JPS59204840A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはビスアゾ、化
合物を含有する感光層を有する新規な電子写真感光体に
関する。

（従来技術） 従来、電子写真感光体としてはセレン、酸化亜鉛、硫化
カドミウム等の無機光導電性化合物を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられて来た。しかし、
これらは感度、熱安定性、耐熱性、耐久性等において必
ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは結晶
化すると感度が減少してしまうため、製造上も難しくま
た熱や指紋等が原因となり結晶化し、感光体としての性
能が劣化してしまう。また、硫化カドミウムでは耐湿性
や耐久性、酸化亜鉛でも耐久性等に問題がある。

これらの無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な
有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機
感光体の開発・研究が近年盛んに行なわれている。例え
ば、特公昭５０−１０４９６号公報にはポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバシールド２．４．７−ドリニトロー９−フルオ
レノンを含有する感光層を有する有機感光体の記載があ
る。しかしこの感光体は、感度および耐久性において必
ずしも満足できるものではない。このような欠点をさら
に改良するためにキャリア発生機能とキャリア輸送機能
とを異なる物質に分担させ、より高感度な有機感光体を
開発する試みがなされている。機能分離型の電子写真感
光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することが
出来、任意の性能を有する感光体を作成し得る。

このような機能分離型の電子写真感光体において、その
キャリア発生物質として、数多くの化合物が提案されて
いる。無機化合物をキャリア発生物質として用いる例と
しては、例えば、特公昭４３−１６１９８号公報に記載
された無定性セレンがあり、これは有機光導電性化合物
と組み合わせて使用されるが、無定形セレンからなるキ
ャリア発生層は熱により結晶化して感光体の特性が劣化
してしまうという欠点を有している。

また有機染料や有機顔料をキャリア発生物質として用い
る電子写真感光体が数多く提案されている。例えばビス
アゾ化合物を感光層中に含有する電子写真感光体として
、特開昭４７−３７５４３号公報、特開昭５４−２１７
２８号公報、特開昭５７−７４７４６号公報、特開昭５
７−１６９７５６号公報等がすでに提案されている。し
かし、これらのビスアゾ化合物は、感度、残留電位ある
いは、繰り返し使用時の安定性等の特性において、必ず
しも満足し得るものではなく、また、キャリア輸送物質
の選択範囲も限定されるなど電子写真プロセス−の幅広
い要求を充分満足させるものではない。

（発明の目的） 本発明の目的は熱および光に対して安定で、かつキャリ
ア発生能に優れた特定のビスアゾ化合物を含有する電子
写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度にしてかつ残留電位が小さ
く、また繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない
耐久性のすぐれた電子写真感光体を提供することにある
。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組み合わせにおいても、有効にキャリア発生物質として
作用し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を
提供することにある。

本発明者らは、以上の目的を達成すべく鋭意研究の結果
、下記一般式〔Ｉ〕で示されるビスアゾ化合物が電子写
真感光体の有効成分として働き得ることを見い出し、本
発明を完成したものである。

（発明の構成） 一般式ＣＩ） ＸＩ　Ｘ２　　　Ｘ３　Ｘ４ ただし、式中 Ａｒ１およびＡｒ、　　’それぞれ置換・未置換の芳香
族炭素５Ｒ（例えば、置換・未置換のフェニレン基また
は置換・未置換のナフチレン基等） ｋおよびｌ：それぞれＯまたは１の整数、Ｘ＋　、Ｘ２
　、ＸｓおよびＸ、：それぞれ水素原子またはシアノ基
、 Ａ： であって、 Ｙは、置換・未置換のカルバモイル基 Ｒ４：水素原子、炭素数ｌ〜４の置換・未置換のアルキ
ル基、および置換・未置換のアラルキル基、置換・未置
換のフェニル基、 Ｒ１１＝水素原子、炭素数ｌ〜４の置換・未置換のアル
キル基、置換・未置換の芳香族・炭素環基（例えば置換
・未置換のフェニル基、置換・未置換の＋７−ｙ−ルＭ
、置換・未置換のアンスリル基等）、または置−・未置
換の芳香族複素環基（例えば置換・未置換のカルバゾリ
ル基、置換・未置換のジベンゾフリル基等）を表わす。

