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JPS59219355A - Chlorinated polyethylene composition - Google Patents

Chlorinated polyethylene composition

Info

Publication number
JPS59219355A
JPS59219355A JP58094074A JP9407483A JPS59219355A JP S59219355 A JPS59219355 A JP S59219355A JP 58094074 A JP58094074 A JP 58094074A JP 9407483 A JP9407483 A JP 9407483A JP S59219355 A JPS59219355 A JP S59219355A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
parts
chlorinated polyethylene
rubber
fibrous material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58094074A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS6335176B2 (en
Inventor
Naotoshi Watanabe
渡辺 直敏
Kenji Ozaki
尾崎 憲治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Showa Denko KK filed Critical Showa Denko KK
Priority to JP58094074A priority Critical patent/JPS59219355A/en
Publication of JPS59219355A publication Critical patent/JPS59219355A/en
Publication of JPS6335176B2 publication Critical patent/JPS6335176B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide the titled rubbery compsn. which has excellent wear resistance and contains a large quantity of a fibrous material well dispersed therein, by blending a fibrous material, an inorg. filler and other additives with a chlorinated polyethylene contg. a tackifier. CONSTITUTION:100pts.wt. chlorinated polyethylene having an MW of 50,000- 70,000 and a chlorine content of 20-50wt%, 5-70pts.wt. inorg filler, e.g. carbon black having a specific surface area of 600-1,200m<2>/g, 10-100pts.wt. natural and/or synthetic fibrous material, e.g. cellulose fiber or glass fiber having a length of 0.1-50mm. and a diameter of 0.1-30mu, 0.5-10pts.wt. tackifier and/or coupling agent, e.g. cumarone/indene resin or vinyltrichlorosilane, 0.5-15pts.wt. dehydrochlorination inhibitor, e.g. tribasic lead sulfate) and 0.1-20pts.wt. org. peroxide, e.g. dicumyl peroxide, are blended together.

Description

【発明の詳細な説明】 印 発明の目的 本発明は塩素化ボIJ エチレン、無機充填剤ならひに
天然および/または合成繊維状物を主成分とする組成物
に関する。さらにくわしくは、(A)塩素化ポリエチレ
ン、(B)無機充填剤、(C)天然および/または合成
繊維状物、(DJ粘着付与剤および/またはカップリン
グ剤、(E)塩化ビニル糸重合体の脱塩化水素防止剤な
らびK (F)有機過酸化物からなる塩素化ポリエチレ
ン組成物に関するものであり、耐摩耗性のすぐれた組成
物を提供することを1]的とするものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Objects of the Invention The present invention relates to compositions based on chlorinated ethylene, mineral fillers and natural and/or synthetic fibrous materials. More specifically, (A) chlorinated polyethylene, (B) inorganic filler, (C) natural and/or synthetic fibrous material, (DJ tackifier and/or coupling agent, (E) vinyl chloride thread polymer) The present invention relates to a chlorinated polyethylene composition comprising a dehydrochlorination inhibitor and an organic peroxide K (F), and the object thereof is to provide a composition having excellent wear resistance.

叩 発明の背景 以前から、熱可塑性エラストマーに滑材、充填剤、老化
防止剤、可塑剤、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、
架橋剤、架橋助剤、ガラス粉末、セルロースアクリレー
トなどの添加剤を加えて加熱処理させ、加硫または架橋
させることによって得られるゴム弾性組成物を用いた製
品すなわちゴム製品は自動車の安全・保安重量部品やそ
の他の部品に数多く使用され、自動車の性能の維持向上
に多大に貢献していることは周知の通りである。
BACKGROUND OF THE INVENTION Prior to the invention, thermoplastic elastomers have been used as lubricants, fillers, anti-aging agents, plasticizers, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, and
Products using rubber elastic compositions obtained by adding additives such as crosslinking agents, crosslinking aids, glass powder, cellulose acrylate, heat treatment, vulcanization or crosslinking, i.e. rubber products, are safe and secure for automobiles. It is well known that it is used in many parts and other components, and greatly contributes to maintaining and improving the performance of automobiles.

しかし、最近の自動車、キャタピライq特殊自動車(た
とえば、ブルドーザ−)、工業桑品、−船舶産業の動向
にともない、構造改善などがなされている。上記のよう
な分野に使用されるゴム製品は最も重要視される耐摩耗
性、耐寒性、耐屈曲性、耐油性、耐密封性などの特性が
さらに高性能(高特性)を有する材料が要望されている
。これらの特性が高性能である熱可塑性エラストマー〔
たとえば、ケイ素含有ゴム状物(シリコンゴム〕、エピ
クロルヒドリン系ゴム状物、ウレタンゴム状物、弗素含
有ゴム状物〕については、加工性およびコストの点にお
いて問題がある。一方、一般に使用されている熱可塑性
エラストマーは価格の点については問題がないが、二重
結合を有しているために耐熱性および耐候性が乏しい。
However, with recent trends in the automobile, Caterpillar and special vehicles (e.g. bulldozers), industrial products, and marine industries, structural improvements have been made. Rubber products used in the above fields require materials with even higher performance (higher properties) than the most important properties such as abrasion resistance, cold resistance, bending resistance, oil resistance, and sealing resistance. has been done. Thermoplastic elastomer with high performance in these properties [
For example, silicon-containing rubbers (silicon rubber, epichlorohydrin rubber, urethane rubber, fluorine-containing rubber) have problems in processability and cost. Although thermoplastic elastomers have no problem in terms of price, they have poor heat resistance and weather resistance because they have double bonds.

そのために、老化防止剤、酸化防止剤などを添加してい
るが、老化防止剤、酸化防止剤がブリードするばかりか
、全ての特性についても一長一短あり、満足すべきもの
とはかならずしも云えない。さらに、一般に用いられて
いる個々の熱可塑性エラストマーについて、問題点を詳
細に論述する。
For this purpose, anti-aging agents, antioxidants, etc. are added, but not only do the anti-aging agents and antioxidants bleed, but all of the properties have advantages and disadvantages, and cannot always be said to be satisfactory. Furthermore, problems with individual thermoplastic elastomers that are commonly used will be discussed in detail.

スチレン−ブタジェン共重合ゴム(SBR)およびアク
リロニトリル−ブタジェン共重合ゴム(NBR)につい
ては、耐油性、耐寒性および耐屈曲性はすぐれているが
、構造上二重結合を有しているために耐候性および耐オ
ゾン性が比較的多量の老化防止剤、酸化防止剤などを添
加しても、長時間の保持性が劣る。さらに、クロロプレ
ン系ゴム(CR)については、耐油性、耐寒性および耐
屈曲性はすぐれた特性を発揮する。しかしながら、前記
のSB’RおよびNBRと同様に構造上二重結合を有し
ているために耐候性および耐オゾン性が比較的多量の老
化防止剤、酸化防止剤を添加しても長時間の保持性が劣
る。
Styrene-butadiene copolymer rubber (SBR) and acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR) have excellent oil resistance, cold resistance, and bending resistance, but because they have double bonds in their structure, they are weather resistant. Even if a relatively large amount of anti-aging agents, antioxidants, etc., which have good properties and ozone resistance are added, the long-term retention is poor. Furthermore, chloroprene rubber (CR) exhibits excellent oil resistance, cold resistance, and bending resistance. However, like SB'R and NBR, it has a double bond in its structure, so its weather resistance and ozone resistance are long-lasting even when relatively large amounts of antioxidants and antioxidants are added. Poor retention.

