[go: up one dir, main page]

JPS5921345B2 - １：２金属錯塩 - Google Patents

１：２金属錯塩

Info

Publication number
JPS5921345B2
JPS5921345B2 JP52062293A JP6229377A JPS5921345B2 JP S5921345 B2 JPS5921345 B2 JP S5921345B2 JP 52062293 A JP52062293 A JP 52062293A JP 6229377 A JP6229377 A JP 6229377A JP S5921345 B2 JPS5921345 B2 JP S5921345B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
hydrogen
tables
formulas
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP52062293A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS52146431A (en
Inventor
ヘルバ−ト・ホ−リンゲル
ヘインツ・ヴイキイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of JPS52146431A publication Critical patent/JPS52146431A/ja
Publication of JPS5921345B2 publication Critical patent/JPS5921345B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/24—Disazo or polyazo compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
    • D06P3/326—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins using metallisable or mordant dyes

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１；２金属錯塩染料、その製造及び使用に関す
る。
本発明によれば、遊離酸形又は塩形の、下記式ｌで示さ
れる１：２金属錯塩及びそれらの混合物が提供される。
上式中、Ｑは式−Ｎ−Ｎ−Ｂ又は式−ＮＨＲ３の基を表
わし、Ｂは、それぞれ独立に、下記式ｂ１、Ｂ２、Ｂ３
及びＢ４： ｛上式中、Ｒ７゜は水素、（Ｃ１−４）アルキル、（Ｃ
１−４）アルコキシ、塩素又はアセチルアミノを表わし
、Ｒ８は水素、塩素又は（Ｃｌ，４）アルキルを表わし
、Ｒ，はヒドロキシ又は−ＮＨ２を表わし、ＲｌＯはヒ
ドロキシ、−ＮＨ２、アニリノ又はトルイジノを表わし
、Ｒｌｌは水素、−ＳＯ３Ｈ又は（Ｃ１−４）アルキル
を表わし、Ｒｌ２は（Ｃ１−４）アルキル、（Ｃｌ４）
アルコキシ又は−ＮＨ−〈ＣＣ〔 表わし、Ｒｌ３は水
素、（Ｃ１−４）アルキル、（Ｃ１〜４）アルコキシ、
塩素又は−ＳＯ３Ｈを表わし、Ｒ，４は水素、塩素又は
（Ｃ２，４）アルキルを表わし、ｎはＯ、１又は２を表
わす｝の基からなる群より選ばれるカツプリング成分の
基を表わし（但し、Ｑが−ＮＨＲ３である場合Ｂはベン
ゼン列の基であるものとする）、Ｒ３は基Ｒ−ＣＯ−（
ここで、ｋは水素又はＣ，−４アルキルを表わす）を表
わし、Ｒ４は水素、塩素、（Ｃ１−４）アルキル、（Ｃ
１−４）アルコキシ、−ＳＯ３Ｈ又はニトロを表わし、
Ｒ５は水素、塩素、（Ｃｌ８）アルキル、−ＳＯ３Ｈ又
はニトロを表わし、Ｍはクロム又はコバルトを表わし、
Ｙは水素又は１当量の非発色性カチオンを表わす。
基Ｂは金属化アゾ染料の化学に共通の置換基を有してい
てもよいことを理解されたい。しかしながら、これらの
化合物の染色性に悪影響を与えることが知られているよ
うな置換基もしくはその組合せ及び立体上もしくは安定
性上の問題を与えるような置換基もしくはその組合せは
当然に存在してはならない。Ａ上のいかなるアルキル又
はアルコキシ置換基も１又は２個の炭素原子を含むのが
好ましく、メチル及びメトキシが特に好ましい。
Ｒ４及びＲ５の一方がスルホである場合他方はスルホ以
外のものであるのが好ましい。
Ｒ４はＲイ即ち水素、ニトロ又はスルホであるのが好ま
しく、いかなるニトロ又はスルホも３位置にあるのが好
ましい。
Ｒ５はＲ６即ち水素、メチル、塩素、ニトロ又はスルホ
であるのが好ましく、いかなるメチル、塩素又はスルホ
も５位置にあるのが好ましく、いかなるニトロも４又は
５位置にあるのが好ましく、Ｒ（が水素である場合には
４位置にだけあるのが好ましい。
Ｒ７はＲ４即ち好ましくはヒドロキシ基に対してパラ位
にある（Ｃｌ４）アルキル、（Ｃ１−４）アルコキシ、
塩素又はアセチルアミノであるのが好ましい。
Ｒ，はＲ′＋即ちヒドロキシ基に対してパラ位にあるメ
チル又は塩素であるのが更に好ましい。Ｒ８はＲ６即ち
ヒドロキシ基に対してオルソ位にある水素、塩素又はメ
チルであるのが好ましい。ＲｌＯはＲ（ｏ即ち−ＮＨ２
、アニリノ又はトルイジノであるのが好ましい。Ｒｌ，
は水素又はスルホ、特に水素であるのが好ましい。
Ｒｌ３はＲ（３即ち水素、メチル、メトキシ又は塩素で
あるのが好ましく、水素であるのが特に好ましい。
Ｒｌ４は水素であるのが好ましい。
ｎは０又は１であるのが好ましく、１であるのが更に好
ましい。
基Ｂにおけるいかなるアルキル又はアルコキシ基も１又
は２個の炭素原子を含むのが好ましく、メチル及びメト
キシがもつとも好ましＸ．′−０好ましくはＢはＢ１即
ち式ｂ１、Ｂ２又はＢ３の基である。
更に好ましくはＢはＢ｛即ち式ｂ１又はＢ３の基である
。もつとも好ましくはＢはＢ７即ち式ｂ１の基である。
基−Ｎ＝Ｎ−Ｂは７位置に結合されているのが特に好ま
しい。好ましい式ｂ１の基は４−メチルフエノール、４
−クロロフエノール、２・４−ジメチルフエノール及び
２・４−ジクロロフエノールである。
好ましい式Ｂ２の基はｍ−アミノフエノール、ｍ−フエ
ニレンジアミン、２・４−ジアミノトルエン、２−（３
′−ヒドロキシフエニルアミノ）トルエン及び２・４−
ジアミノベンゼンスルホン酸の基である。好ましい式Ｂ
３の基はアセト酢酸メチルエステル、アセト酢酸のエチ
ルエステル及びアセトアセトアニリドの基である。
好ましい式Ｂ４の基はβ−ナフトール、２−ヒドロキシ
ナフタレン−４−、−６−もしくは−J■■６−ジスル
ホン酸及び１−ヒドロキシナフタレン４−スルホン酸で
ある。
好ましいＲ３はアセチルである。
Ｍは好ましくはクロムである。
好ましい式１の錯塩は遊離酸形又は塩形の下記式１′で
示される錯塩である。
上式中、Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に前記規定に同一
のものを表わし、Ｂ１は前記に規定した式ｂ１、Ｂ２又
はＢ３の基を表わし、Ｑ，は−Ｎ−ＮＢ２又は−ＮＨＲ
３を表わし（ただし、Ｂ１が式Ｂ３の基である場合Ｑ１
は−ＮＨＲ３以外のものであるものとする）、Ｂ２はＢ
１は規定したものの１つを表わし、Ｍ．Ｒ３及びＹは前
記規定に同一のものを表わす。