これらの基の置換基としては、例えば炭素数１〜４の置
換・未置換のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、
イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基
等）、置換・未置換のアラルキル基（例えば、ベンジル
基、フェネチル基等、ハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の置換・未置
換のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イ
ソプルビオキシ基、３級ブトキシ基、２−クロルエトキ
シ基等）、ヒドロキシ基、置換・未置換のアリーＩＬ’
オキシｍ　（Ｎえば、ｐ−クロルフェノキシ基、１−ナ
フトキシ基等）、アシルオキシ基、（例えば、アセチル
オキシ基、ｐ−シアノベンゾイルオキシ基等）、カルボ
キシ基、そのエステル基（例えば、エトキシカルボニル
基、ｍ−ブロモフェノキシカルボニル基等）　、カルバ
モイル基（例えばアミノカルボニル基、３級ブチルアミ
ノカルボニル基、アミノスルホニル基等）、アシル基（
例えば、アセチル基、０−ニトロベンゾイルｉ等）　、
スルホ基、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニ
ル基、３級ブチルアミノスルホニル基、ｐ−トリルアミ
ノスルホニル基？）　、７ミノ基、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミ７基、ベンゾイルアミ７基等）、ス
ルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミドＭ、ｐ
−）ルエンスルホンアミド基等）、シアノ基、ニトロ基
等が挙げられるが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未
置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、トリフルオロメチル基等）
、ハロゲン原子（塩素原子へ臭素原子、弗素原子、沃素
原子）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基（
例えば、メトキシ基、エトキシ基、インプロポキシ基、
３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基等）シアノ基、
ニド四基である。

Ｚは、置換・未置換の芳香族炭素環、または置換・未置
換の芳香族複素環を形成するに必要な原子群であって、
具体的には例えば置換・未置換のベンゼン環、置換・未
置換のナフタレン環、置換・未置換のインドール環、置
換・未置換のカルバゾール環等を形成する原子群を表わ
會。

これらの環を形成する原子群の置換差止しては、例えば
＆、烏の置換基として挙げたような一連の置換基が列挙
されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子、沃素原子）、スルホ基、スルファモイル
ＭＣ例えばアミノスルホニルＭ、ｐ−）リルアミノスル
ホニル基等）である。

Ｒ８は、水素原子、置換・未置換のアルキル基、置換・
未置換のア、ミノ基、カルボキシ基、そのエステル基、
置換・未置換のカルバモイル基、シアノ基であり好まし
くは水素原子、炭素数１〜４の置換・未置換のアルキル
基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、３
級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、シアノ基であ
る。

Ａｒ、は置換・未置換のアリール基であり、好ましくけ
置換・未置換のフェニル基でこれらの基の置換基として
は例えば、山、烏の置換基として挙げたような一連の置
換基が列挙されるが、好ましくはハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子、弗素原子、沃素原子）、炭素数１〜４の
置換・未置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、３級ブチル基、トリフルオロメチ
ル基等）、炭素数１〜４の置換・未置換のアルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基
、３級ブトキシ基、２−クロルエトキシ基）である。

Ｒ２およびＲ８は置換・未置換のアルキル基、置換・未
置換のアラルキル基、および置換・未置換のアリール基
を表わすが、好ましくは炭素数１〜４の置換・未置換の
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピ
ル基、３級ブチル基、トリフルオロメチル基等）、置換
・未置換のフェニル基（例えば、フェニル基、ｐ−メト
キシフェニル基、ｍ−クロルフェニル基等）を表わす。

さらに、一般式〔Ｉ）で表わされる本発明のビスアゾ化
合物が下記一般式〔■〕、〔■〕、究〕または〔■〕で
表わされるビスアゾ化合物である場合に好ましい。

Ｘ、ＸＩ３ 〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡは一般式〔■〕と同じ
。

ム、為は水素原子またはシアノ基。〕 一般式ｌ〕 ＣＮ　　　ＣＮ 〔式中、Ａｒｌ　、Ａｒ２およびＡは一般式〔ＩＤと同
じ。〕７ 〔式中、Ａｒｔ　、ＡｒｔおよびＡは一般式〔ＩＤと同
じ。

Ｘ、は水素原子またはシアノ基。〕 Ｎ 〔式中、”Ｉ　、Ａｒ２およびＡは一般式ＣＩ）と同じ
。〕一般式団〕 〔式中、Ａｒ１５　Ａｒ２およびＡは一般式〔ＩＤと同
じ。〕更に好ましくは、一般式〔■〕で表わすビスアゾ
化合物が下記一般式０１【〕、ｌ〕、丘〕、〔Ｘ〕また
は加〕で表わされるビスアゾ化合物である場合である。

Ｘ５　　　　　　　　ＸＩ！ 〔式中、Ａ、Ｘ、および凡は一般式（ＩＤと同一で、Ａ
ｒ３およびＡｒ４は置換・未置換の７エニレン基を表わ
す。〕 ＣＮ　　　ＣＮ 〔式中、Ａは一般式〔ＩＤと同じで、Ａｒ、およびＡｒ
４は置換・未置換の７エニレン基を表わす。〕一般式族
〕 Ｘ。