■ 発明の構成 以上のことから、本発明者らは、耐摩耗性がすぐれたゴ
ム状物(エラストマー)の組成物を得ることについて種
々探索した結果、 (A)  塩素化ポリエチレン 100重量部、(B)
  無機充填剤 5〜70重量部、(C1天然および/
または合成繊維状物 10〜100重量部、 (DJ  粘着付与剤および/またはカップリング剤0
.5〜10.0重量部、 (E)  塩化ビニル糸量合体の脱塩化水素防止剤(以
下「脱塩化水素防止剤」と云う)05〜15.0重量部 ならびに (F)  有機過酸化物 0.1〜200重量部からな
る塩素化ポリエチレン組成物が 耐摩耗性の良好なゴム状物の組成物であることを見出し
、本発明に到達した。
■ Structure of the Invention Based on the above, the present inventors conducted various searches to obtain a rubber-like material (elastomer) composition with excellent abrasion resistance. (A) 100 parts by weight of chlorinated polyethylene, ( B)
Inorganic filler 5-70 parts by weight (C1 natural and/or
or synthetic fibrous material 10 to 100 parts by weight, (DJ tackifier and/or coupling agent 0
.. 5 to 10.0 parts by weight, (E) 05 to 15.0 parts by weight of a vinyl chloride yarn combined dehydrochlorination inhibitor (hereinafter referred to as "dehydrochlorination inhibitor"), and (F) organic peroxide 0 It has been discovered that a chlorinated polyethylene composition containing .1 to 200 parts by weight is a rubber-like composition with good wear resistance, and the present invention has been achieved.

+1VI  発明の効果 本発明において使用される塩素化ポリエチレンならびに
その他のゴム状物として通常使われているエチレン−プ
ロピレン共重合ゴム(EPR)、エチレン−プロピレン
−ジエン三元共重合コム(EPDM)およびクロロスル
フォン化ポリエチレンは、いずれも天然繊維および合成
繊維との分散性がよくない。これらのゴム状物に粘着付
与剤および/またはカップリング剤を配合させることに
よってこれらの繊維状物の分散性を改良させることが期
待される。しかし、EPR,EPDMおよびクロロスル
ホン化ポリエチレンは粘着付与剤またはカップリング剤
を配合したとしても比較的多量の繊維状物を配合させる
場合では、分散性を充分に改良することができない。こ
れに対し、コ゛ム状物として塩素化ポリエチレンを用い
ることによって比較的多量の繊維状物を配合(添加〕し
たとしても分散性がすぐれていることを見い出したので
ある。このことは、添加される粘着付与剤およびカップ
リング剤によってアンカー効果を充分に発揮し、比較的
多量の繊維状物を配合したとしても分散不良を起こさな
いと考えられる。
+1VI Effect of the invention Ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-diene ternary copolymer comb (EPDM) and chloro Sulfonated polyethylene has poor dispersibility with natural fibers and synthetic fibers. It is expected that the dispersibility of these fibrous materials will be improved by incorporating a tackifier and/or a coupling agent into these rubber materials. However, even if EPR, EPDM, and chlorosulfonated polyethylene are blended with a tackifier or a coupling agent, the dispersibility cannot be sufficiently improved when a relatively large amount of fibrous material is blended. On the other hand, they found that by using chlorinated polyethylene as the comb material, the dispersibility was excellent even when a relatively large amount of fibrous material was blended (added). It is thought that the anchoring effect is sufficiently exerted by the tackifier and the coupling agent, and poor dispersion will not occur even if a relatively large amount of fibrous material is blended.

本発明によって得られる塩素化ポリエチレン組成物は下
記のごとき効果(特徴)を発揮する。
The chlorinated polyethylene composition obtained by the present invention exhibits the following effects (characteristics).

(1)耐摩耗性がすぐれている。(1) Excellent wear resistance.

(2)耐候性が良好である。(2) Good weather resistance.

(3)柔軟性がすぐれている。(3) Excellent flexibility.

(4)耐油性(アロマティックオイル、アロマティック
オイル)が良好である。
(4) Good oil resistance (aromatic oil, aromatic oil).

(5)耐屈曲性および耐寒性がすぐれている。(5) Excellent flexibility and cold resistance.

(6)耐熱性が良好である。(6) Good heat resistance.

(7)寸法安定性がよい。(7) Good dimensional stability.

(8)成形力旧丁性がすぐれているばかりでなく、成形
時の収縮率が小さい。
(8) It not only has excellent molding force and tightness, but also has a small shrinkage rate during molding.

(9)最も特徴のある効果としては、良好な耐摩耗性を
求められた一般のゴム状物の組成物よりも厳しい条件下
で長時間使用したとしても、耐摩耗性の低下が極めて小
さい。
(9) The most distinctive effect is that even if used for a long time under more severe conditions than general rubber compositions that are required to have good abrasion resistance, the abrasion resistance decreases very little.

本発明によって得られる塩素化ポリエチレン組成物は上
記のごときすぐれた効果を有しているために多方面にわ
たって使用することができる。代表的な用途を下記に示
す。
The chlorinated polyethylene composition obtained by the present invention has the above-mentioned excellent effects and can be used in a wide variety of fields. Typical uses are shown below.

(1)船舶用インペラー (2)航空機用および自動車用のO−IJング材(3)
建設機械、油圧機械の高圧および高速化するバッキング
材 (4)  自動車の油圧、水圧機械、建設機械、運搬機
械などのワッシャー材 (5)  洗i機用のベローズシール材(6)高速回転
、高温条件が伴ない耐久性、耐摩耗性の必要なシール材 (7)建設機械関係の車輌の足回りに使用し、泥Jく、
砂などの浸入を防ぐメカニカルシール材凹 発明の詳細
な説明 (A)  塩素化ポリエチレン 本発明において使われる塩素化ポリエチレンはポリエチ
レンの粉末または粒子を水性懸濁液中で塩素化するか、
あるいは有機溶媒中に溶解したポリエチレンを塩素化す
ることによって得られるものである〔水性懸濁液中で塩
素化することによって得られるものが望ましい〕。一般
には、その塩素含有量が20〜50重量係の非結晶性ま
たは結晶性の塩素化ポリエチレンであり、特に塩素含量
が25〜45重量係の非結晶性の塩素化ポリエチレンが
好ましい。
(1) Impellers for ships (2) O-IJ materials for aircraft and automobiles (3)
Backing materials for high-pressure and high-speed construction machinery and hydraulic machinery (4) Washer materials for automobile hydraulics, hydraulic machines, construction machinery, transportation machinery, etc. (5) Bellows sealing materials for washing machines (6) High-speed rotation and high temperature Sealing material that requires durability and wear resistance under certain conditions (7) Used in the undercarriage of vehicles related to construction machinery,
Mechanical seal material concave to prevent infiltration of sand, etc. Detailed description of the invention (A) Chlorinated polyethylene The chlorinated polyethylene used in the present invention is obtained by chlorinating polyethylene powder or particles in an aqueous suspension, or
Alternatively, it can be obtained by chlorinating polyethylene dissolved in an organic solvent (preferably, it can be obtained by chlorinating it in an aqueous suspension). Generally, amorphous or crystalline chlorinated polyethylene with a chlorine content of 20 to 50% by weight is used, and amorphous chlorinated polyethylene with a chlorine content of 25 to 45% by weight is particularly preferred.

