放置した後、油圧ピストンで６５０Ｋｇ／ｃ
Ｊの圧力を加え、１５分間保持したう次いで放圧し、形
成された円盤状の芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体を
取り出した。該成形体の観察によってクラヅクまたは剥
離の有無を判定した結果を第１表に示す。
実施例−５
熱処理に於ける気体、温度及び時間が第２表に示すそれ
らである以外は実施例−１と全く同様に熱処理と圧縮成
形を行い、芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体を得た。
らである以外は実施例−１と全く同様に熱処理と圧縮成
形を行い、芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体を得た。
該成形体から機械加工によって物性測定用の試験片を作
成し、窒素雪間光中に於いて２４５°Ｃで２４時間及び
３２０°Ｃで４８時間焼成した後、物性を測定した。そ
の結果を第２表に示す。
成し、窒素雪間光中に於いて２４５°Ｃで２４時間及び
３２０°Ｃで４８時間焼成した後、物性を測定した。そ
の結果を第２表に示す。
Claims (4)
- （１） 芳香族ポリアミドイミド樹脂を、該樹脂の溶
融温度以下の温度で圧縮成形する方法において、成形に
先立って該樹脂を酸素含有気体中にて、式 ％式％ （但し、式中８１ ＝ ２．５８４１、ａ２＝−８，４
９２６ｘｌＯ−ａ３＝６．９９８４Ｘ１０ 、ａ４＝
−２，０４４９Ｘ１０−８であり、ｔおよびＴはそれぞ
れ時間単位の熱処理時間および°Ｃ単位の熱処理温度を
表わし、２００°Ｃ≦Ｔ≦４００°Ｃである。）を満足
する条件で熱処理することを特徴とする芳香族ポリアミ
ドイミド樹脂成形体の製造方法。 - （２）式 ％式％ （但し、式中ａｌ＝２．５８４１、ａ２＝−８，４９２
６Ｘ１０−８ａａ＝６．９９８４ｘｌＯ、ａ４＝−２，
０４４９Ｘ１０ 、ｂｘ＝１８．７８（１３、ｂ
２＝−０，１２２６８、ｂａ＝４．８９Ｂ２ｘｌＯ−４
、ｂ４＝−５，５７１１Ｘ１０−７であり、もおよびＴ
ばそれぞれ時間単位の熱鋸る条件セ熱処理することを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の芳香族ポリアミド
イミド樹脂成形体の製造方法。 - （３） 熱処理温度が２８０〜８９０°Ｃであること
を特徴とする特許請求のね四箇１項記載の芳香族ポリア
ミドイミド樹脂成形体の製造方法。 - （４） 芳香族ポリアミドイミド樹脂が、で表わされ
る実質的に単一の繰返し単位から成る芳香族ポリアミド
イミド樹脂であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体の製造方法
。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58109028A JPS59232811A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体の製造方法 |
| US06/617,632 US4639344A (en) | 1983-06-16 | 1984-06-06 | Process for producing formed articles of aromatic polyamide-imide resin |
| DE8484106701T DE3463151D1 (en) | 1983-06-16 | 1984-06-12 | Process for producing formed articles of aromatic polyamide-imide resin |
| EP84106701A EP0137111B1 (en) | 1983-06-16 | 1984-06-12 | Process for producing formed articles of aromatic polyamide-imide resin |
| CA000456728A CA1234268A (en) | 1983-06-16 | 1984-06-15 | Process for producing formed articles of aromatic polyamide-imide resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58109028A JPS59232811A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59232811A true JPS59232811A (ja) | 1984-12-27 |
| JPH0420770B2 JPH0420770B2 (ja) | 1992-04-06 |
Family
ID=14499769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58109028A Granted JPS59232811A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | 芳香族ポリアミドイミド樹脂成形体の製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4639344A (ja) |
| EP (1) | EP0137111B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59232811A (ja) |
| CA (1) | CA1234268A (ja) |
| DE (1) | DE3463151D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
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|---|---|---|---|---|
| FR2625450B1 (fr) * | 1988-01-05 | 1992-05-07 | Corning Glass Works | Article muni d'un revetement anti-adherent presentant une adhesion audit substrat et une durabilite ameliorees, sa fabrication et composition mise en oeuvre |
| US4968780A (en) * | 1988-06-28 | 1990-11-06 | Amoco Corporation | Polyamide, polyimide, and polyamide-imide polymers of diamino-t-butylbenzene |
| AU2003299993A1 (en) * | 2003-01-23 | 2004-08-23 | Esperion Therapeutics, Inc. | Hydroxyl compounds and compositions for cholesterol management and related uses |