〔式中、ＡおよびＸ７は一般式究〕と同じで、ＡｒＢお
よびＡ１４は置換・未置換の７エニレン基を表わす。〕 Ａｒ３およびＡｒ、は置換・未置換の７エニレン基を表
わす。〕 一般弐ｌ〕 Ａ−Ｎ＝Ｎ　　Ａｒｓ」１」−Ａｒａ　　Ｎ＝Ｎ−Ａ〔
式中、Ａは一般式〔■〕と同一で、 Ａｒ、およびＡｒ４は置換・未置換の７エニレン基を表
わす。〕 （発明の効果） すなわち、本発明により、電子写真感光体の感光層を構
成する光導電性物質として前記一般式ＣＩ）で表わされ
るビスアゾ化合物を、好ましくは前記一般式［ｎ）、■
〕、匿〕、〔■〕または固〕で表わされるビスアゾ化合
物を、更に好ましくは前記一般式〔■〕、ｌ〕、（５）
、〔Ｘ〕または閃〕で表わされるビスアゾ化合物を使用
することにより、本発明の目的である熱および光に対し
て安定であり、また電荷保持力、感度、残留電位等の電
子写真物性において優れており、かつ繰り返し使用した
時にも疲労変化が少ない優れた電子写真感光体を作成す
ることができる。特に電子写真感光体の中でもキャリア
の発生と輸送とをそれぞれ別個の物質で行なう、いわゆ
る機能分離型電子写真感光体において、本発明のビスア
ゾ化合物の優れたキャリア発生能をのみ利用し、他のキ
ャリア輸送物質と組み合わせることにより、さらに優れ
た電子写真感光体を作成することができる。

前記一般式〔Ｉ〕で示される本発明に有用なビスアゾ化
合物の具体例としては、たとえば次の構造式を有するも
のが挙げられるが、これによって本発明のビスアゾ化合
物が限定されるものではない。

＜　　　　　　　＜　　　　　　　■ Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　Ｚ ｌｌｌｌ （べ く　　　　　　　　　　　　　　　　　　■１　　　　
　　　　　　１　　　　　　　　　　　＜１　　　　　
　　　　　　　　　　＜ ）　　　　　　　　　　＜　　　　　　　　　　■ｌ　
　　　　　　　　　　　ｌ　　　　　　　　　　　　１
（■　　　　　　　　■ ＜　　　　　　　　　　　　　　　５ 鴫 ＜　　　　　　　　　　＜　　　　　　　　　　■＜　
　　　　　　　　　＜　　　　　　　　　１４４＜ １１ ■　　　　　　　＜　　　　　　　　七＜　　　　　　
　　　　　　　　　　　＜　　　　　　　　　■−＜　
　　　　　　　　≦ ＜　　　　　　　　　　　　＜　　　　　　　　　　　
　■＜＜り く　　　　　　　　　　鴫　　　　　　　　　　　・へ
１　　　　　　　　　　　　　　　　＜以上のごときビ
スアゾ化合物は公知の方法により、容易に合成すること
ができる。

合成例１’（例示化合物Ａ−（１）の合成）Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙＶｏ１．７０．３４１６　、（１９４８）
に記載の方法に従い合成Ｌり２．５−ビスクロルメチル
チオフェンを出発原料として、以下の方法に従い合成し
た２、５−２．５−ビスクロルメチルチオフェン ＨｓＯＮａ ２．５−ビス−（４−アミノヌζチリ→−ナオフェンー
ビス−（４−アミノスチリル）チオフェン３２０　、ｌ
ｉ’（１モ／Ｉ／）を１０１の濃塩酸と１０１の水との
混合液に加え分散させ、１４０．９（２モル）の亜硝酸
ナトリウムを水ｌｌに溶かした溶液を水冷下５℃で滴下
し、滴下終了後１時間かくはんし反応させた。

反応終了後、反応液を濾過し、濾液に４２％ホウフ　。

、化水素酸１５　Ｉｌを加え、生ずる沈澱を濾取し、水
洗した後、充分乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１０ノに溶解し、次の反応に使用するテ
トラゾニウム塩溶液とした。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフト
ールＡｓ）８００ｇ　（２モル）、トリエタノールアミ
ン５５０．９ｅ５ＭのＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドに
溶解し、氷冷しながら上記により調整したテトラゾニウ
ム塩溶液を滴下し、更に２時間攪拌し反応させた。

その後、析出した沈澱を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、次いでアセトンで洗浄し、乾燥することによ
り目的のアゾ化合物２８０　ｇ（３２，３％）を得た。

融点３００℃以上。赤外線吸収スペクトルでシー１’５
７Ｑｃｒｎ’（７ミ）’ｅ収）　オＪ：ヒＦ　Ｄ−マス
スペクトルにｒｒｙ’ｚ　＝　８５７の分子イオンピー
クが現われたことから目的の物質が合成されたことを確
認した。