前記ポリエチレンはエチレンを単独重合またはエチレン
と多くとも10重M%のα−オレフィン(一般には、炭
素数が多くとも12個)とを共重合することによって得
られるものである。その密度は一般には、0910〜0
.970i1ccである。
The polyethylene is obtained by homopolymerizing ethylene or copolymerizing ethylene with at most 10% by weight of α-olefin (generally having at most 12 carbon atoms). Its density is generally 0910~0
.. It is 970i1cc.

また、その分子量は5万〜70万である。Moreover, its molecular weight is 50,000 to 700,000.

本発明の組成物を製造するにあたり、塩素化ポリエチレ
ンのみを使用してもよいが、塩素化ポリエチレンと混和
性のある他種の高分子物質を配合してもよい。該高分子
物質としては、エヂレンープロピレンージエン三元糸共
重合ゴム(EPDM)、天然ゴム、クロロプレン糸ゴム
、クロロスルフォン化ポリエチレンゴム状物、スチレン
−ブタジェン共重合ゴム状物(SBR)、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合ゴム状物(NBR)、ウレタン
系ゴム状物、アクリル系ゴム状物およびブタジェン単独
重合ゴム状物のごときゴム状物〔一般には、ムーニー粘
度(ML++4 )  は10−150 ’:]があげ
られる。また、他の高分子物質としては、前記ポリエチ
レン、塩化ビニルを主成分とする塩化ビニル樹脂(重合
度400〜1800)、メチルメタクリレ1トを主成分
とするメチルメタクリレ1ト系樹脂およびアクリロニト
リル−スチレン共重合樹脂のごとき樹脂状物があげられ
る。これらのゴム状物および樹脂状物については、神原
ら編集ゝゞ合成ゴムハンドブック″〔朝倉書店、昭和4
2年発行〕、村橋ら編集ゝゞプラスチックハンドブッグ
′(朝倉書店、昭和44年発行〕などによってよく知ら
れているものである。
In producing the composition of the present invention, only chlorinated polyethylene may be used, but other types of polymeric substances that are miscible with chlorinated polyethylene may also be blended. Examples of the polymer substances include ethylene-propylene-diene ternary thread copolymer rubber (EPDM), natural rubber, chloroprene thread rubber, chlorosulfonated polyethylene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), Rubbers such as acrylonitrile-butadiene copolymer rubbers (NBR), urethane rubbers, acrylic rubbers, and butadiene homopolymer rubbers [generally, Mooney viscosity (ML++4) is 10-150': ] can be given. In addition, other polymeric substances include the above-mentioned polyethylene, vinyl chloride resin (polymerization degree 400 to 1800) whose main component is vinyl chloride, methyl methacrylate resin whose main component is methyl methacrylate 1, and acrylonitrile. -Resinous materials such as styrene copolymer resins are mentioned. Regarding these rubber-like substances and resin-like substances, please refer to "Synthetic Rubber Handbook" edited by Kambara et al. [Asakura Shoten, 1939]
It is well known from works such as "Plastic Handbook" edited by Murahashi et al. (published by Asakura Shoten, 1962).

これらの高分子物質を配合する場合、配合割合は塩素化
ポリエチレンに対して多くとも50重量部である。
When blending these polymeric substances, the blending ratio is at most 50 parts by weight based on the chlorinated polyethylene.

(B)  無機充填剤 また、本発明において使用される無機充填剤としては、
その化学組成がアルミニウム、銅、鉄および銀ならびに
これらを主成分とする合金などの金属ならびに酸化アル
ミニウム、その水和物、けい酸アルミニウム、酸化アン
チモン、チタン酸バリウム、コロイダルシリカ、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化鉄、ア
スベスト、カーボンフ゛ラック、グラファイト、シラス
バ/l/−ン、7ライアツシユ、ケい酸リチウム、アル
ミニウムクレー、マイカ、シリカ、けい石、けい藻土、
シリコンカーバイl−、タルク、アスベスト、酸化ジル
コニウム、けい酸ジノしコニウム、二硫化モリブデン、
酸化チタンおよびガラス球のごとき化合物、複塩および
これらの混合物などがあげられる。これらの無機充填剤
の形状は粉末状物(たとえば、炭酸カルシウム〕、球状
物(たとえばガラス球〕および平板状物(たとえば、マ
イカ〕に大別される。粉末状物、平板状物および球状物
の大きさは、径がITmn以下のものが好ましい。本発
明においては、これらの無機充填剤のうち、カーボンブ
ラックおよびホワイトカーボンが最も好ましい。カーボ
ンブラックとしては、一般にはその比表面積が低温窒素
吸着法およびBET法で測定して20〜1,800 m
2/9および細孔容積が細孔半径30〜7500Aの範
囲において水銀圧入法で測定して1.5〜4.0 cc
 / 9であり、特に比表面積が600〜1,200 
m”/9のものが有効である。
(B) Inorganic filler In addition, the inorganic filler used in the present invention includes:
Its chemical composition is metals such as aluminum, copper, iron, silver, and alloys based on these, as well as aluminum oxide, its hydrates, aluminum silicate, antimony oxide, barium titanate, colloidal silica, calcium carbonate, and barium sulfate. , calcium sulfate, iron oxide, asbestos, carbon fiber, graphite, silica bar/l/-on, 7 lithium ash, lithium silicate, aluminum clay, mica, silica, silica, diatomaceous earth,
Silicon carbide, talc, asbestos, zirconium oxide, diconium silicate, molybdenum disulfide,
Examples include compounds such as titanium oxide and glass spheres, double salts, and mixtures thereof. The shapes of these inorganic fillers are broadly classified into powders (e.g. calcium carbonate), spheres (e.g. glass spheres) and tabulars (mica). Powder, tabular and spherical The size of the filler is preferably ITmn or less. In the present invention, among these inorganic fillers, carbon black and white carbon are most preferable. Carbon black generally has a specific surface area that does not allow for low-temperature nitrogen adsorption. 20 to 1,800 m measured by method and BET method
2/9 and the pore volume is 1.5 to 4.0 cc as measured by mercury intrusion method in the pore radius range of 30 to 7500 A.
/ 9, and especially the specific surface area is 600 to 1,200
m”/9 is valid.

また、ホワイトカーボン〔シリカ〕としては、一般には
粒径が10〜50ミリミクロンのものが好ましい。また
、その比表面積が100〜250 m2/gのものが望
ましく、とりわけ100〜20027gのものが好適で
ある。さらに、比重は通常1,9〜25である。
Further, as white carbon (silica), one having a particle size of 10 to 50 millimeters is generally preferable. Moreover, those having a specific surface area of 100 to 250 m2/g are desirable, and those having a specific surface area of 100 to 20,027 g are particularly preferred. Furthermore, the specific gravity is usually 1.9-25.