更に好ましい錯塩は式１′において基−Ｎ−Ｎ−Ｂ１及
びＱ１が７位置に結合しているものであり、ＭがＣｒで
あるものが特に好ましい。
式Ｖの錯塩のうちでは、各Ｒ４及びＲ５が同一で、Ｑ１
が−ＮＨＲ３好ましくは−ＮＨＣＯＣＨ３又は一Ｎ−Ｎ
−Ｂ２（ここでＢ２はＢ１と同一である）であるものが
なお更に好ましく、Ｂ１が式ｂ１の基であり、Ｑ１が−
Ｎ−Ｎ−Ｂ２（ここでＢ２はＢ１と同一である）である
か又はＱ１が−ＮＨＣＯＣＨ３であるものがもつとも好
ましい。
Ｙは水素、アルカリ金属カチオン、未置換アンモニウム
イオン、低級アルキル置換アンモニウムイオン又はヒド
ロキシ置換低級アルキルアンモニウムイオンであるのが
好ましい。
アルカリ金属カチオンの例としてはリチウム、ナトリウ
ム又はカリウムがある。未置換、低級アルキル置柄及び
ヒドロキシアルキル置換アンモニウムイオンは式Ｎ（Ｒ
ｘ）４｛式中、Ｒｘはそれぞれ独立に水素、（Ｃ１〜３
）アルキル又はヒドロキシ（Ｃ２，４）アルキルを表わ
す｝で示すことができ、例えば、トリエチルアンモニウ
ム、モノ一、ジ一及びトリ−エタノールアンモニウム及
びモノ一、ジ一及びトリーイソプロパノールアンモニウ
ムがある。
Ｙとして好ましいカチオンはナトリウム及びカリウムで
ある。
分子中のスルホ基は塩形にあるのが好ましく、同一の塩
形にあつてもよく、相異なる塩形にあつてもよい。
スルホ基のカチオンはそれぞれ独立にＹに対して上述し
たもののいかなるものであつてもよく、またＹと同一で
あつてもあるいは異なつていてもよい。
Ｙが水素以外のものである場合、スルホ基のカチオンは
一般に塩形にあるだろうということ：が理解されよう。
スルホ基はナトリウ２、及び／又はカリウム塩形にある
のが好ましい。本発明はまた式Ｉの１：２錯塩又はそれ
らの製造方法を提供する。
この方法は、（ａ）遊離酸形又は塩形の下記式１ａ： で示される化合物又はそれらの混合物及び遊離酸形又は
塩形の下記式Ｉｂ：で示される化合物又はそれらの混合
物（ここで、ｘはそれぞれ独立に−０Ｈ）−ＣＯＯＨ）
（ ＣｌＭ）アルコキシ又はハロゲンを表わす）詩ト
を金属供与化合物で金属化して、式Ｉの１：２金属錯塩
を生成させるか、又は（ｂ）遊離酸形又は塩形の下記式
： 〔上式中、Ｒは水素又はＲ３に対して前記に規定したも
のの１つを表わす〕で示される化合物のモノ一もしくは
ビス−ジアゾ誘導体を下記式：〔上式中、Ｂは前記規定
に同一のものを表わす。
但し、ＲがＲ３に規定したものの１つである場合Ｂはベ
ンゼン列のカツプリング成分の基であるものとする〕で
示される化合物又はそれらの混合物とカツプリングさせ
る、ことを含んでなる。
工程（ａ）において、アゾ化合物はそれぞれ当モル量で
用いられるのが好ましい。
金属化反応は適当な金属の塩を用い、通常の方法に従つ
て実施することができる。Ｘがハロゲン原子である場合
塩素であるのが好ましい。
してのハロゲン原子又はアルコキシは金属化プロセスの
間に公知の方法に従つてヒドロキシ基に変成される。式
１ａ及びｂの化合物のクロム化は２段プロセスとして実
施することができる。
即ち、１：１クロム錯塩が先ず調製され、次いで第２の
アゾ化合物と反応される。事実、このような操作は非対
称型１：２金属錯塩を製造する場合に有利である。また
、工程（ａ）において、化合物１ａ及びＩｂ両者の金属
化が同時に行われ、Ｑが−ＮＨＲ３である場合には、式
１の１：２錯塩又はそれらの混合物は式１ｂのモノアゾ
化合物の１：２錯塩又はそれらの混合物と混合された形
で得られるということを理解されたい。式１の錯塩又は
それらの混合物は上記混合物から分離されてもよく、あ
るいは上記混合物をそのまま後記に式の錯塩又はそれら
の混合物に対して述べるようにして用いてもよい。工程
（ａ）及び（ｂ）の生成物は通常の方法で単離すること
ができる。工程（ｂ）のカツプリング反応は公知の方法
に従つて実施することができる。
式の化合物のジアゾ化もまた公知の方法に従つて実施す
ることができる。式１ａのジスアゾ化合物及び式１ｂに
おいてＱが式−Ｎ−Ｎ−Ｂの基であるジスアゾ化合物は
公知の方法に類似の方法で製造することができる。
例えば、下記式：で示されるアミン又はその塩のジアゾ
化合物を下記式：で示される化合物とカツプリングさせ
るか、又は下記式：で示されるアミンのジアゾ化合物を
下記式Ｖ：で示されるカツプリング成分又はその塩とカ
ツプリングさせ、そして必要によりＸ矢してのハロゲン
をヒドロキシ基に変成することにより製造することがで
きる。
ジアゾ化及びカツプリング反応は公知の方法に従つて実
施することができる。
式の化合物の式のジアゾ化合物とのカツプリングは得ら
れつつある混合物中で起ることを理解されたい。
更に、混合物は出発原料の混合物を用いることによつて
も得られる。式１ｂにおいてＱが−ＮＨＲ３である化合
物は式の化合物又はその塩をカルボン酸の機能的誘導体
と反応させるか又は式のアミンのジアゾ化合物を下記式
：のカツプリング成分又はその塩とカツプリングさせ、
そして必要によりｒとしてのハロゲンをヒドロキシ基に
変成することにより製造することができる。
カルボン酸の機能的誘導体はハロゲン化物、例えば塩化
物、又はエステルであるのが好ましい。
式の化合物は式のアミンのジアゾ化合物の下記式： の化合物又はその塩とカツプリングさせ、そして必要に
よりｒとしてのハロゲンをヒドロキシ基に変成すること
により製造することができる。
式ｖ、及びの化合物の式のアミンのジアゾ誘導体とのカ
ツプリング反応はアルカリ性の媒体中、必要ならばカツ
プリング促進剤の存在下に、容易に実施することができ
る。
式Ｖの化合物は式のアミンのジアゾ誘導体を弱酸性条件
下に式のカツプリング成分とカツプリングさせることに
より製造することができる。
式、、及びの出発原料は公知であるか又は容易に入手可
能な出発原料から公知の方法により製造することのでき
るものである。
本発明に係る錯塩及び混合物はアニオン染料で染色可能
な基材を染色するのに有用である。
これらの錯塩はまた他の染料と組合せて染色するのにも
適する。適当な基材としては天然又は再生セルロース、
例えば紙、ポリウレタン、塩基性変性高分子、例えば塩
基性変性ポリプロピレン、天然及び合成ポリアミド、陽
極処理アルミニウム及び皮革がある。
好ましい基材は天然及び合成ポリアミド及び皮革であり
、皮革が特に好ましい。基材はバラ毛、フイラメント、
糸、布帛、フ１ルト、カーペツト、編物、織物、不織布
、半製品や製品であつてもよい。
染色は公知の方法、例えば、通常の量の染料、例えば基
材の飽和レベルまでの染料、を用いる吸尽染代パデイン
グ及び捺染法によつて実施することができる。
これらの染色はまたプラスチツクスを原着するのにも適
する。また、紙をストツク中で又はシート状で染色する
こともできる。公知の方法でなめされた皮革、例えばク
ロムなめし革を本発明に係る錯塩で染色することもでき
る。本発明に係る染料、特にアルカリ金属塩形のものは
良好な水溶性を示し、アルカリに堅牢で、皮革に対し良
好な染色を与える。皮革染色物は顕著な日光堅牢度、耐
ポリ塩化ビニルマイグレーシヨン性及び顕著な湿潤堅牢
度を有する。下記の例は本発明に更に詳しく説明するた
めのものである。
例中、「部」及び「％」は全て、他に断らない限り、重
量で示す。重量部に対する容量部はグラムに対するミリ
リツトルの関係にある。例１ジアゾ化された２−アミノ