合成例２（例示化合物Ａ−（２）の合成）（：：ｏｌｌ
ｅｃｔｉｏｎ　Ｃｚｅｃｈｏｓｌｏｖ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　（’ｏｒｒｍｕｎｉｃａｔ　−１ｏｎ　Ｖｏｌ、　
３８．１８０９、（１９７８）に記載の方法に従い合成
した嵜２−ホルミル−５−（４−ニトロフェニル）チオ
フェンを出発原料として、以下の方法に従い谷成した２
−（４−アミノフ、ニル）−２−ホルミル−５−（４−
ニトロフェちりチオフェン２−（４−アミノフェ品→−
５−０−アミノスチリ→チオ７エンー（４−アミノスチ
リル）−チオフェン２９０．！１ｌ（１モル）を８．５
ノの濃塩酸と１９１の水との混合液に加え分散させ１３
５ｇ（２モル）の亜硝酸ナトリウムを水５．８ノに溶か
した溶液を水冷下５℃で滴下し、滴下終了後１時間かく
はんし反応させた。反応終了後、反応液を濾過し、濾液
に４２％ホウフッ化水素酸１３ｊ５１を加え、生ずる沈
澱を濾取し、水。

洗した後、充分乾燥した。得られた塩をＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１９ノに溶解し、次の反応に使用するテ
トラゾニウム塩溶液とした。

次に２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド（ナフト
ールＡＳ）　５２０．！ｉ＋　（２モル）を１９１のＮ
。

Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、氷冷しながら上記
により調整したテトラゾニウム塩溶液を滴下し、つづい
て、酢酸ナトリウム２５０ｇ（３モル）を水９１に溶解
した液を滴下し、更に２時間かくはんし反応させた。

その後、析出した沈澱を濾取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、次いでアセトンで洗浄し、乾燥することによ
り目的のアゾ化合物３４０Ｆ（４０％）を得た。融点３
００℃以上。赤外線吸収スペクトルでシ＝１６８０ｃＩ
ｎ−１（アミド吸収）およびＦＤ−マススペクトルにｒ
ｒＶ／ｚ　＝　８４１の分子イオンピークが現われたこ
とから目的の物質が合成されたことが理解できる。

本発明のビスアゾ化合物は優れた光導電性を有し、これ
を用いて電子写真感光体を製造する場合、導電性支持体
上に本発明のビスアゾ化合物を結着剤中に分散した感光
層を設けることにより製造することができる。また他の
方法として、本発明のビスアゾ化合物の持つ光導電性の
うち、特に優れたキャリア発生能を利用するキャリア発
生物質として用い、これと組み合わせて有効に作用し得
るキャリア輸送物質と共に用いることにより、積層型、
あるいは分散型のいわゆる機能分離型の電子写真感光体
とすることも可能である゛。また本発明で用いられるビ
スアゾ化合物は前記一般式〔Ｉ〕で表わされるビスアゾ
化合物の中から単独あるいは２種以上の組み合わせで用
いることができ、又、他のビスアゾ化合物との組み含わ
せで使用してもよい。

電子写真感光体の機械的構成は種々の形態が知られてい
るが、本発明の電子写真感光体はそれらのいずれの形態
をもとり得る。

通常は、第１図〜第６図の形態である。第１図および第
３図では、導電性支持体ｌ上に前述のビスアゾ化合物を
主成分とするキャリア発生層２と、キャリア輸送物質を
主成分として含有するキャリア輸送層３との積層体より
成る感光層４を設ける。

第２図および第４図に示すようにこの感光Ｎ４は、導電
性支持体上に設けた中間層５を介して設けてもよい。こ
のように感光層４を二層構成としたときに最も優れた電
子写真特性を有する電子写真感光体が得られる。また本
発明においては、第５図および第６図に示すように前記
キャリア発生物質７をキャリア輸送物質を主成分とする
層６中に分散せしめて成る感光層４を導電性支持体ｌ上
に直接、あるいは中間層５を介して設けてもよい。

本発明のビスアゾ化合物をキャリア発生物質として用い
た場合、これと組み合わせて用いられるキャリア輸送物
質としてはトリニトロフルオレノンあるいはテトラニト
ロフルオレノンなどの電子を輸送しやすい電子受容性物
質のほかポ’Ｊ−Ｎ−ビニルカルバゾールに代表される
よう゛な複素環化合物を側鎖に有する重合体、トリアゾ
ール誘導体、オキ号ジアゾール誘導体、イミダゾール誘
導体、ピラゾリン誘導体、ボリアリールアル男ン誘導体
、フェニレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、アミ
ノ置換カルコン誘導体、トリアリールアミン誘導体、カ
ルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、等の正孔を輸送
しやすい電子供与性物質が挙げられるが、本発明に用い
られるキャリア輸送物質はこれらに限定されるものでは
ない。