これらの無機充填剤は、ラバーダイジェスト社編11便
覧、ゴム・プラスチック配合薬品″(ラバーダイジェス
ト社、昭和49年発行)、第213頁ないし第256頁
、″プラスチックおよびゴム用添加剤実用便覧″〔化学
工業新聞社、昭和45年発行〕第489頁ないし第62
9頁などに詳細に記載されている。
These inorganic fillers are listed in Rubber Digest Co., Ltd., 11 Handbook, Rubber/Plastic Compounded Chemicals (Rubber Digest Co., published in 1972), pages 213 to 256, "Practical Handbook of Additives for Plastics and Rubber" [ Published by Kagaku Kogyo Shinbunsha, 1972] pages 489 to 62
It is described in detail on page 9.

(C)  繊維状物 さらに、本発明において用いられる天然繊維状物および
合成繊維状物としては、ガラス繊維、黒鉛繊維およびア
スベスト繊維のごとき無機繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアミド(ナイロン)繊維、セルローズ(レーヨン〕繊
維、ビニロン繊維およびベンベルブ繊維のごとき合成有
機繊維ならびに綿、麻および羊毛のごとき天然繊維に大
別される。
(C) Fibrous materials Further, natural fibrous materials and synthetic fibrous materials used in the present invention include inorganic fibers such as glass fibers, graphite fibers, and asbestos fibers, polyester fibers, polyamide (nylon) fibers, cellulose (rayon) fibers, etc. ] fibers, synthetic organic fibers such as vinylon fibers and benbel fibers, and natural fibers such as cotton, linen and wool.

これらの繊維状物の長さは通常01〜5ommであり、
特に065〜5wnが好ましい。また、直径は一般には
01〜30ミクロンであり、とりわけ1〜20ミクロン
が望ましい。さらに、粒度的には10メツシユないし5
0メツシユのものが好ましい。これらの繊維状物のうち
、ガラス繊維、セルローズ繊維および黒鉛繊維が好適で
ある。また、これらの繊維状物をあらかじめカップリン
グ剤を用いて処理したもの(たとえば、メトキシラン処
理物、メルカプトシラン処理物)も好んで使用すること
ができる。これらの繊維状物はそのまま使用してもよい
が、得られる組成物の使用目的に応じて混和性のある天
然繊維状物、合成繊維状物を細かくしたフレーク状物お
よび粉末状物を配合したものも用いることができる。こ
れらのフレーク状物および粉末状物を配合する場合、天
然繊維状物および合成繊維状物の合計量100重量部に
対して配合割合は多くとも70重N部である。
The length of these fibrous materials is usually 01 to 5 om,
Particularly preferred is 065-5wn. The diameter is generally 01 to 30 microns, preferably 1 to 20 microns. Furthermore, the particle size is 10 mesh to 5
One with 0 mesh is preferable. Among these fibrous materials, glass fibers, cellulose fibers and graphite fibers are preferred. Furthermore, those fibrous materials that have been previously treated with a coupling agent (for example, methoxylan-treated products, mercaptosilane-treated products) can also be preferably used. These fibrous materials may be used as they are, but depending on the intended use of the resulting composition, miscible natural fibrous materials, flakes made from finely divided synthetic fibrous materials, and powdered materials may be blended. can also be used. When these flakes and powders are blended, the blending ratio is at most 70 parts by weight per 100 parts by weight of the total amount of natural fibers and synthetic fibers.

(D+  粘着付与剤およびカップリング剤また、本発
明において粘着付与剤としては、一般に充填剤の粘結分
散性をよくするため、あるいは接着性を高めるために粘
着付与剤として通常使用されているものである。粘着付
与剤の代表例としては、コールタール中に含まれている
クマロン、インデン、スチレンなどを重合させることに
よって製造されているクマロン−インデン樹脂、フェノ
ール・テルペン系樹脂、石油系炭化水素樹脂およびロジ
ン誘導体があげられる。これらの粘着付与剤ハ前記ゝゝ
便覧、ゴム、プラスチック配合薬品″の第129頁ない
し〃第144頁に種類および物性などが詳細に記載され
ているものである。
(D+ Tackifier and coupling agent In the present invention, the tackifier is a tackifier that is generally used to improve the caking and dispersion properties of fillers or to increase adhesive properties. Typical examples of tackifiers include coumaron-indene resins produced by polymerizing coumaron, indene, styrene, etc. contained in coal tar, phenol/terpene resins, and petroleum hydrocarbons. Examples include resins and rosin derivatives.The types and physical properties of these tackifiers are described in detail on pages 129 to 144 of the above-mentioned "Handbook of Rubber and Plastic Compounded Chemicals."

また、カップリング剤としては、シランカップリング剤
およびチタンカップリング剤などがあげられる。シラン
カップリング剤の代表例としては、その一般式がCI)
式で表わされ、さらにチタンカップリン訝゛剤の代表例
としては(n1式で示されるものがあげられる。
Further, examples of the coupling agent include a silane coupling agent and a titanium coupling agent. As a typical example of a silane coupling agent, its general formula is CI)
A typical example of a titanium coupling agent is one represented by the formula (n1).

(RO)3−3i−R’        (I)(n1
式および(111式において、RO基は炭素数が1〜5
個の加水分解によってシラノ基を生じるようなアルコキ
シ基、アセトキシ基などの官能基であリ、R′は炭素数
が1〜20個の第一級、第二級もしくは第三級のアミ7
基、ビニル基、エポキシ基または炭素数が1〜5個のメ
ルカプト基などの樹脂との親和性があり、かつ反応性の
ある有機官能基であり、W′は炭素数が多くとも40個
の炭化水素基(置換基を有してもよい)であり、Aおよ
びBは同一でも異種でもよく、−0COR’ 、−08
02R2、−0PO(’0H)OPO−(OR3)2 
! タハ−OR”(タ/どし、RI 、R2、R3およ
びR4は 同一でも異種でもよく、炭素数が多くとも4
0個の炭化水素基である)であり、mおよびnは0ない
し3の整数であるが、/!−1−m−)nは4である。
(RO)3-3i-R' (I)(n1
In the formula and (111 formula), the RO group has 1 to 5 carbon atoms.
R' is a functional group such as an alkoxy group or an acetoxy group that produces a silano group by hydrolysis of
W′ is an organic functional group that has an affinity with resins and is reactive, such as a vinyl group, an epoxy group, or a mercapto group having 1 to 5 carbon atoms, and W′ has at most 40 carbon atoms. A hydrocarbon group (which may have a substituent), A and B may be the same or different, -0COR', -08
02R2, -0PO('0H)OPO-(OR3)2
! TAHA-OR" (TA/DOSI, RI, R2, R3 and R4 may be the same or different, and the number of carbon atoms is at most 4.
0 hydrocarbon groups), m and n are integers from 0 to 3, but /! -1-m-)n is 4.

これらのカップリング剤はメトキシシラン処理、エトキ
シシラン処理、メルカプトシラン処理、チタニウム処理
剤として通常用いられているものである。該カップリン
グ剤の代表例としては、ビニルトリタロロシラン、γ−
クロロプロビルトリメトギシシラン、γ−メタクロログ
ロピルトリメトキシシラン、r−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、イソプロピルトリステアロイルチタネー
ト、イソブロビルトリデシルベンゼンスルポニルチタネ
−1・、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフ
ェ−トチタネ−1・、ビス(ジオクチルパイロポスフェ
ート〕オキシアセテートチタネート、などがあげられる
These coupling agents are commonly used as agents for methoxysilane treatment, ethoxysilane treatment, mercaptosilane treatment, and titanium treatment. Typical examples of the coupling agent include vinyltritalolosilane, γ-
Chloropropyl trimethoxysilane, γ-metachloroglopyltrimethoxysilane, r-aminopropyltriethoxysilane, isopropyl tristearoyl titanate, isobrobyl tridecylbenzenesulfonyl titanate-1, isopropyl tris (dioctyl pyrophos) Examples include phate titanate 1., bis(dioctylpyrophosphate) oxyacetate titanate, and the like.