−１−ヒドロキシ−６−テトロベンゼン一４−スルホン
酸を２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン−６−スル
ホン酸とアルカリ性媒体中でカツプリングして得られた
モノアゾ染料４８．４部を５００容量部の水に懸濁させ
、１１．５部の酢酸クロム（ｍと反応させ、４〜５のＰ
Ｈにおいて１００℃で６時間撹拌した。
２０℃に冷却後、これに３０部の３０％塩酸を添加し、
２５容量部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液を滴加してジア
ゾ化を行つた。
ジアソイヒの完了後、３０部の水に溶解した１１部のｐ
−クレゾール及び５部の３０％水酸化ナトリウム溶液を
添加した。最後にＰＨを、３０％水酸化ナトリウム溶液
の添加により、１１に調整し、反応混合物を１時間撹拌
した。カツプリング反応の完了後、塩酸を用いてＰＨを
７に調整し、塩化ナトリウムにより染料を塩析し、ｆ過
し、乾燥し、粉砕した。ナトリウム塩の形で得られた染
料は黒色粉末で、皮革に対し良好な日光堅牢度の、灰色
の染色を与えた。
この染料は遊離酸形において下記式に相当する。例２ ジアゾ化された２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−ニト
ロベンゼン−４−スルホン酸の２−アミ Ｃノ一８−ヒ
ドロキシナフタレン−６−スルホン酸とのアルカリ性カ
ツプリングにより得られた染料２４．２部とジアゾ化さ
れた２−アミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン
−６−スルホン酸の２−アミノ−８−ヒドロキシナフタ
レン−６−スルホン酸とのアルカリ性カツプリングによ
り得られた染料２４．２部との混合物を例１に述べたよ
うにして１１．５部の酢酸クロム（財）と反応させ、こ
の染料混合物を次いでジアソイヒし、ｐ−クレゾールと
カツプリングさせた。
得られた染料をＰＨ７において塩化カリウムにより塩析
し、▲過し、乾燥し、粉砕した。ナトリウム及びカリウ
ム塩の混合物の形のこの生成物は黒色粉末で、皮革に対
し、良好な日光堅牢度を有する、均一な灰色の染色を与
えた。例３ （ａ） ジアソイヒされた２−アミノ−１−ヒドロキシ
−４−ニトロベンゼンと２−アミノ−８−ヒドロキシナ
フタレン−６−スルホン酸とのカツプリングにより得ら
れた染料４０．４部を５００部の水中で攪拌し、水酸化
ナトリウムの３０％溶液でＰＨを１１に調整し、１時間
攪拌した。
これに４０部の３０％塩酸を加え、２５容量部の４Ｎ亜
硝酸ナトリウム溶液の滴加により１０℃でジアゾ化を行
つた。ジアソイヒの完了後、これに３０部の水に溶解し
た１１部のｐ−クレゾール及び５部の３０％水酸化ナト
リウムを添加した。次に、この懸濁液を３０％水酸化ナ
トリウム溶液によりＰＨｌｌに調整し、２０℃で１時間
撹拌した。カツプリングの完了後、塩化ナトリウムによ
り染料を塩析し、▲過し、洗浄し、最終に５００部の水
中で攪拌した。１１．５部の酢酸クロム（代）の添加後
、懸濁液を１００℃で１０時間攪拌した。
金属化の完了後、染料を塩化ナトリウムの添加により塩
析し、▲過し、乾燥し、粉砕した。ナトリウム塩形で得
られたこの染料は皮革に対し、良好な日光堅牢度を有す
る、均一な灰色の染色を与え、遊離酸形において下記式
に相当するものであつた。（ｂ）上記の染料は、例１に
述べた操作に従つてモノアゾ染料を金属化し、次いでジ
アゾ化してｐ−クレゾールとカツプリングさせることに
よつても得られた。
例４ ２−アミノ−１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼンと２
−アミノ−８−ヒドロキシナフタレンとのアルカリ性カ
ツプリングにより得られたモノアゾ染料４０．４部を８
８部の水中で撹拌し、５０部一の水に溶解した７．８部
の硫酸コバルト（１１）と９０℃で反応させ、３０％水
酸化ナトリウム溶液の添加により反応混合物をＰＨｌＯ
に調整し、９０℃で２時間撹拌した。
金属化の完了後、染料を塩化ナトリウムにより塩析し、
▲過した。次に、７００部の水とともに撹拌し、ＰＨを
４０部の３０％塩酸の添加により４に調整し、生成物を
２５容量部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液の滴加によりジ
アゾ化した。ジアゾ化の完了後、ジアゾ懸濁液をＰＨ９
の、２００部の水及び１４部の３０％水酸化ナトリウム
溶液中２２．４部の２−ヒドロキシナフタレン−６−ス
ルホン酸の溶液２２．４部に５℃で添加し、９のＰＨを
３０％水酸化ナトリウム溶液の添加により保持した。カ
ツプリング後、反応混合物を３０％塩酸の添加によりＰ
Ｈ７に調整し、染料を塩化ナトリウムにより塩析し、▲
過した。
ナトリウム塩形のこの生成物は皮革に対し、顕著な日光
堅牢度を有する、均一な灰色の染色を与えた。この染料
は遊離酸形において下記式に相当する。の染料及び２６
．３部の下記式： ２４．２部の下記式： の染料の両者を５００部の水に懸濁させ、１１．５部の
酢酸クロム（ｙ）と反応させ、４〜５のＰＨにおいて１
００℃で６時間撹拌した。
１０℃でカツプリング後、３０部の３０％塩酸をこれに
加え、反応混合物を１３容量部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム
溶液の滴加によりジアソイヒした。
ジアゾ化の完了後、２０部の水中に溶解した５．５部の
ｐ−クレゾール及び７部の３０％水酸化ナトリウム溶液
を添加し最後に、水酸化ナトリウムの添加によりＰＨを
１１に調整した。カツプリングの完了後、塩酸によりＰ
Ｈを７に調整し、染料を真空乾燥した。乾燥及び粉砕後
、ナトリウム塩形の黒色粉末を得た。これは皮革に対し
、弱酸性浴から、顕著な日光堅牢度を有する、均一な灰
色染色を与えた。例６ 例５に用いた染料の代りに下記式： の染料を用い、例５の操作を繰り返して、皮革に対しや
や黄昧の灰色染色を与える染料を得た。
例７２０部の２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−ニ ニ
トロベンゼン−４−スルホン酸及び５部の２−アミノ−
１−ヒドロキシ−４−ニトロベンゼン−６※（−スルホ
ン酸を通常の方法でジアゾ化し、２００部の水中で撹拌
された１２部の２−アミノ−８−ヒドロキシナフタレン
−６−スルホン酸及び１４部の２−アセチルアミノ−８
−ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸とアルカリ性
媒体中でカツプリングさせた。
得られた下記式：のモノアゾ染料混合物を１１．５部の
酢酸クロム（ｌ）と反応させ、４〜５のＰＨにおいて１
００℃で６時間撹拌した。
１０℃に冷却後、これに３０部の３０％塩酸を添加し、
１３容量部の４Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液の滴加によりジ
アゾ化を行つた。
ジアソイヒの完了後、これに２０部の水に溶解した５．
５部のｐ−クレゾール及び７部の３０％水酸化ナトリウ
ム溶液を添加した。最後に、水酸化ナトリウムの添加に
よりＰＨを１１に調整した。カツプリングが完了したら
、塩酸の添加によりＰＨを７に調整し、染料を塩化カリ