二層構成の感光層４を構成するキャリア発生層２は導電
性支持体１１もしくはキャリア輸送層３上に直接、ある
いは必要に応じて接着層もしくはバリヤ一層などの中間
層を設けた上に例えば次の方法によって形成することが
できる。

Ｍ−１）ビスアゾ化合物を適当な溶媒に溶解した溶液を
、あるいは必要に応じて結着剤を加え混合溶解した溶液
を塗布する方法。

Ｍ−２）ビスアゾ化合物をボールミル、ホモミキサー等
によって分散媒中で微細粒子とし、必要に応じて結着剤
を加え混合分散した分散液を塗布する方法。

キャリア発生層の形成に使用される溶媒あるいは分散媒
としては、ｎ−ブチル）′ミン、ジエチルアミン、エチ
レンジアミン、イソプロパツールアミン、トリエタノー
ルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、ペンゼン、トルエン、キシレン、クロロホル
ム、１．２−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、
イソプロパツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチル
スルホギシド等が挙げられる。

キャリア発生層あるいはキャリア輸送層に結着剤を用い
る場合は任意のものを用いることができるが、疎水性で
かつ誘電率が高く、電気絶縁性のフィルム形成性高分子
重合体を用いるのが好ましい。このような高分子重合体
としては、たとえば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。

Ｐ−１）ポリカーボネート Ｐ−２）ポリエステル Ｐ−３）メタクリル樹脂 Ｐ−４）アクリル樹脂 Ｐ−５）ポリ塩化ビニル Ｐ−６）ポリ塩化ビニリデン Ｐ−７）ポリスチレン Ｐ−８）ポリビニルアセテート Ｐ−９）スチレン−ブタジェン共重合体Ｐ−１０）塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 Ｐ−１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体Ｐ−１２）
塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 Ｐ−１３）シリコン樹脂 Ｐ−１４）シリコン−アルキッド樹脂 Ｐ−１５）フェノール−ホルムアルデヒド樹脂Ｐ−１６
）スチレン−アルキッド樹脂 Ｐ−１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールこれらの結着
剤は、単独あるいは２種以上の混合物として用いること
ができる。

このようにして形成されるキャリア発生層２の厚さは、
０．０１μｍ−２０μｍであることが好ましいが、更に
好ましくは０．０５μｍ〜５μｍである。〜まだキャリ
ア発生層あるいは感光層が分散系の場合、ビスアゾ化合
物の粒径は５μｍ以下であることが好ましく、更に好ま
しくは１μｍ以下である。

本発明の電子写真感光体に用いられる導電性支持体とし
ては、アルミニウム、ニッケル、銅等の合金を含めた金
属板、金属ドラムまたは導電性ポリマー、酸化インジウ
ム等の導電性化合物や合金を含めたアルミニウム、ニッ
ケル、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あるい
はラミネートして導電性化を達成した紙、プラスチック
フィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ一層な
どの中間層としては、前記結着剤として用いられる高分
子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高分子物
質または酸化アルミニウムなどが用いられる。

本発明の電子写真感光体は以上のような構成であって、
後述する実施例からも明らかなように、帯電特性、感度
特性、画像形成特性に優れており、特に繰り返し使用し
たときにも疲労劣化が少なく、耐久性が優れたものであ
る。

以下、本発明の実施例で具体的に説明するが、′これに
より本発明の実施態様が限定されるものではない。

（実施例） 実施例１ 例示化香物Ａ−Ｑ）２ｇとポリカーボネート樹脂「パン
ライトＬ　−１２５０Ｊ　（量大化成社製）２ｇとを１
，２−ジクロロエタン１１０　ｍｌ！に加え、ボールミ
ルテ１２時間分散した。この分散液をアルミニウムを蒸
着したポリエステルフィルム上に、乾燥時の膜厚が１μ
ｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、更にその
上に、キャリア輸送層として４，４′−ジメチル−４”
−（４−メトキシ）スチリルート１）　フェニルアミン
（下記構造式に−（＋））６ｇをポリカーボネート樹脂
「パンライトＬ　−１２５０Ｊ　１０　＆とを１．２−
ジクロロエタン１１０ｍＪに溶解した液を乾燥後の膜厚
が１５μｍになるように塗布して、キャリア輸送層を形
成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

以上のようにして得られた感光体を■川日電機製作新製
Ｓ　Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性
評価を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電した後、
５秒間暗放置し、次いで感光体表面での照度が３５＋　
ｌｕｘになるようにハロゲンランプ光を照射して、表面
電位を半分に減衰させるのに要する露光量（半減露光量
）Ｅ％を求めた。また３０１ｕｘ−ｓｅｃの露光量で露
光した後の表面電位（残留電位）　ＶＲを求めた。さら
に同様の測定を１００回繰り返して行なった。結果は第
１表に示す通りである。

比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物Ｇ　−（１
）を用いた他は、実施例１と同様にして比較Ｇ　−（１
） この比較用電子写真感光体について、実施例１と同様に
して測定を行なったところ、第２表に示す結果を得た。