(E)  脱塩化水素防止剤 さらに、本発明において使用される脱塩化水素防止剤は
一般に塩化ビニル系重合体のようにハロゲン原子(主と
して、塩素原子)を含有する重合体が熱などによって生
じる脱塩化水素を防止するために広く使われているもの
である。該脱塩化水素防止剤は金属石けん、無機酸塩類
金属の配合物、有機スズ化合物および純有機化合物に大
別される。
(E) Dehydrochlorination inhibitor Furthermore, the dehydrochlorination inhibitor used in the present invention generally prevents dehydrochlorination of polymers containing halogen atoms (mainly chlorine atoms), such as vinyl chloride polymers, caused by heat or the like. It is widely used to prevent hydrogen chloride. The dehydrochlorination inhibitors are broadly classified into metal soaps, inorganic acid salt metal compounds, organic tin compounds, and pure organic compounds.

これらのうち、金属石けんの代表例としては、炭素数が
1〜10個の有機カルボン酸(多くとも3個の塩素原子
で置換されてもよい)の金属塩があげられる。該金属と
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、ストロ
ンチウム、バリウム、カドミウム、アルミニウムおよび
鉛があげられる。
Among these, typical examples of metal soaps include metal salts of organic carboxylic acids having 1 to 10 carbon atoms (which may be substituted with at most 3 chlorine atoms). Such metals include lithium, magnesium, calcium, strontium, barium, cadmium, aluminum and lead.

他の金属石げんとしては、三塩基性マレイン酸、二塩基
性フタル酸およびサリチル酸のごときカルボン酸の鉛塩
もあげられる。また、無機酸塩類としては、アルキルア
リル亜りん酸カドミウム、オルトケイ酸鉛−シリカゲル
共沈物、塩基性ケイ酸鉛、五塩基性硫酸鉛、塩基性亜硫
酸鉛および二塩基性亜リン酸鉛があげられる。金属の酸
化物のうち、酸化マグネシウムが好んで使用される。さ
らに、有機スズ化合物としては、ジブ、チル・チン・ジ
ラウレート、オクチル・スズ系化合物、ジメヂルスズ系
化合物、ジブチル・チン・マレート、含イオウ有機スズ
化合物、スタナン・ジオール誘導体およびジブチル−1
−C−スズ−β−メルカプトグロノ9ノエートがあげら
れる。また、純有機化合物としては、キレート剤〔一般
式を(III)式に示す〕およびエポキシ化合物があげ
られる。
Other metal soaps include lead salts of carboxylic acids such as tribasic maleic acid, dibasic phthalic acid, and salicylic acid. Examples of inorganic acid salts include alkylaryl cadmium phosphite, lead orthosilicate-silica gel coprecipitate, basic lead silicate, pentabasic lead sulfate, basic lead sulfite, and dibasic lead phosphite. It will be done. Among metal oxides, magnesium oxide is preferably used. Furthermore, examples of organic tin compounds include dibu, til tin dilaurate, octyl tin compounds, dimethyl tin compounds, dibutyl tin malate, sulfur-containing organotin compounds, stannane diol derivatives, and dibutyl tin compounds.
-C-tin-β-mercaptogulono9noate. Examples of pure organic compounds include chelating agents [the general formula is shown in formula (III)] and epoxy compounds.

fm1式において、R5、R6、およびR7は同一でも
異種でもよく、炭素数は多くとも20個の炭化水素基で
ある。
In the fm1 formula, R5, R6, and R7 may be the same or different, and are hydrocarbon groups having at most 20 carbon atoms.

さらに、その他の脱塩化水素防止剤として、ステアロイ
ルベンゾイルメタンおよびバルミトイルベンゾイルメタ
ンがあげられる。
Furthermore, other dehydrochlorination inhibitors include stearoylbenzoylmethane and balmitoylbenzoylmethane.

これらの脱塩化水素防止剤は前記11便覧、ゴム・プラ
スチック配合薬品″の第266頁ないし第319頁に記
載されている。これらの脱塩化水素防止剤のうち、無機
酸塩類、金属の酸化物および有機スズ化合物が好ましく
、特に無機酸塩類、金属の酸化物が望ましい。とりわけ
、二塩基性フタル酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、王塩
基性硫酸鉛、塩基性ケイ酸鉛、酸化マグネシウムおよび
酸化鉛が好適である。
These dehydrochlorination inhibitors are described on pages 266 to 319 of the above-mentioned 11 Handbook, Rubber/Plastic Compounded Chemicals. Among these dehydrochlorination inhibitors, inorganic acid salts and metal oxides and organic tin compounds are preferred, and inorganic acid salts and metal oxides are particularly preferred.In particular, dibasic lead phthalate, dibasic lead stearate, basic lead sulfate, basic lead silicate, magnesium oxide and Lead oxide is preferred.

(F)  有機過酸化物 まlこ、本発明において使われる有機過酸化物は特別の
限定はないが、とりわけ分解温度(半減期が1分間であ
る温度)が120’C以上のものが望ましく、特に14
0℃以上のものが好適である。
(F) Organic peroxide The organic peroxide used in the present invention is not particularly limited, but it is particularly desirable to have a decomposition temperature (temperature at which the half-life is 1 minute) of 120'C or higher. , especially 14
A temperature of 0°C or higher is preferable.

好適な有機過酸化物の代表例としては、1,1−ビスー
第三級−ブチルパーオキシ−3,3,5−)リメチルシ
クロヘキサンのごときヶトンパ〒オキシド、2,5−ジ
メチルヘキサン−2,5−シバイドロバ−オキシドのご
ときハイドロパーオキシド、2.5−ジメチル−2,5
−ジー第二級−ブチルパーオキシヘキサンのごときパー
オキシエステル、ベンゾイルパーオキシドのごときジア
シルパーオキシドおよびジクミルパーオキシドのごとき
ジアルキルパーオキシドがあげられる。
Representative examples of suitable organic peroxides include peroxides such as 1,1-bis-tert-butylperoxy-3,3,5-)limethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2, Hydroperoxides such as 5-sibide loba-oxide, 2,5-dimethyl-2,5
Mention may be made of peroxy esters such as -di-sec-butylperoxyhexane, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, and dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide.

さらに、通常のゴム分野において架橋助剤として使用さ
れているトリアリルイソシアヌレートおよびトリアリル
イソシアヌレートのごとき多官能性物質を配合してもよ
い。
Furthermore, polyfunctional substances such as triallyl isocyanurate and triallyl isocyanurate, which are commonly used as crosslinking aids in the rubber field, may be blended.

(G)組成割合 100重鳳部の塩素化ポリエチレン(他のゴム状物およ
び/または樹脂状物を含む場合はこれらも含む)、に対
する他の配合成分の組成割合は下記の通りである。
(G) Composition ratios The composition ratios of other compounding components to 100 parts of chlorinated polyethylene (including other rubber-like substances and/or resin-like substances, if they are included) are as follows.