ウムにより塩析した。乾燥及び粉砕後、ナトリウム及び
カリウム塩の混※く合物であり、黒色粉末である染料を
得た。これは皮革に対し、弱酸性浴から、顕著な堅牢性
を有する、均一な灰色色相の染色を与えた。例８〜２９ 下記の表に他の染料を示す。
これらの染料は例１〜４のいずれかに述べた操作と同様
にして調製されたものであり、表においてこれらは式の
アミン中間成分から誘導されたジアゾ成分、カツプリン
グ成分ＢＨ及び錯塩形成金属により示されている。また
、それぞれの場合の皮革に対する染色色相を併記する。
例２１ ジアゾ化された２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−ニト
ロベンゼン−４−スルホン酸と２−アミノ−８−ヒドロ
キシナフタレン−６−スルホン酸とから得たモノアゾ染
料４８．４部を４００部のエチレングリコールに懸濁さ
せ、１２０℃で２６．７部の塩化クロム凹六水塩ととも
に出発原料染料がもはや検出されなくなるまで攪拌した
。
得られた１：１クロム錯塩染料の懸濁液を、ジアソイヒ
された２−アミノ−１−ヒドロキシ−６−ニトロベン
２ゼン一４−スルホン酸及び２−アセチルアミノ−８−
ヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸から得られたモ
ノアゾ染料５２．６部及び２００容量部の２Ｎ炭酸ナト
リウム溶液と反応させ、９０℃で２時間攪拌した。反応
の完了後、染料溶液を１０℃に冷却し、３０％塩酸によ
りＰＨを１に調整し、染料を２５容量部の４Ｎ亜硝酸ナ
トリウム溶液の滴加によりジアゾ化し、更に塩酸を添加
してＰＨを１〜２に保持した。ジアゾ化が完了したら、
５０部の水に溶解した１１部の１−ヒドロキシ−４−メ
チルベンゼン及び１０部の３０％水酸化ナトリウム溶液
を添加した。水酸化ナトリウムを添加してＰＨを１１に
調整し、反応混合物を１時間攪拌した。得られた染料溶
液のＰＨを塩酸により７に調整し、ナトリウム塩形の生
成染料を真空乾燥した。粉砕後得られた黒色粉末染料は
酸形において下記式に相当し、皮革に対し、弱酸性浴か
ら、顕著な日光堅牢性の、均一な灰色染色を与えた。適
用例 Ａ新たになめし、中和されたクロム除毛革１００
部を染浴中、２５０部の５５℃の水及び０．５部の例１
の染料生成物からなる液中でミリングした。
この革を同じ浴中で、スルホン化鯨油にもとづくアニオ
ン型脂液２部により処理し、乾燥し、通常の方法で処理
した。得られた染色物は均一な灰色色相のものであつた
。適用例 Ｂ ｌＯＯ部の子牛スエードを１０００部の水及び２部のア
ンモニアを含む浴中で４時間ミリングした。
ミリングしたこの子牛革を次に５００部の５５℃の水、
２部のアンモニア及び５部の例１の溶解染料生成物を含
む染浴中で１．５時間染色した。染浴の吸尽のため４部
の蟻酸（８５％）を少しづつ添加し、染料が完全に固着
されるまで染色を続けた。スエード革を水洗し、乾燥し
、通常の方法で処理し、ハブ磨きした。スエード側は均
一な灰色色相を有していた。適用例 Ｃ クロム一植物なめしした子羊革１００部及び５部の例１
の染料生成物を１０００部の５５℃の水及び１．５部の
マツコウ鯨油のアニオン型エマルジヨンからなる液の浴
中で４５分間ミリングし、５の蟻酸（８５％）を３０分
で少しづつ添加して革に染料を固着させた。
通常の乾燥及び処理の後、均一な灰色の革を得た。適用
例 Ｄ ８４７部の水、１５０部のエチレングリコール及び３部
の蟻酸（８５％）中２０部の例１の染料生成物の溶液を
、スプレー、プラツシング及びコーテイングにより、ハ
ブ磨きした、複合なめし牛革の除毛側に適用した。
革を乾燥し、おだやかな条件下に処理した。これにより
灰色の染色が得られた。上記例Ａ−Ｄに述べたと同様に
して、例２〜２１の染料を皮革の染色に用いることもで
きる。
下記の表に、例示の染料の水−ジメチルホルムアミド溶
液の透過色の、ＣＩＥＬＡＢに従う色空間における、円
筒座標（Ｌ．Ｃ及びＨＯ）を示す。透過は５ｎｍの間隔
において光の可視範囲（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）にお
いて分光分析により測定された。通路長は１ＣＴＩＬで
あつた。それぞれの座標はＤ６５光源下に、１００視界
標準観察者データ（ＦｉｅｌｄＳｔａｎｄａｒｄＯｂｓ
ｅｒｖｅｒＤａｔａ）を用いて、ＣＩＥＬＡＢ単位で表
現された。染料の溶剤は７６部のジメチルホルムアミド
、２１部の水及び３部のオルト燐酸の混合物であつた。
染料溶液の濃度は透過最小が２５．１％になるように選
ばれた。更に、下記の表には、同時に測定された同じ染
料溶液の最大吸収波長λＭａｘが示されている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 遊離酸形又は塩形の、下記式 I で示される１：２
    金属錯塩又はそれらの混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 上式中、Ｑは式−Ｎ＝Ｎ−Ｂ又は式−ＮＨＲ＿３の基を
    表わし、Ｂは、それぞれ独立に、下記式ｂ＿１、ｂ＿２
    、ｂ＿３及びｂ＿４：▲数式、化学式、表等があります
    ▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、
    表等があります▼ｂ＿１ｂ＿２ｂ＿３ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｂ＿４ ｛上式中、Ｒ＿７は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル
    、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又はアセチルア
    ミノを表わし、Ｒ＿８は水素、塩素又は（Ｃ＿１＿〜＿
    ４）アルキルを表わし、Ｒ＿９はヒドロキシ又は−ＮＨ
    ＿２を表わし、Ｒ＿１＿０はヒドロキシ、−ＮＨ＿２、
    アニリノ又はトルイジノを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、
    −ＳＯ＿３Ｈ又は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルを表わし
    、Ｒ＿１＿２は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１
    ＿〜＿４）アルコキシ又は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼を表わし、Ｒ＿１＿３は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４
    ）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又は
    −ＳＯ＿３Ｈを表わし、Ｒ＿１＿４は水素、塩素又は（
    Ｃ＿２＿〜＿４）アルキルを表わし、ｎは０、１又は２
    を表わす）の基からなる群より選ばれるカップリング成
    分の基を表わし（但し、Ｑが−ＮＨＲ＿３である場合Ｂ
    はベンゼン列の基であるものとする）、Ｒ＿３は基Ｒ′
    −ＣＯ−（ここで、Ｒ′は水素又はＣ＿１＿〜＿４アル
