JPS59202230A - 下塗り塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下塗り塗料、特にポリプロピレン用に適する
下塗多塗料に関し、さらに詳細には塩素化ポリプロピレ
ン、エチレンとビニルエステルまたは（メタ）アクリル
酸エステルとの共重合体、ロジンまたはその誘導体のエ
ステルおよび溶媒とからなり、ポリプロピレン成形物の
表面と塗料塗膜との密着性を強力にする下塗多塗料に関
するものである。

ポリプロピレンは化学的に不活性であシ、極性が非常に
低く塗装は一般塗料の塗装法では無理があり、表面処理
が必要であることは周知である。

現在、ポリプロピレンの塗装方法としては、その表面を
酸化処理した後に塗装するか、または最近ポリプロピレ
ン成形？））ｋ溶剤で拭く程度で、特にポリプロピレン
川塗料として開発された塗料を塗装するか、あるいは、
ポリプロピレンに付着性のよいブライマーを下塗りし、
その上に上塗シ塗料を塗装する方法が提案されている。

しかしながら、屋外で使用されるポリプロピレン成形物
、例えば自動車外装部品は日光、風雨にさらされ、また
ガソリンなど石油系溶剤のかかることも多い。従って自
動車の外面に使用良好であることが必要であるが、前記
の一回塗りの塗料の塗装あるいは、ポリプロピレン素地
にグラマーを下塗シし、その上に上塗シ塗料を塗装する
方法においても、素地と塗料、ブライマーと塗料の密着
性に問題があシ、前記の諸条件を兼ね備えた満足すべき
塗装全行うことができないのが現状である。

本発明は、屋内、屋外で使用されるポリプロピレン成形
品の塗装のうちでも特に自動車外装部品を未処理の寸＼
で膜厚Ｋ特に制限ヶ受けることなく塗装に適１−る下塗
り塗料を提供すること全目的とするものである。本発明
者らは、ポリプロピレン素地と塗料の付着性を良好にす
るためにポリプロピレン素地に下塗りする塗料について
研究を重ねた結果、ロジンまたはその誘ｄす体のエステ
ルを添加した特定の塗料をポリプロピレン素地に下塗り
することによシ上塗り塗料との付層性が改善されること
を見出し本発明？完成したものである。

すなわち、本発明は（１）塩素化ポリプロピレン、（２
）エチレンとビニルエステルｔｉｅ（メタ）アクリル酸
エステルとの共重合体および（３）ロジンまたはその誘
導体のエステルとからなる、特にポリプロピレン用に適
する下塗り塗料である。

本発明における塩素化ポリプロピレンは、アククチツク
ポリプロピレン（以下ＡＰＰというンまたはアイソタク
チンクポリプロピレン（以下工ＰＦというン全塩素化し
て得られる塩素含有量５〜２５重量係、好ましくｌ′ｉ
１０〜２０重量係のもので、平均分子量はＡＰＰが２，
０００〜３０．０００、ＩＦＦが５，０００〜Ｉ　００
．００’　０（７）ものがあげられる。これらは単独ま
たは組合せて使用できる。

本発明におけるエチレンとビニルエステルまたは（メタ
）アクリル敏エステルとの共重合体としては、エチレン
とビニルエステル、例エバ酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ステアリン故ビニル、安息香歌ビニルなどとの共
重合体、またはエチレンと（メタンアクリル酸エステル
、例えば（メタ）アクリル岐メチル、（メクフアクリル
岐エチル、（メタンアクリル酸プロピル、（メタンアク
リルＫｔＢＯ−ブチル、（メタノアクリルりＤ−ブチル
、（メタ）アクリルばヘキシル、（メタフアクリル醒２
−エチルヘキシルなどとの共重合体があげられる。この
ようなエチレンとビニルエステ／Ｌ−または（メタノア
クリル酸エステルとの共重合体のうちでは、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重
合体、エチレン−アクリル威メチル共重合体などが好ま
しい。

このようなエチレン−ビニルエステルの共重合体は、ビ
ニルエステルの含有量が１０〜５０重量％、好ましくは
２０〜４０重量％で、メルトインデックス（以下Ｍ工　
という）が１１１〜４００９７１０分、好ましくは２〜
２００ｆ／１０分のものであり、またエチレン＝（メタ
ンアクリル酸エステルの共重合体は、（メタンアクリル
酸エステルの含有量が１０〜５００〜５０重量部くは１
５〜３５重量％で、Ｍ工が１〜２５０２７１０分、好ま
しくは２〜＋　００　ｔ／＋　０分のものである。

本発明におけるロジンまたはその誘導体のエステルとし
ては、ロジン、水素添加ロジン、重合ロジン、変性ロジ
ンまたは不均化反応を付与したロジンなどと多価アルコ
ール、例えばグリセリン、ペンタエリスリートル、ジペ
ンタエリスリトール、ペンテトール、ソルビトール、エ
チレンクリコール、ネオペンチルグリコール、ジネオベ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン−１どとの
エステルで、酸価カ８０　ｍｔ　／　ｆ以下、軟化点４
０℃以上のものがあげられる。