無機充填剤の組成割合は5〜70重量部であり、5〜6
0重量部が好ましく、特に10〜50重量部が好適であ
る。100重量部の塩素化ポリエチレンに対する無機充
填剤の組成割合が5重量部未満では、耐摩耗性のすぐれ
た組成物が得られない。
The composition ratio of the inorganic filler is 5 to 70 parts by weight, and 5 to 6 parts by weight.
0 parts by weight is preferred, and 10 to 50 parts by weight is particularly preferred. If the composition ratio of the inorganic filler to 100 parts by weight of chlorinated polyethylene is less than 5 parts by weight, a composition with excellent wear resistance cannot be obtained.

一方、70重量部を越えて配合させると、成形性が悪く
、均〒な組成物を得ることが困難であり、たとえ成形物
が得られたとしても、柔軟性がよくないために好ましく
ない。
On the other hand, if the amount exceeds 70 parts by weight, moldability is poor and it is difficult to obtain a uniform composition, and even if a molded product is obtained, it is not preferred because the flexibility is poor.

さらに、天然繊維状物および合成繊維状物の組成割合は
これらの合計量として10〜100重量部であり、12
〜100重量部が望ましく、とりわけ15〜80重量部
が好適である。100重量部の塩素化ポリエチレンに対
する天然繊維状物および合成繊維状物の組成割合が合計
量として10重量部未満では、耐摩耗性の良好な組成物
が得られない。一方、100重量部を越えた場合、これ
らの繊維状物の分散性が前記の粘着付与剤またはカップ
リング剤のたすけをかりたとしてもよくないばかりか、
均一な組成物を得ることが難しく、かりに組成物が得ら
れたとしても柔軟性がよくない。
Furthermore, the composition ratio of the natural fibrous material and the synthetic fibrous material is 10 to 100 parts by weight as a total amount of these materials, and 12 parts by weight.
-100 parts by weight is desirable, particularly 15-80 parts by weight. If the total composition ratio of the natural fibrous material and the synthetic fibrous material to 100 parts by weight of chlorinated polyethylene is less than 10 parts by weight, a composition with good wear resistance cannot be obtained. On the other hand, if the amount exceeds 100 parts by weight, the dispersibility of these fibrous materials is not good even with the help of the tackifier or coupling agent.
It is difficult to obtain a uniform composition, and even if a composition is obtained, its flexibility is poor.

また、粘着付与剤およびカップリング剤の組成割合はこ
れらの合計量として0.5〜100重量部であり、05
〜70重量部が望ましく、とりわけ160〜70重量部
が好適である。100重量部の塩素化ポリエチレンに対
して粘着付与剤およびカップリング剤の組成割合がそれ
らの合計量として、05重量部未満では、前記繊維状物
の分散性がよくない。一方、100重量部を越えて配合
すると、得られた成形物の表面硬度は増すが、成形物が
もろくなるばかりでなく、耐摩耗性が劣る。
In addition, the composition ratio of the tackifier and the coupling agent is 0.5 to 100 parts by weight as the total amount thereof, and 0.5 to 100 parts by weight.
~70 parts by weight is desirable, and 160 to 70 parts by weight is particularly preferred. If the composition ratio of the tackifier and the coupling agent is less than 0.5 parts by weight based on the total amount of the tackifier and coupling agent relative to 100 parts by weight of chlorinated polyethylene, the dispersibility of the fibrous material is not good. On the other hand, when more than 100 parts by weight is added, the surface hardness of the resulting molded product increases, but the molded product not only becomes brittle but also has poor wear resistance.

さらに、脱塩化水素防止剤の配合割合はi、o〜150
重量部であり、特に50〜10.0重量部が好ましい。
Furthermore, the blending ratio of the dehydrochlorination inhibitor is i, o ~ 150
Parts by weight, particularly preferably 50 to 10.0 parts by weight.

また、有機過酸化物の配合割合は01〜20.0重量部
であり、とりわけ1.0〜100重量部が望ましい。
Further, the blending ratio of the organic peroxide is 01 to 20.0 parts by weight, particularly preferably 1.0 to 100 parts by weight.

さらに、架橋助剤を使用する場合、その使用割合は多く
とも100重量部である。
Furthermore, if a crosslinking aid is used, the proportion used is at most 100 parts by weight.

また、有機過酸化物の配合割合が下限未満では、架橋が
完成に進行しないために良好なシール材が得られない。
Furthermore, if the blending ratio of the organic peroxide is less than the lower limit, crosslinking will not proceed to completion and a good sealing material will not be obtained.

一方、上限を越して配合した場合は逆に架橋が速く進行
するために良好な形状を有するものを得ることが難しく
なるばかりか、架橋を制御することが困難になることも
ある。
On the other hand, when the upper limit is exceeded, crosslinking progresses rapidly, making it difficult to obtain a product with a good shape, and also making it difficult to control crosslinking.

(6)混合方法、成形方法など 以上の物質を均一に配合させることによって本発明の組
成物を得ることができるけれども、さらにゴム業界及び
樹脂業界において一般に使われている充填剤、可塑剤、
酸素、オゾン、熱および光(紫外線)に対する安定剤、
滑剤ならびに着色剤のごとき添加剤を組成物の使用目的
に応じて添加してもよい。
(6) Mixing method, molding method, etc. Although the composition of the present invention can be obtained by uniformly blending the above substances, fillers and plasticizers commonly used in the rubber industry and resin industry,
stabilizers against oxygen, ozone, heat and light (ultraviolet),
Additives such as lubricants and colorants may be added depending on the intended use of the composition.

また、本発明の組成物を製造するさい、繊維状物と粘着
付与剤および/またはカップリング剤とはあらかじめ処
理して得られる処理物を用いてもよく、この処理をする
ことなく組成物を製造するときに添加してもよい。
Furthermore, when producing the composition of the present invention, the fibrous material and the tackifier and/or coupling agent may be treated in advance and the resulting product may be used, or the composition may be prepared without this treatment. It may be added during production.

本発明の組成物を製造するさい、その配合(混合〕方法
は、当該技術分野において一般に用いられているオープ
ンロール、ドライプレンター、バンバリーミキサ−及び
ニーグーのごとき混合機を使用して混合すればよい。こ
れらの混合方法のうち、一層均一な組成物を得るために
はこれらの混合方法を二種以上適用してもよい(たとえ
ば、あらかじめドライブレンダ−で混合した後、その混
合物をオープンロールを用いて混合する方法)。
When producing the composition of the present invention, the blending (mixing) method may be as follows: Mixing may be carried out using a mixer such as an open roll, a dry prenter, a Banbury mixer, or a Nigu mixer, which are commonly used in the technical field. Of these mixing methods, two or more of these mixing methods may be applied in order to obtain a more uniform composition (for example, after mixing in a dry blender, the mixture may be passed through an open roll. method of mixing).