    キルを表わす）を表わし、Ｒ＿４は水素、塩素、（Ｃ＿
    １＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ
    、−ＳＯ＿３Ｈ又はニトロを表わし、Ｒ＿５は水素、塩
    素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、−ＳＯ＿３Ｈ又はニ
    トロを表わし、Ｍはクロム又はコバルトを表わし、Ｙは
    水素又は１当量の非発色性カチオンを表わす。 ２ Ｒ＿４及びＲ＿５の一方がスルホであり、他方がス
    ルホ以外のものである特許請求の範囲第１項記載の錯塩
    又は混合物。 ３ Ｒ＿４がＲ′＿４即ち水素、ニトロ又はスルホであ
    り、Ｒ＿５がＲ′＿５部ち水素、メチル、塩素、ニトロ
    又はスルホである特許請求の範囲第１項又は第２項記載
    の錯塩又は混合物。 ４ Ｒ′＿４としてのいかなるニトロ又はスルホも３位
    置にあり、Ｒ′＿５としてのいかなるメチル、塩基又は
    スルホも５位置にあり、Ｒ′＿５としてのいかなるニト
    ロも４又は５位置にある特許請求の範囲第３項記載の錯
    塩又は混合物。 ５ Ｒ＿７がＲ′＿７即ち（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル
    、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又はアセチルア
    ミノであり、Ｒ＿８がＲ′＿８即ち水素、塩素又はメチ
    ルであり、Ｒ＿１＿０がＲ＿１＿０′即ち−ＮＨ＿２、
    アニリノ又はトルイジノであり、Ｒ＿１＿１が水素又は
    スルホであり、Ｒ＿１＿３がＲ＿１＿３′即ち水素、メ
    チル、メトキシ又は塩素であり、Ｒ＿１＿４が水素であ
    り、ｎが０又は１である特許請求の範囲第１項〜第４項
    のいずれか一項記載の錯塩又は混合物。 ６ Ｂが又はＱが−Ｎ＝Ｎ−Ｂである場合におけるＢが
    それぞれ独立にＢ＿１即ち式ｂ＿１、ｂ＿２又はｂ＿３
    の基である特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれか一
    項記載の錯塩又は混合物。 ７ Ｂ＿１が式ｂ＿１又はｂ＿３の基である特許請求の
    範囲第６項記載の錯塩又は混合物。 ８ Ｂ＿１が式ｂ＿１の基である特許請求の範囲第Ｔ項
    記載の錯塩又は混合物。 ９ Ｒ＿４及びＲ＿５が特許請求の範囲第４項の規定に
    同一のものであり、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿
    １＿１、Ｒ＿１＿３及びＲ＿１＿４が特許請求の範囲第
    ５項の規定に同一のものである特許請求の範囲第１項〜
    第８項のいずれか一項記載の錯塩又は混合物。 １０ 基−Ｎ＝Ｎ−Ｂ及びＱが７位置に結合されている
    特許請求の範囲第１項〜第９項のいずれか一項記載の錯
    塩又は混合物。 １１ 各Ｒ＿４及びＲ＿５が同一であり、各Ｂが同一で
    ある特許請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか一項記
    載の錯塩又は混合物。 １２ 各Ｂが特許請求の範囲第１項に規定した式ｂ＿１
    の基であり、Ｑ＿１が−Ｎ＝Ｎ−Ｂ又は−ＮＨＣＯＣＨ
    ＿３である特許請求の範囲第１１項記載の錯塩又は混合
    物。 １３ Ｍがクロムである特許請求の範囲第１項〜第１２
    項のいずれか一項記載の錯塩又は混合物。 １４ 遊離酸形において下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載の１：２金属錯塩
    。 １５ 遊離酸形において下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される特許請求の範囲第１項記載の１：２金属錯塩
    。 １６ Ｍがクロムである特許請求の範囲第１４項又は１
    ５項記載の錯塩。 １７ 遊離酸形又は塩形の下記式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｑは式−Ｎ＝Ｎ−Ｂ又は式−ＮＨＲ＿３の基
    を表わし、Ｂは、それぞれ独立に、下記式ｂ＿１、ｂ＿
    ２、ｂ＿３及びｂ＿４：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式
    、表等があります▼ｂ＿１ｂ＿２ｂ＿３ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｂ＿４ ｛上式中、Ｒ＿７は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル
    、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又はアセチルア
    ミノを表わし、Ｒ＿８は水素、塩素又は（Ｃ＿１＿〜＿
    ４）アルキルを表わし、Ｒ＿９はヒドロキシ又は−ＮＨ
    ＿２を表わし、Ｒ＿１＿０はヒドロキシ、−ＮＨ＿２、
    アニリノ又はトルイジノを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、
    −ＳＯ＿３Ｈ又は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルを表わし
    、Ｒ＿１＿２は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１
    ＿〜＿４）アルコキシ又は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼を表わし、Ｒ＿１＿３は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４
    ）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又は
    −ＳＯ＿３Ｈを表わし、Ｒ＿１＿４は水素、塩素又は（
    Ｃ＿２＿〜＿４）アルキルを表わし、ｎは０、１又は２
    を表わす｝の基からなる群より選ばれるカップリング成
    分の基を表わし（但し、Ｑが−ＮＨＲ＿３である場合Ｂ
    はベンゼン列の基であるものとする）、Ｒ＿３は基Ｒ′
    −ＣＯ−（ここで、Ｒ′は水素又はＣ＿１＿〜＿４アル
    キルを表わす）を表わし、Ｒ＿４は水素、塩素、（Ｃ＿
    １＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ
    、−ＳＯ＿３Ｈ又はニトロを表わし、Ｒ＿５は水素、塩
    素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、−ＳＯ＿３Ｈ又はニ
    トロを表わし、Ｍはクロム又はコバルトを表わし、Ｙは
    水素又は１当量の非発色性カチオンを表わす〕で示され
    る１：２金属錯塩又はそれらの混合物を遊離酸形におい