これらのうちでは、ロジンの水素添加物とグリセリンマ
タはペンタエリスリトールとのエステルで、酸価５０　
ｍｒ／　を以下、軟化点６０℃以上のものが好ましい。

本発明における塩素化ポリプロピレン、エチレンとビニ
ルエステルまたは（メタ）アクリル酸エステルとの共重
合体、およびロジンまたはその誘導体のエステルの組成
比は、塩素化ポリプロピレンが２０〜９０重量部、好１
しくに３０〜８０重ｆｔ部、エチレンとビニルエステル
または（メタノアクリル酸エステルとの共重合体が１０
〜６０重量部、好ましくＦｉ、＋Ｓ〜４５重量部、ロジ
ンまたはその誘導体のエステル２〜７０重量部、好まし
くは５〜６０重量部である。

本発明のポリプロピレン用下塗シ塗料は、上記の塩素化
ポリプロピレン、エチレンとビニルエステルｔ７ｃは（
メタ）アクリル酸エステルとの共重合体、およびロジン
またはその誘導体のエステルとを同時に溶媒に溶解する
か、または各々に溶媒に溶解して混合することによって
得られる。

上記の下塗シ塗料の成分全溶解する溶媒としテハ、トル
エン、キシレン、ベンゼンなどの芳香族炭化水累やトリ
クロルエチレン、パークロルエチレン、トリクロルエタ
ン、ペンタクロルエタンなどの塩素化炭化水素、さらに
はケトン、エステル、アルコールなどがあげられ、これ
らの一種または二種以上が用いられる。好ましい溶媒の
例としては、前記の組成物をトルエンまタハキシレンに
溶解し、さらにメチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、エチルセロソルブ、ブタノールなどの極性溶媒
のうち一種または二種以上を固形物が析出しない範囲で
添加することであ／）。

本発明の下塗り塗料の塗装は、特にポリプロピレンの成
形物に対して有効であるが、そのポリプロピレンとして
は、プロピレンの単独重合（；ｌ［限うず、プロピレン
と他のα−オレフィン、例工ばエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、６−メチル−１−ブテン
、４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体またはこ
れらの混合物があげられる。ざらには、上記のプロピレ
ン単独重合体またはプロピレン共重合体全主体とする組
成物、例えば上記のα−オレフィンの単独重合体、α−
オレフィンとアシロキシ、特にアセトキシ置換体、例え
ば酢酸ビニルとの共重合体、オレフィン系エラストマー
、例エバエチレンープロピレンゴム、エチレン−１−ブ
テンゴム、エチレン−プロピレン−ジェンターポリマー
、ブチルゴム、ポリイソブチレン、スチレン−ブタジェ
ンゴムなど、または上記のポリオレフィンもしくはオレ
フィン系エラストマーの不飽和カルボン酸もしくはその
誘導体によるグラフト変性物、さらには充填剤、例えは
タルク、マイカ、ケイ酸カルシウム、値数バリウム、炭
酸カルシウム、ガラス繊維、炭素繊維など、これら各成
分のうちの一種または二種以上ケ含むポリプロピレン組
成物においても用いることができる。

以上、本発明の下塗９塗料は、下塗りした上に耐水性、
耐揮発油性、耐候性などのすぐれた性質を兼ねそなえた
公知の上塗シ塗料、例えばアクリル樹脂塗料、アルキッ
ド樹脂塗料、アミノアルキッド樹脂塗料、ウレタン樹脂
塗料などから選んで公知の方法により塗装することがで
きる。そして、得られるポリプロピレン成形物の塗装は
、成形物と上塗り塗膜間との密着性が実施例で示すよう
に従来のものでは得られない強力なものとするものであ
る。

寸だ、本発明の下塗シ塗料は、ポリプロピレン成形物の
塗装の他に、ポリプロピレンと金属または合成樹脂、例
えばポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ア
クリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド、ポリエステル、
ポリオレフィンなどとの接層剤、あるいはポリプロピレ
ン成形物へのスパッタリング蒸看の付着力を向上させる
塗料として用いることもできる。

次に、笑施例葡あげて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

なお、実施例における部および囁は重量を示し、試験法
は次のとおりである。

（１１ＭＩ　　Ｊ工５Ｋ６７６０ （２）　　ノルトフローインデンクス（ＭＦＩ　）ＪＩ
Ｓ　　　　Ｋ　　６　７　５　８ （３）　　コ゛パン目テーフ゛試験 塗欣上に鋭利な刃物で１ｃ１１ｚＫ等間隔の１１本の線
を継板に引き、粘対テープ？貼りつけた後はがし、塗装
面の１００個の１ｍ平方の１す目のうち伺１固のます目
が粘着テープと共にはがれずに残るかケ数える。従って
、１０ＬＩ／１００は全然剥彫しない揚合紫表わす。