本発明の組成物は一般のゴム業界において通常使用され
ている押出成形機、射出成形機、圧縮成形機およびカレ
ンダー成形機のごとき成形機を用いて所望の形状物に成
形してもよい。また、塩素化ポリエチレンまたは上記の
ような組成物を添加してゴム技術分野において一般に加
硫(架橋)しながら成形物を製造する方法、すなわち力
[■硫と成形とを同時に進行させる方法を適用して所望
の形状物に成形し使用されている押出成形機、射出成形
機、圧縮成形機およびカレンダー成形機のごとき成形機
を用いて所望の形状物に成形してもよい。
The composition of the present invention may be molded into a desired shape using a molding machine commonly used in the rubber industry, such as an extrusion molding machine, an injection molding machine, a compression molding machine, or a calendar molding machine. In addition, in the rubber technology field, a method is generally used in which chlorinated polyethylene or the above-mentioned composition is added to produce molded products while vulcanizing (crosslinking), that is, a method in which vulcanization and molding are performed simultaneously is applied. It may be molded into a desired shape using a molding machine such as an extrusion molding machine, an injection molding machine, a compression molding machine, or a calendar molding machine, which are used for molding into a desired shape.

また、塩素化ポリエチレンまたは上記のような組成物を
添加してゴム技術分野匠おいて一般に加硫(架橋)しな
がら成形物を製造する方法、すなわち加硫と成形とを同
時に進行させる方法を適用し゛C所望の形状物に成形さ
せてもよい。
In addition, in the rubber technology field, a method is generally used in which chlorinated polyethylene or the above-mentioned composition is added to produce a molded product while vulcanization (crosslinking) is performed, that is, a method in which vulcanization and molding proceed simultaneously. It may be formed into a desired shape.

埋 実施例および比較例 以下、実施例によって本発明をさらにくわしく説明する
EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be explained in more detail with reference to Examples below.

なお、実施例および比較例において、耐熱老化試験OJ
1温度がそれぞれ120℃に設定されたJISギヤオー
プン中にJISNo、3号ダンベルを3日間それぞれを
放置した後、ショーパ型引張試験機を使用し、引張強度
(以下rT BJと云う)、伸び率(以下rEnJ  
と云う〕および硬さく以下日(8」  と云う)を測定
し、TB 、 EBの変化率およびHs  を求めた。
In addition, in the examples and comparative examples, heat aging test OJ
After leaving the JIS No. 3 dumbbells for 3 days during the JIS gear open with the temperature set at 120°C, using a Chopa type tensile tester, the tensile strength (hereinafter referred to as rT BJ) and elongation rate were measured. (hereinafter rEnJ
] and hardness (8 days) were measured, and the rate of change in TB and EB and Hs were determined.

また、耐摩耗性試験はアクロン式、摩耗試験機およびテ
ーパ一式摩耗試験機を使って荷重が3 Kg、回転数が
1000回転の条件で摩耗量をcc単位で測定した。さ
らに、圧縮永久性試験はJIS  K−6301にした
がい、温度が120℃にそれぞれ設定し、3日間放置し
た後の歪み値(係)を測定した。さらに、耐グリース性
試験は温度が120℃に設定されたJISテストチュー
ブ試験機中にグリース(M士興産社製、FCJ I S
  No、 3号ダンベルと体積変化率測定用の試料を
浸漬させ、5日間それぞれ放置した後、耐熱老化試験と
同じ測定機を用いて同様に測定を行なった。なお、体積
変化率(以下「△V」と云う〕はアルキメデス法で測定
を行なった。さらに、耐エンジンオイル性試験はトヨダ
純正エンジンオイル(20W−40−ギャッスル スパ
ークリン−S D、 )を使って耐グリース性試験と同
様な条件で測定を行なった。
In the abrasion resistance test, the amount of wear was measured in cc using an Akron type abrasion tester and a taper set abrasion tester under conditions of a load of 3 kg and a rotational speed of 1000 revolutions. Furthermore, the compression permanence test was carried out in accordance with JIS K-6301, the temperature was set at 120° C., and the strain value (correspondence) after being left for 3 days was measured. Furthermore, the grease resistance test was conducted using grease (manufactured by Mishikosan Co., Ltd., FCJ I S
A No. 3 dumbbell and a sample for volume change rate measurement were immersed, left for 5 days, and then measured in the same manner as in the heat aging test using the same measuring device. The rate of change in volume (hereinafter referred to as "△V") was measured using the Archimedes method.Furthermore, the engine oil resistance test was conducted using Toyoda genuine engine oil (20W-40-Gastle Sparklin-SD, ). Measurements were conducted under the same conditions as the grease resistance test.

なお、実施例および比較例において使用した塩素化ポリ
エチレン、無機充填剤、天然繊維状物、合成繊維状物、
粘着付与剤、カップリング剤、有機過酸化防止剤および
脱塩化水素防止剤の種類、物性などを下記に示す。
In addition, the chlorinated polyethylene, inorganic filler, natural fibrous material, synthetic fibrous material,
The types and physical properties of the tackifier, coupling agent, organic peroxidant, and dehydrochlorination inhibitor are shown below.

〔(A)塩素化ポリエチレン〕[(A) Chlorinated polyethylene]

塩素化ポリエチレンとして、密度が0.941,9/c
m3のエチレン系重合体(平均分子量 約20万)を水
性懸濁法で塩素化させることによって得られた塩素化ボ
′リエチレン〔塩素含有量 40.2重量饅、非品性、
以下rcPE(A)Jと云う〕および密度が0.936
97’ tyn3のエチレン系重合体〔平均分子量 約
17万〕を水性懸濁法で塩素化させることによって得ら
れた塩素化ポリエチレン〔塩素含有量 302重量係、
結晶性、以下1−cpE(B月と云う〕を使用した。
As chlorinated polyethylene, the density is 0.941.9/c
Chlorinated polyethylene obtained by chlorinating m3 of ethylene polymer (average molecular weight approximately 200,000) by an aqueous suspension method [chlorine content 40.2% by weight, unquality,
rcPE(A)J] and has a density of 0.936
Chlorinated polyethylene [chlorine content 302% by weight,
Crystalline 1-cpE (hereinafter referred to as B month) was used.

〔(B)無機充填剤〕[(B) Inorganic filler]

無機充填剤として、ファーネスブラック(昭和キャボッ
ト社製、商品名 ショウブラック N−2zo、粒径 
19〜29ミリミクロン、比表面積 111−128 
m27g、以下「c、B、Jと云う〕および乾式法ホワ
イトカーボン(日本アエロジル社製、商品名 アエロジ
ル 130、平均粒径16ミリミクロン、平均比表面積
 130 mF7g、以下「WCBJと云う〕を使った
Furnace black (manufactured by Showa Cabot Co., Ltd., trade name: Showblack N-2zo, particle size:
19-29 millimicrons, specific surface area 111-128
m27g, hereinafter referred to as ``c, B, J''] and dry method white carbon (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name Aerosil 130, average particle size 16 mm, average specific surface area 130 mF7g, hereinafter referred to as ``WCBJ'') were used. .

〔(C)天然繊維状物および合成繊維状物〕繊維状物と
して、シラン処理されたガラス繊維(平均径 5ミクロ
ン、平均長さ 1晒、以下[GFJと云う]、炭素繊維
(平均径 5ミクロン、平均長 1籠、以下「cFJと
云う)、ポリアミド繊維(平均径 3ミクロン、平均長
さ 2箇、以下[FJと云う)およびチタン処理された
ガラス繊維(平均径 5ミクロン、平均長さ、1m、以
下1’−G F TJと云う)を用いた。
[(C) Natural fibrous materials and synthetic fibrous materials] As fibrous materials, silane-treated glass fibers (average diameter 5 microns, average length 1 bleached, hereinafter referred to as GFJ), carbon fibers (average diameter 5 microns, average length 1 bleached), Micron, average length 1 basket, hereinafter referred to as "cFJ", polyamide fiber (average diameter 3 microns, average length 2 pieces, hereinafter referred to as FJ), titanium-treated glass fiber (average diameter 5 microns, average length , 1 m, hereinafter referred to as 1'-GF TJ).