    て下記式：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｍ、Ｙ及びＲ＿３は前記規
    定に同一のものを表わす〕で示される１：２金属錯塩又
    はそれらの混合物と混合されて含む染料組成物。 １８ 遊離酸形において下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される染料の１：２金属錯塩を含む特許請求の範囲
    第１７項記載の組成物。 １９ 遊離酸形において下記式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される染料の１：２金属錯塩を含む特許請求の範囲
    第１７項記載の組成物。 ２０ 金属がクロムである特許請求の範囲第１７項〜第
    １９項のいずれか一項記載の組成物。 ２１ 遊離酸形又は塩形の下記式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、Ｑは式−Ｎ＝Ｎ−Ｂ又は式−ＮＨＲ＿３の基
    を表わし、Ｂは、それぞれ独立に、下記式ｂ＿１、ｂ＿
    ２、ｂ＿３及びｂ＿４：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式
    、表等があります▼ｂ＿１ｂ＿２ｂ＿３ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｂ＿４ ｛上式中、Ｒ＿７は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル
    、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又はアセチルア
    ミノを表わし、Ｒ＿８は水素、塩素又は（Ｃ＿１＿〜＿
    ４）アルキルを表わし、Ｒ＿９はヒドロキシ又は−ＮＨ
    ＿２を表わし、Ｒ＿１＿０はヒドロキシ、−ＮＨ＿２、
    アニリノ又はトルイジノを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、
    −ＳＯ＿３Ｈ又は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルを表わし
    、Ｒ＿１＿２は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１
    ＿〜＿４）アルコキシ又は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼を表わし、Ｒ＿１＿３は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４
    ）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又は
    −ＳＯ＿３Ｈを表わし、Ｒ＿１＿４は水素、塩素又は（
    Ｃ＿２＿〜＿４）アルキルを表わし、ｎは０、１又は２
    を表わす）の基からなる群より選ばれるカップリング成
    分の基を表わし（但し、Ｑが−ＮＨＲ＿３である場合Ｂ
    はベンゼン列の基であるものとする）、Ｒ＿３は基Ｒ′
    −ＣＯ−（ここで、Ｒ′は水素又はＣ＿１＿〜＿４アル
    キルを表わす）を表わし、Ｒ＿４は水素、塩素、（Ｃ＿
    １＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ
    、−ＳＯ＿３Ｈ又はニトロを表わし、Ｒ＿５は水素、塩
    素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、−ＳＯ＿３Ｈ又はニ
    トロを表わし、Ｍはクロム又はコバルトを表わし、Ｙは
    水素又は１当量の非発色性カチオンを表わす〕で示され
    る１：２金属錯塩又はそれらの混合物を製造するに際し
    て、（ａ）遊離酸形又は塩形の下記式 I ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I ａ で示される化合物又はそれらの混合物及び遊離酸形又は
    塩形の下記式 I ｂ：▲数式、化学式、表等があります
    ▼ I ｂ で示される化合物又はこれらの混合物（ここで、Ｘ″は
    それぞれ独立に−ＯＨ、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ
    又はハロゲンを表わす）を金属供与化合物で金属化して
    、式 I の１：２金属錯塩を生成させるか、又は（ｂ）
    遊離酸形又は塩形の下記式VIII： ▲数式、化学式、表等があります▼VIII 〔上式中、Ｒは水素又はＲ＿３に対して前記に規定した
    ものの１つを表わす〕で示される化合物のモノ−もしく
    はビス−ジアゾ誘導体を下記式III：Ｈ−ＢIII 〔上式中、Ｂは前記規定に同一のものを表わす。 但し、ＲがＲ＿３に規定したものの１つである場合Ｂは
    ベンゼン列のカップリング成分の基であるものとする〕
    で示される化合物又はそれらの混合物とカップリングさ
    せる、ことを含んでなる方法。 ２２ 遊離酸形又は塩形の下記式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔上式中、Ｑは式−Ｎ＝Ｎ−Ｂ又は式−ＮＨＲ＿３の基
    を表わし、Ｂは、それぞれ独立に、下記式ｂ＿１、ｂ＿
    ２、ｂ＿３及びｂ＿４：▲数式、化学式、表等がありま
    す▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式
    、表等があります▼ｂ＿１ｂ＿２ｂ＿３ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｂ＿４ ｛上式中、Ｒ＿７は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル
    、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又はアセチルア
    ミノを表わし、Ｒ＿８は水素、塩素又は（Ｃ＿１＿〜＿
    ４）アルキルを表わし、Ｒ＿９はヒドロキシ又は−ＮＨ
    ＿２を表わし、Ｒ＿１＿０はヒドロキシ、−ＮＨ＿２、
    アニリノ又はトルイジノを表わし、Ｒ＿１＿１は水素、
    −ＳＯ＿３Ｈ又は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキルを表わし
    、Ｒ＿１＿２は（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１
    ＿〜＿４）アルコキシ又は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼を表わし、Ｒ＿１＿３は水素、（Ｃ＿１＿〜＿４
    ）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ、塩素又は
    −ＳＯ＿３Ｈを表わし、Ｒ＿１＿４は水素、塩素又は（
    Ｃ＿２＿〜＿４）アルキルを表わし、ｎは０、１又は２
    を表わす｝の基からなる群より選ばれるカップリング成