| CN114099496A (zh) | 2015-03-13 | 2022-03-01 | 艾斯柏伦治疗公司 | 含etc1002和依泽替米贝的组合及治疗方法 |
| MA41793A (fr) | 2015-03-16 | 2018-01-23 | Esperion Therapeutics Inc | Associations de doses fixes comprenant du etc1002 et une ou plusieurs statines permettant de traiter ou de réduire un risque cardiovasculaire |
| EP3986860A1 (en) | 2019-06-21 | 2022-04-27 | Esperion Therapeutics, Inc. | Salt forms of bempedoic acid and methods for using the same |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1765738C3 (de) * | 1963-01-21 | 1979-12-13 | Standard Oil Co., Chicago, Ill. (V.St.A.) | Isolierender Überzug auf einem elektrischen Leiter |
| US3263980A (en) * | 1963-02-19 | 1966-08-02 | Wedco | Apparatus for treating thermoplastic material to improve flowability thereof |
| CH418620A (de) * | 1963-04-20 | 1966-08-15 | Zareh Dr Lorenian | Verfahren zur Erhitzung oder Kühlung von pulverförmigen, körnigen oder zersprühfähigen Werkstoffen |
| JPS4419274B1 (ja) * | 1965-03-30 | 1969-08-21 | ||
| NL6617078A (ja) * | 1965-12-06 | 1967-06-07 | ||
| US3600361A (en) * | 1969-06-11 | 1971-08-17 | Du Pont | Process for drying polyamide-acid/imide film |
| US3661832A (en) * | 1970-05-20 | 1972-05-09 | Standard Oil Co | Polytrimellitamide-imides in phenolic solvents |
| US3781249A (en) * | 1971-12-30 | 1973-12-25 | Trw Inc | Polyamide-imides and precursors thereof |
| US3748304A (en) * | 1972-03-28 | 1973-07-24 | Standard Oil Co | Amide-imide copolymers |
| US4016140A (en) * | 1972-03-30 | 1977-04-05 | Standard Oil Company | Amide-imide copolymer moldings and method of preparation |
| FR2376875A1 (fr) * | 1977-01-10 | 1978-08-04 | Solvay | Procede pour la depolymerisation de polymeres hydroxycarboxyles et polymeres obtenus |
| US4167620A (en) * | 1978-02-01 | 1979-09-11 | Standard Oil Company (Indiana) | Method for heat treating shaped articles of amide-imide or amic acid polymers |
| US4186263A (en) * | 1978-09-29 | 1980-01-29 | Standard Oil Company (Indiana) | Injection moldable amide-imide terpolymers containing divalent aromatic quinone radicals |
| US4302413A (en) * | 1978-11-16 | 1981-11-24 | Rogers Corporation | Process for preparing extrudable polyimide granules |
| US4309528A (en) * | 1980-01-16 | 1982-01-05 | Standard Oil Company (Indiana) | Injection moldable amide-imide copolymers |
| US4401590A (en) * | 1980-03-26 | 1983-08-30 | Matsushita Electric Industrial Company, Limited | Conductive pyrolytic product and composition using same |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP58109028A patent/JPS59232811A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-06 US US06/617,632 patent/US4639344A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-06-12 EP EP84106701A patent/EP0137111B1/en not_active Expired
- 1984-06-12 DE DE8484106701T patent/DE3463151D1/de not_active Expired
- 1984-06-15 CA CA000456728A patent/CA1234268A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3463151D1 (en) | 1987-05-21 |
| EP0137111B1 (en) | 1987-04-15 |
| JPH0420770B2 (ja) | 1992-04-06 |
| EP0137111A1 (en) | 1985-04-17 |
| CA1234268A (en) | 1988-03-22 |
| US4639344A (en) | 1987-01-27 |
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