第２表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は、比較用電子写真感光体に比べ、感度、残留電位お
よび繰り返しの安定性において極めて優れたものである
。

実施例２−４ キャリア発生物質として例示化合物Ａ　−（３）、Ａ−
Ｃ３１、及びＡ−（７１１：を用い、キャリア輸送物質
として、それぞれ、１−（ｌ−エチル−４−カルバゾリ
ル）メチリデンアミノ−１，２，３，４−テトラヒドロ
キノリン（下記化合物Ｋ　−（２））　、４．４’−ジ
メチル−４”−スチリルトリフェニルアミン（下記化合
物に−（３））、及び４−メチル−４’−（４−クロル
）スチリルトリフェニルアミン（下記化合物に−（４）
　）を用い、他は実施例１と同様にして、本発明の電、
子写真感光体を作成し、同様の測定を行なったところ第
３表に示す結果を得た。

Ｋ−（４） 第３表 実施例５ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ−（２５）２ｇを１，２−ジク
ロロエタン１１０ｍＪに混合し、ボールミルでＵ時間分
散した分散液を乾燥後の膜厚が０．５μｍになるように
して塗布し、キャリア発生層を形成した。このキャリア
発生層の上にトリーｐ−）リルアミン６Ｉとメタクリル
樹脂「アクリベット」　（三菱レイヨン社製）１０ｇと
を１．２−ジクロロタンフ０コに溶解した液を、乾燥後
の膜厚が１０μｍになるように塗布してキャリア輸送層
を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体につい°て実施例１と同様の測定を
行なったところ第１回目についてＥ３Ａ＝２．０１１ｕ
ｘ−ｓｅｃ　、　ＶＲ＝ＯＶの結果を得た。

実施例６ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−６９の１％エチレンジアミン溶液を乾燥後
の膜厚が０．３μｍになるように塗布し、キャリア発生
層を形成した。

次いでその上に６−メチル−１−（１−フェニル−４−
カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２゜３．４−テ
トラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　−（５））６ｇと
ポリニスデル樹脂「バイロン２００　Ｊ　　（東洋紡績
社製）１０ｇとを１，２−ジクロロエタン７０ｍＪに溶
解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１２μｍになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を１
回目と５０００回くり返し後に４行なったところ第４表
に示す結果を得た。

比較例２ 実施例６において例示化合物Ａ−６９を下記の構造式で
表わされるビスアゾ化合物Ｇ　−（２）に代えた他は同
様にして比較用の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について実施例１と同様の測定を１
回目と５０００回くり返し後に行なったその結果を第４
裏に示す。

Ｇ　−（２） 第４表 実施例７ 実施例５において例示化合物Ａ−Ｃ２５１を例示化合物
Ａ−α０に代えた他は同様にしてキャリア発生層を形成
した。この上に６−メチル−１−（ｉ−フェニル−４−
カルバゾリル）メチリデンアミノ−１、２，３，４−テ
トラヒドロキノリン（化合物に−（６））６．！ｉ’と
ポリカーボネート［パンライトＬ−１２５０Ｊ（量大化
成社製）１０ｇとを、ｌ、２−ジクロロエタン７０ＴＬ
ｌに溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写真感
光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例１と同様こして測
定を行なったところＥ３Ａ＝２．４１ｕｘ−ｓｅｃおよ
びＶＲ＝ＯＶであった。

実施例８ 直径１００　ｔａｘのアルミニウム製ドラムの表面に塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エス
レックＭＦ−１０Ｊ　　（種水化学社製）より成る厚さ
０．０５μｍの中間層を設け、その上に例示化合物Ａ　
　４２５１４ｇヲ１，２−シクｏｏｘタン４００ｍ１＝
に混合し、ボールミル分散機でｕ時間分散した分散液を
乾燥後の膜厚が０．６μｍになるようにして塗布し、キ
ャリア発生層を形成した。

さらにこの上に、４−メトキシ−４′−スチリル−トリ
フェニルアミン（下記化合物に−（６））３０ｇとポリ
カーボネート樹脂［コーピロンＳ　−１０００ｊ（三菱
ガス化学社製）５０ｇとをｔ、２−ジクロロエタン ４００−に溶解し、乾燥後の膜厚が１３μｍになるよう
に塗布してキャリア輸送層を形成し、ドラム状の電子写
真感光体を作成した。

このようにして作成した感光体を電子写真複写機「Ｕ−
Ｂｉｘ　Ｖ２Ｊ　（小西六写真工業社製）の改造機に装
着し、画像を複写したところコントラストが高く、原画
に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。