    分の基を表わし（但し、Ｑが−ＮＨＲ＿３である場合Ｂ
    はベンゼン列の基であるものとする）、Ｒ＿３は基Ｒ′
    −ＣＯ−（ここで、Ｒ′は水素又はＣ＿１＿〜＿４アル
    キルを表わす）を表わし、Ｒ＿４は水素、塩素、（Ｃ＿
    １＿〜＿４）アルキル、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルコキシ
    、−ＳＯ＿３Ｈ又はニトロを表わし、Ｒ＿５は水素、塩
    素、（Ｃ＿１＿〜＿４）アルキル、−ＳＯ＿３Ｈ又はニ
    トロを表わし、Ｍはクロム又はコバルトを表わし、Ｙは
    水素又は１当量の非発色性カチオンを表わす〕で示され
    る１：２金属錯塩又はそれらの混合物を用いることを含
    むアニオン染料で染色可能な基材の染色法。 ２３ 基材が皮革である特許請求の範囲第２２項記載の
    方法。
JP52062293A 1976-05-31 1977-05-30 １：２金属錯塩 Expired JPS5921345B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH000000681276 1976-05-31
CH681276A CH606324A5 (ja) 1976-05-31 1976-05-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS52146431A JPS52146431A (en) 1977-12-06
JPS5921345B2 true JPS5921345B2 (ja) 1984-05-19

Family

ID=4315404

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP52062293A Expired JPS5921345B2 (ja) 1976-05-31 1977-05-30 １：２金属錯塩

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4150942A (ja)
JP (1) JPS5921345B2 (ja)
AT (1) AT369770B (ja)
BR (1) BR7703508A (ja)
CH (1) CH606324A5 (ja)
DE (1) DE2722855A1 (ja)
ES (1) ES459307A1 (ja)
FR (1) FR2353605A1 (ja)
GB (1) GB1574373A (ja)
HU (1) HU182574B (ja)
IT (1) IT1078868B (ja)
SE (1) SE435633B (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2832756A1 (de) * 1977-08-05 1979-02-15 Sandoz Ag 1 zu 2-chromkomplexe von disazofarbstoffen, deren herstellung und verwendung
US4256633A (en) * 1978-04-25 1981-03-17 Ciba-Geigy Corporation Chromium complex compounds, process for their manufacture and use thereof
DE3018761A1 (de) * 1979-05-28 1980-12-11 Sandoz Ag 1 zu 2 metallkomplexverbindungen, deren herstellung und verwendung
US4452602A (en) * 1981-03-23 1984-06-05 Puentener Alois Process for dyeing leather with mixtures of dyes
DE3264505D1 (en) 1981-03-23 1985-08-08 Ciba Geigy Ag Use of 1:2-chrome or cobalt complex dyes for dyeing leather or furs
US4519802A (en) * 1982-03-19 1985-05-28 Ciba-Geigy Corporation Use of 1:2 cobalt complex dyes for dyeing leather or furs
CH672969B5 (ja) * 1984-12-17 1990-07-31 Ciba Geigy Ag
DE3805746C2 (de) * 1987-03-05 2003-04-10 Clariant Finance Bvi Ltd 1:2-Chromkomplexfarbstoffe
GB9212547D0 (en) * 1992-06-12 1992-07-22 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US9702051B2 (en) 2013-12-17 2017-07-11 Apple Inc. Non-capacitive or radio frequency-transparent materials with anodized metal appearance
US9438710B2 (en) * 2013-12-17 2016-09-06 Apple Inc. Color-matched polymer materials and method for forming the same

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2775581A (en) * 1956-12-25 Oxhxc
US2933488A (en) * 1960-04-19 Heavy metal-containing azo dyestuffs
US1873278A (en) * 1929-04-19 1932-08-23 Ici Ltd Dyeing of regenerated cellulose materials
US2012779A (en) * 1933-03-31 1935-08-27 Chem Ind Basel Chromiferous azo-dyestuff and process of making same
FR852484A (fr) * 1938-04-04 1940-02-02 Durand & Huguenin Sa Procédé pour produire des colorants dis-azoïques secondaires à mordant, donnant des nuances bleues
DE731771C (de) * 1938-04-08 1943-02-17 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen o-Oxyazofarbstoffen
DE829644C (de) * 1949-04-14 1952-01-28 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen und ihren Chrom-, Eisen- und Kobaltkomplexverbindungen