（４）　　耐水性 試験片を４０℃の温水に２４０４０時間浸漬後バン目テ
ープ試験を実施。また、外観に変化のないものを○、変
化のあるもの奮×とした。さらに、ジ欲後の試験片につ
いて塗膜剥離強度を６１１１定。

（５）耐揮発油性 試験片の端面をシールして、Ｊ工Ｓ１号石油とベンジン
の混合物中に室温で１２時間浸漬後の外観？観察し、変
化なしを○、剥離を×とした。

（６）　　耐候性 促進耐候性試験＋ａ　を用い、４００時間後の試験片の
外観の観淡およびゴバン目テープ試験を実施。なお、外
Ｇは退色なし紫○、退色を×とした。

（７）斜めクロスカットテープ試験 塗膜上に４５のクロスカッ）ｋ入れ、粘着テープ勿貼シ
つけた後はがし、塗装面に剥離のないものゲ○、剥離の
あるものを×とした。

（８）塗膜剥離強度 巾＋ｃＭの短冊形の試験片の一端から塗膜層をはがし、
１８０°折り返して、引張速度２０謳／分で刺部試験を
行った。

実施例１ 塩素化ＡＰＰ〔塩素化率＝１５％、粘度＝２５ポイズ（
２５℃、３０％トルエン溶液ン〕４０チ、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量＝２８％、Ｍエ　
−６、以下ＥＶＡという）３０％および水素添加ロジン
のグリセリンエステル（葭価＝１５ｍグ／ｆ以下、軟化
点＝６８℃以上）５０％との配合組成物の７部にトルエ
ン９５部に溶解し、このトルエン溶液１０部に対してメ
チルエチルケトン５部を添加して混合して下塗り塗料全
調製した。

この下塗り塗料１０部に対しシンナー６部を加えて混合
希釈しπものを、表面をトルエンで拭きとったポリプロ
ピレン板上に１塗膜がＩＱμになるように吹付塗装して
室温で１５分間乾燥した。

次に、この下塗υ塗装したポリプロピレン板上に、市販
の１液型アクリルラツカー系塗料（ＡＪケ塗膜厚が２０
μになるように吹付塗装し、室温で１５分間乾燥後７０
℃で５０分間焼付した後室温で２４時間放散した。なお
、上塗夛塗料に対する比較のために、上記と同様の下塗
り塗料を塗装したポリプロピレン板上に２液型ウレタン
樹脂塗料（Ｂ）　ｋ同様に塗装した。

得られた塗装試験片について、性能評価試験を行いその
結果？第１表に示した。

実施例２〜１３ 実施例１において、塩素化ＡＰＰに代り塩素化ＩＰＦ　
Ｃ塩素化率２２２％、粘度＝１８ポイズ（２５℃、５０
％トルエン溶液））ｋ用いたこと（実施例７〜９）並び
に塩素化ＡＰＰ　、　ＥＶＡおよび水素添加ロジンのグ
リセリンエステルと全第１表に示すような割合で配合し
た以外は同様にして下塗り塗料の調製および塗装を行い
、その試験結果全第１表に併記した。

比較例１〜５ 素酢加ロジンのグリセリンエステルの三成分からも一成
分會除いた場合のそれぞれの組成物について、実施例１
と同様に下塗り塗料の調製および塗装を行い、その試験
結果全第１表に併記した。

実施例１４〜１７ 実施例７において、ポリプロピレン板に代り、第２表に
示すようなポリプロピレン組成物〔プロピレン−エチレ
ンブロック共Ｍ　合体（ＭＦＩ　＝９、エチレン含有量
＝７％、以下ｐｐブロックトイ’）　）　、エチレン−
プロピレンゴム（ムーニー粘度ＭＬｊ＋４，１００℃＝
７０、エチレン含有量＝７５％、以下ＥＰＲというン、
高密度ポリエチレン（密度＝　０．９６０、Ｍ工　＝［
Ｌ５、以下ＨＤＰＫ　　という）およびタルク（粒子径
２〜５μ）全温度２５０℃で強力混線機により混合した
もの〕からなる板を用いた以外は同様にして塗装全行い
、その試験結果全第２表に示した。

実施例１８ 実施例１７において、下塗り塗料の配合組成２、（、Ｅ
ＶＡの代シにエチレン−アクリル酸エチル共重合体（ア
クリル酸エチル含有量＝３５％、Ｍエ　−２４）を用い
た以外は同様にして下塗り塗料の調製および塗装を行い
、その試験結果を第２表に併記した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）塩素化ポリプロピレン、（２）エチレントビニル
   エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルとの共重合
   体および（３）ロジンまたはその誘導体のエステルを含
   むことを特徴とする下塗り塗料。