また、これは１０．０００回繰り返しても変わることは
なかった。

比較例３ 実施例８において例示化合物Ａ−α２９を下記の構造式
で表わされるビスアゾ化合物Ｇ　−（３）に代えた他は
、実施例８と同様にしてドラム状の比較用感光体を作成
し、実施例８と同様にして複写画像を評価したところ、
カブリが多い画像しか得られなかった。また、複写を繰
り返していくに従い、複写画像のコントラストが低下し
、２０００回繰り返すと、はとんど複写画像は得られな
かった。

Ｇ　−（３） 実施例９ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体［エスレックＭＦ−１０Ｊ（種
水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中間層を設け
、その上に例示化合物Ａ−（１０）５ｇとポリカーボネ
ート樹脂「ノぐンライトＬ−１２５０Ｊ　（量大化成社
製）３．３ｇとをジクロロメタン１００ＴＬｅに加え、
ボールミルで別時間分散した分散液を乾燥時の膜厚が１
０μｍになるように塗布し、電子写真感光体を作成した
。

以上のようにして得られた感光体を帯電圧を＋　６　Ｋ
Ｖに代えた他は実施例１と同様にしてＥ％とＶＲを測定
した。１回目の結果はＥ！Ａ＝　３．９１　ｕｘ・ｓｅ
ｅおよびＶＲ＝十加■であった。

実施例１０ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルム上にキャ
リア輸送層としてｌ−フェニル−３−（ｐ・−ジエチル
アミノスチリル）　−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン６ｇとポリエステル樹脂［バイロン２０
０ｊ（東洋紡績社製）１０ｇと＆１．２−ジクロロエタ
ン７Ｑｍｌに溶解し、この溶液を乾燥後の膜厚が１０μ
ｍになるように塗布した。

次に、この上に例示化合物Ａ−（６）１．！ｉ’とＡ　
−（７）１ｇとを１，２−ジクロロエタン１１０ｍＪ＆
こ混合シ、ボールミルで冴時間分散した分散液を乾燥後
の膜厚が０．５１ｔｍになるように塗布しキャ１）ア発
生層とし、本発明の電子写真感光体を形成した。

このようにして得られた感光体を実施例９と同様にして
評価したところＥ３Ａ＝　３．６１　ｕｘ−ｓｅｅ　お
よびＶＲ二＋１０■であった。

実施例１１ 例示化合物Ａ−回の２％エチレンジアミン溶液を、アル
ミニウムをラミネートしたポリエステルフィルム上に乾
燥時の膜厚が０．５μｍになるように塗布シ、キャリア
発生層を形成した。さら【こその上にキャリア輸送層と
して、ｌ−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（１）−ジエチルアミノフェニル）ビラゾ１
）ン（下記化合物Ｋ　−（７））　、３−　（ｐ−メト
キシスチ１）ル）−９−（ｐ−メトキシフェニル）カル
ノくシー／Ｖ（下記イし合物に−（８））、またはｐ−
（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−１，１
−ジフェニルヒドラゾン（下記化合物に−（９））を別
々にそれぞオ］・約１０ｇとポリカーボネート Ｋ　−（７） Ｋ−（８） Ｋ　−（９） 樹脂（奇人化成社製Ｘパンライ）　Ｌ　−１２５０）１
４　ｇヲ１，２−ジクロロエタン１４０ｍ１に溶解した
溶液を、乾燥時の膜厚が１２μｍとなるように塗布し乾
燥し、それぞれ３種のキャリア輸送物質の異なる感光体
を得た。

この３種の感光体を、それぞれ川口電機製作所■製Ｓ　
Ｐ　−４２８型静電紙試験機を用いて、以下の特性評価
を行なった。帯電圧−６ＫＶで５秒間帯電し、これを５
秒間暗放置した後、ハロゲン光を資料面照度が３５１ｕ
ｘになるように照射し、表面電位を半分に減衰させるの
に必要な露光量（半減露光量、Ｅ３Ａ）を測定した。ま
た、３０１ｕｘ−ｓｅｅ　（Ｄ露光量で露光した後の表
面電位（残留電位）ＶＲを測定した。結果は第５表に示
す通りいずれのキャリア輸送物質との組み合わせにおい
ても良好であった。

°第５表 比較例４ 例示化合物Ａｎｄを下記のビスアゾ化合物（Ｇ−（４）
） Ｇ　−（４） に代えた他は実施例１１と同様にして比較用感光体を作
成し、特性評価を行なった結果、第６表に示す通り、キ
ャリア輸送物質によって結果にばらつきが出た。

実施例１２ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に、例
示化合物Ａ−６７）２ｇと１．２−ジクロロエタン１０
０ｍ１とをよく分散混合し、乾燥後の膜厚が０．３μｍ
になるように塗布しキャリア発生層を作成した。