DE1644155B2 (de) * 1965-09-07 1977-04-07 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von disazofarbstoffen und deren metallkomplexverbindungen
AT198397B (de) 1956-01-26 1958-06-25 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung von neuen, schwermetallhaltigen Azofarbstoffen
GB851861A (en) * 1956-01-26 1960-10-19 Geigy Ag J R Improvements relating to heavy metal-containing azo dyestuffs and their use
US2938490A (en) * 1958-05-06 1960-05-31 Alvin H Martin Boat hull
CH430000A (de) * 1963-10-07 1967-02-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung chromhaltiger Reaktivfarbstoffe
NL130114C (ja) * 1964-10-29
CH476812A (de) * 1966-05-06 1969-08-15 Geigy Ag J R Verfahren zur Herstellung schwermetallhaltiger Azofarbstoffe
CH519051A (de) * 1967-10-09 1971-09-30 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Färben und Bedrucken von textilem Polyamidmaterial mit Gemischen chromhaltiger Azofarbstoffe
BE757581A (fr) * 1969-10-17 1971-04-15 Hoechst Ag Colorants azoiques asymetriques contenant du chrome et leur preparatio
AT406507B (de) * 1997-11-24 2000-06-26 Vaillant Gmbh Brenner mit separater zufuhr von brennstoff

Also Published As

Publication number Publication date
JPS52146431A (en) 1977-12-06
DE2722855C2 (ja) 1988-05-19
CH606324A5 (ja) 1978-10-31
IT1078868B (it) 1985-05-08
SE435633B (sv) 1984-10-08
HU182574B (en) 1984-02-28
ATA378777A (de) 1982-06-15
GB1574373A (en) 1980-09-03
DE2722855A1 (de) 1977-12-15
US4150942A (en) 1979-04-24
SE7705995L (sv) 1977-12-01
FR2353605A1 (fr) 1977-12-30
FR2353605B1 (ja) 1981-12-18
BR7703508A (pt) 1978-03-14
AT369770B (de) 1983-01-25
ES459307A1 (es) 1978-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2985646A (en) Chromium-containing dyestuffs
JPS5921345B2 (ja) １：２金属錯塩
CA1059997A (en) Chromium complex dyes, their manufacture and use
GB2059986A (en) Water-soluble chromium complexes of disazo compounds
CA1088051A (en) Chromium complex dyes, process for their manufacture and use thereof
US2708193A (en) Water-soluble chromium-containing azo dyestuffs
US4996303A (en) Preparation of 1:2 metal complex dyes by coupling in the presence of a metal donor in an inert gas atmosphere
JPS5943500B2 (ja) 非対称型１：２クロム錯塩染料
JPH06287460A (ja) １：２クロム錯体染料
US3943122A (en) Polyazo compounds containing benzhydrol as a component
US3189593A (en) Polyazo dyes
JPH0778181B2 (ja) ポリアゾ染料のクロム錯体
US2738345A (en) Chrome-containing monoazo dyestuffs
JPS6334185B2 (ja)
CA1063599A (en) Chromium complex dyes, their manufacture and their use
JPS59100165A (ja) アゾ化合物とアゾメチン化合物とを含む非対称１「い」２クロム錯塩染料
CA1148538A (en) Metal complex compounds, processes for their manufacture and their use
US3169951A (en) Chromhjm-containing azo dyestuffs
US2852502A (en) Half metal complexes of acylacetonitrile azo dyes containing the sulfonamide group
EP0148121A2 (de) Unsymmetrische 1:2-Chromkomplexfarbstoffe
US2034304A (en) Azo dyestuffs and their production
JPS6025065B2 (ja) 金属錯塩染料
US4005067A (en) Process for the synthesis of nitrite ion-containing 1:1 complexes of cobalt and metallizable monoazo or azomethine compounds and such complexes
GB1571701A (en) Unsymmetrical 1:2-chromium complexes containing and azo and an azomethine bond
JPS6115902B2 (ja)