〔(D)粘着付与剤およびカップリング剤〕粘着付与剤
として、クマロン−インデン樹脂(軟化点 100〜1
30℃、以下「T A CKlと云う)を使用した、ま
た、カップリング剤として、r−メルカプトグロピルト
リメトキシシラン〔以下「化合物(1)」と云う〕およ
びイソピロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト〔以下「化合物(2)」と云う〕を用いた。
[(D) Tackifier and coupling agent] Coumarone-indene resin (softening point 100-1
30° C., using r-mercaptoglopyltrimethoxysilane [hereinafter referred to as “compound (1)”] and isopyropyltridecylbenzenesulfonyl titanate [hereinafter referred to as “TACKl”] as a coupling agent. Hereinafter referred to as "compound (2)"] was used.

〔(E)脱塩化水素防止剤〕[(E) Dehydrochlorination inhibitor]

脱塩化水素防止剤として、三塩基性硫酸船(以下「トリ
ベース」と云う)を使った。
A tribasic sulfuric acid carrier (hereinafter referred to as "tribase") was used as a dehydrochlorination inhibitor.

〔(F)有機過酸化物〕[(F) Organic peroxide]

有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド(以下「
DCP」と云う)を使用した。
As an organic peroxide, dicumyl peroxide (hereinafter "
DCP) was used.

〔(G)架橋助剤〕[(G) Crosslinking aid]

架橋助剤として、トリアリルイソシアネート(以下1’
−TAICJと云う〕を用いた。
Triallylisocyanate (hereinafter referred to as 1'
-TAICJ] was used.

実施例 1〜11、 比較例 1〜11100重量部の
塩素化ポリエチレン(種類および配合比を第1表に示す
)、10重量部のトリベース(脱塩化水素防止剤として
)5重量部のDCP(有機過酸化物として〕および3重
量部のTAIC(架橋助剤として)ならびに第1表に種
類および配合量が示される無機充填剤、天然繊維状物ま
たは合成繊維状物および粘着付与剤またはカップリング
剤をあらかじめ表面温度を50℃に設定されたオープン
ロールを使って20分間充分混練しながらシートを成形
した〔なお、実施例7ないし9ならびに比較例5ないし
7および9では、cPE(A)およびCP E (B)
をあらがじめ表面温度が130℃に設定されたオープン
ロールを使って充分混練することによって得られた混合
物を使用。また、比較例8ないし11ではトリベースを
配合せず〕。
Examples 1 to 11, Comparative Examples 1 to 11 100 parts by weight of chlorinated polyethylene (type and compounding ratio are shown in Table 1), 10 parts by weight of tribase (as a dehydrochlorination inhibitor), 5 parts by weight of DCP (organic peroxide] and 3 parts by weight of TAIC (as a crosslinking auxiliary agent), as well as inorganic fillers, natural or synthetic fibrous materials, and tackifiers or coupling agents whose types and amounts are shown in Table 1. were thoroughly kneaded for 20 minutes using an open roll whose surface temperature was preset at 50°C to form a sheet [In Examples 7 to 9 and Comparative Examples 5 to 7 and 9, cPE(A) and CP E (B)
A mixture obtained by thorough kneading using an open roll whose surface temperature was previously set to 130°C was used. Moreover, in Comparative Examples 8 to 11, no tribase was blended].

このようにして得られた各混合物を温度が170℃およ
び圧力が200’ Kg / cm2cr)条件で15
分間熱プレスし、シートを作成した。得られたそれぞれ
のシートについて耐熱老化性試験、耐グリース性試験お
よび耐エンジンオイル性試験を行なった。また、前記の
混純によって得られたシートを前記と同じ条件で30分
間熱プレスし、圧縮永久歪性試験および耐摩耗性試験の
ためのサンプルを製造し、それぞれ試験を行なった。耐
熱老化性試験および耐グリース性試験を第2表に示す。
Each mixture thus obtained was heated at a temperature of 170°C and a pressure of 200' Kg/cm2cr) for 15 minutes.
A sheet was created by hot pressing for a minute. Each sheet obtained was subjected to a heat aging resistance test, a grease resistance test, and an engine oil resistance test. In addition, the sheet obtained by the above mixing was hot pressed for 30 minutes under the same conditions as above to produce samples for compression set test and abrasion resistance test, and the tests were conducted respectively. The heat aging resistance test and the grease resistance test are shown in Table 2.

さらに、耐摩耗性試験、耐エンジンオイル性試験および
圧縮永久歪性試験の結果を第3表に示す。なお、これら
の表において、TBおよびEB は変化率(単位は係〕
ならびに出 は変化(単位はポイント)として示す。
Furthermore, the results of the wear resistance test, engine oil resistance test, and compression set test are shown in Table 3. In addition, in these tables, TB and EB are rates of change (units are percent).
The output and output are shown as changes (units are points).

なお、比較例8ないし11では、シートを成形時におい
て脱塩化水素をおこし、シートを製造することができな
かった。
In Comparative Examples 8 to 11, dehydrochlorination occurred during sheet molding, and the sheet could not be manufactured.

以上の実施例および比較例の結果から、本発明によって
得られる塩素化ポリエチレン組成物は、耐熱老化性、耐
グリース性、耐エンジンオイル性および耐圧縮永久歪性
がすぐれているばかりでなく、とりわけ耐摩耗性が良好
であるため、耐摩耗性の必要なシール材、工業用品のシ
ール材、バッキング材、キャップ材などとして将来有望
であることは明らかである。
From the results of the above Examples and Comparative Examples, the chlorinated polyethylene composition obtained by the present invention not only has excellent heat aging resistance, grease resistance, engine oil resistance, and compression set resistance, but also Since it has good abrasion resistance, it is clear that it is promising as a sealing material that requires abrasion resistance, a sealing material for industrial products, a backing material, a cap material, etc.

特許出願人 昭和電工株式会社 代理人 弁理士菊地精−Patent applicant: Showa Denko Co., Ltd. Agent: Patent Attorney Sei Kikuchi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (A)  塩素化ポリエチレン 100重量部、(Bl
  無機充填剤 5〜70重M部、(C)  天然およ
び/または合成繊維状物 ]00〜100重量部 (D)  粘着付与剤および/またはカップリング剤0
5〜10.0重量部、 (E)  塩化ビニル系重合体の脱塩化水素防止剤05
〜15.0重量部 ならびに (F)  有機過酸化物 01〜200重量部からなる
塩素化ポリエチレン組成物。
[Claims] (A) 100 parts by weight of chlorinated polyethylene, (Bl
Inorganic filler 5 to 70 parts by weight, (C) Natural and/or synthetic fibrous material ] 00 to 100 parts by weight (D) Tackifier and/or coupling agent 0
5 to 10.0 parts by weight, (E) Dehydrochlorination inhibitor for vinyl chloride polymers 05
~15.0 parts by weight and (F) 01 to 200 parts by weight of organic peroxide.
JP58094074A 1983-05-30 1983-05-30 Chlorinated polyethylene composition Granted JPS59219355A (en)

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