次いでその上にキャリア輸送物質として、１−（ｌ−フ
ェニル−４−カルバゾリル）メチリデンアミノ−１，２
，３，４−テトラヒドロキノリン（下記化合物Ｋ　−Ｑ
Ｏ））　６．９とポリカーボネート「パンライトＬ　−
１２５０Ｊ （量大化成社製）１０ｇとを、ｌ、２−ジクロロエタン
９０ｇに溶解した液を乾燥後の膜厚が１０μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、本発明の電子写
真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、５℃及びω℃の室内温度
における電子写真特性を、実施例７と同様にして測定し
た。

結果を第７表に示す。

第７表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体は高温においても感度、残留電位特性が良好であり、
熱に対して安定であることがわかる。

実施例１３ 実施例５で用いた中間層を設けた導電性支持体上に例示
化合物Ａ−６７１２ｇと１，２−ジクロルエタン１１０
ｍ１とをよく分散混合し乾燥後の膜厚が０．３μｍにな
るように塗布してキャリア発生層を作成した。

このキャリア発生層について、３０ｍ離れた位置に超高
圧水銀ランプ（東京芝浦電機社製）を置き、１０分間１
５００　ｃｄ／７のＵＶ光を照射した。次に、このＵＶ
光照射済みのキャリア発生層の上にキャリア輸送物質と
して、■−４１−（ｐ−アニソイル）−４−カルバゾリ
ル〕メチリデンアミノーインドリン（下記化合物に一０
１Ｖ）７ｇとポリカーボネート（パンライトＬ　−１２
５０）　（量大化成社製）１０ｇとを、１．２−ジクロ
ルエタン９０９に溶解した液をＫ　−Ｑｌ） 乾燥後の膜厚が１２μｍになるように塗布してキャリア
輸送層を形成し、本発明の電子写真感光体を作成した。

この電子写真感光体について、実施例５と同様１の測定
を行なった。結果を第８表に示す。

実施例１４ キャリア発生層形成後にＵＶ光を照射しないほかは、実
施例１３と同様にして本発明の電子写真感光体を作成し
、実施例５と同様の測定を行なった。

結果を第８表に示す。

第８表 以上の結果から明らかなように、本発明の電子写真感光
体はＵＶ光照射に対して感度、残留電位特性に優れ、受
容電位の変動量も小さく、光に対して安定であることが
理解できる。

比較例５ 化合物Ａ−６７）を下記のビスアゾ化合物Ｇ　−（５）
にＧ　−（５） 変えた他は実施例１３及び実施例１４と同様にして電子
写真感光体を作成し、実施例５と同様の測定を行なった
。結果を第９表に示す。

以上の結果から明らかなように、上記化合物を用いて作
成した雷１子写真感光体は、ＵＶ光照射によって感度、
残留電位特性は劣化し、受容電位の変動量も大きい。

以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の電子写真感光体は比較用電子写真感光体に比べ、熱、
光に対して安定で安定性に優れ、感度、残留電位、耐久
性及び広範なキャリア発生物質との組み合わせ等の特性
において著しく優れたものである。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第６図はそれぞれ本発明電子写真感光体の機械
的構成例について示す断面図であって図中の１〜７はそ
れぞれ以下の事を表ｉツす。 ｌ・・・導電性支持体、　　２・・・キャリア発生層、
３・・・キャリア輸送層、　４・・・感光層、５・・・
中間層、　　　　　　６・・・キャリア輸送物質を７・
・・キャリア発生物質　　　含有する層、代理人　　桑
　原　義　美 第１図 第６閉 菊２閃 菊４閲

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で示されるビ
   スアゾ化合物を少なくとも１種含有する感光層を有する
   ことを特徴とする電子写真感光体。 Ｘ、Ｘ、　　　　Ｘ３Ｘ。 〔式中、Ａｒ、およびＡｒ２　：それぞれ置換・未置換
   の芳香族炭素環、 ｋおよびｌ＝それぞれ０またはｌの整数、Ｘ２、Ｘ２、
   Ａおよびｘ４：それぞれ水素原子またはシアノ基、 Ｙ：置換・・未置換のカルバモイル基または置換・未置
   換のスルファモイル基、 ｚ：゛置換・未置換の炭素環式芳香族環または置換・未
   置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な原子群、 Ａｒｓ　　：置換・未置換のアリール基、Ｒ１：水素原
   子、置換・未置換のアミン基、置換・未置換のアルキル
   基、置換・未置換のカルバモイル基またはカルボキシル
   基もしくはそのエステル基、 ルおよび′Ｒｓ：それぞれ置換・未置換のアルキル基、
   置換・未置換のアラルキル基または置換・未置換の了り
   −ル基を表わす。
2. （２）前記感光層がキャリア輸送物質とキャリア発生物
   質とを含有し、当該キ、　リア発生、物質が前記一般式
   ＣＩ）で表わされるビスアゾ化合物である特許請求の範
   囲第１項記載の電子写真感光体。