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JPS5919940A - Photographic support - Google Patents

Photographic support

Info

Publication number
JPS5919940A
JPS5919940A JP12898682A JP12898682A JPS5919940A JP S5919940 A JPS5919940 A JP S5919940A JP 12898682 A JP12898682 A JP 12898682A JP 12898682 A JP12898682 A JP 12898682A JP S5919940 A JPS5919940 A JP S5919940A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
acrylate
photographic
copolymer
subbing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP12898682A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0136926B2 (en
Inventor
Toshiaki Yamazaki
敏明 山崎
Takanori Nakatate
中楯 隆徳
Kenichi Kitahara
北原 憲一
Noboru Fujimori
藤森 昇
Morio Kobayashi
小林 守夫
Takashi Shimozaki
下崎 隆司
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP12898682A priority Critical patent/JPS5919940A/en
Priority to GB08319589A priority patent/GB2124105A/en
Priority to DE19833326507 priority patent/DE3326507A1/en
Publication of JPS5919940A publication Critical patent/JPS5919940A/en
Priority to US06/701,452 priority patent/US4571379A/en
Publication of JPH0136926B2 publication Critical patent/JPH0136926B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/91Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by subbing layers or subbing means
    • G03C1/93Macromolecular substances therefor

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

PURPOSE:To enhance adhesion between a hydrophilic colloidal layer, such as a photosensitive emulsion layer, and a polyester support, by coating the polyester support with an aq. composition contg. a specified copolymer as an undercoat layer. CONSTITUTION:The intended photographic support is obtained by copolymerizing 3-45wt% monomer represented by formula I in which R1 is 2-4C alkylene, and R2 is H or methyl, such as 2-hydroxyethyl acrylate; 10-45wt% monomer represented by formula II in which R3 is 2-8C straight chain alkyl, such as propyl acrylate; and 10-70wt% monomer represented by formula III in which R4 is H or methyl, and R5 is 2-8C straight or branched alkyl, such as isopropyl acrylate; and coating the polyester support with an aq. compsn. contg. said obtained copolymer to form an undercoat layer.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下引層全有する写真用支持体に関する。更に
詳しくは、ポリエステル支持体上に、感光性乳剤層或は
バッキング層等の親水性コロイド層を強固rC接着させ
る為に、特定の共重合体水性組成物を塗設して下引処理
tiした写真用支持体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic support having a full subbing layer. More specifically, a specific aqueous copolymer composition was coated on a polyester support and subjected to subbing treatment in order to firmly adhere a hydrophilic colloid layer such as a photosensitive emulsion layer or a backing layer by RC. Related to photographic supports.

ポリエステルフィルムは、ハログ/化銀写X感光材料等
の支持体として優れた物理的性1i[’に有するため、
近年その需要が増大し広く用いられている。ところが、
ポリエステルフィルムは疎水性が極めて大ぎく、このよ
うな支持体とゼラチンの如き物質をバインダーとする写
真用ゼラチン層のような親水性コロイド層との間に強い
接着力を持たせるのにしばしば困難を伴う。従来、ポリ
エステルフィルムを使用した写真感光拐料においては、
支持体と親水性コロイド層との接着を行うために、多く
の下引方法が知られているが、親水性コロイド層とぐに
’ti六)11ゼラチン層を強固に接着するためには、
いずれの方法に於いてもポリエステルフィルムの膨48
゛)削或は溶解剤全使用しなければならない場合が多か
った。しかし、この膨潤剤或は溶解剤を含不−丈る下引
)組成物をポリエステルフィルムに塗布した場合、下引
の工程中に支持体の平面性が損われ、1だこれら膨潤剤
或は溶解剤のほとんどが有害な崩機溶媒類を使用するた
め、作業上の安全衛生を損う等の多くの欠点を有してい
た。
Polyester film has excellent physical properties of 1i[' as a support for halog/silver photosensitive materials, etc.
In recent years, its demand has increased and it is widely used. However,
Polyester films are extremely hydrophobic, and it is often difficult to create strong adhesion between such supports and hydrophilic colloid layers, such as photographic gelatin layers using substances such as gelatin as a binder. Accompany. Conventionally, in photographic photosensitive materials using polyester film,
Many subbing methods are known for adhering the support and the hydrophilic colloid layer, but in order to firmly adhere the gelatin layer to the hydrophilic colloid layer,
In either method, the swelling of polyester film 48
゛) In many cases, it was necessary to remove or completely use the dissolving agent. However, when a subbing composition that does not contain these swelling agents or solubilizing agents is applied to a polyester film, the flatness of the support is impaired during the subbing process; Since most of the dissolving agents use harmful disintegrating solvents, they have many drawbacks such as impairing work safety and health.

この為、ポリエステルフィルムに対し、膨潤剤あるいは
溶解剤を使用しない下引が提案されている。その1つの
技術は、表面を化学的な因し物理的に処理したポリエス
テルフィルムとして、薬品処理、機械的処理、コロナ放
電処理、火焔処理、紫外線処理、高周波処理、ダロー放
Wi処理、活性プラズマ処理、レーザー処理、混酸処理
、オゾン酸化処理、などの表面活性化処理をした支持体
が提案されている。この技術は米国特許第2,943゜
937号、同第浅475,193号、同第3.615゜
557号、英国特許第1,215,234号、米国特許
第3,590,107号各芳容誓、特υ;111自53
−13672号、同55−18469芳容公報等に提案
式れている。しかし、これらの表面処理さ11.たポリ
エステルフィルムは、本来疎水性であったフィルム表面
に多少共極性基を持つ事、また極表面の接着に対してマ
イナスの要因になる薄層が除去されている事等によると
思われるが、写真用親水性保護コロイド層との接着力は
増加するものの、充分な接着強硬は得られなかった。
For this reason, it has been proposed to undercoat polyester films without using swelling agents or solubilizing agents. One technique is to create a polyester film whose surface has been chemically and physically treated, including chemical treatment, mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, Darrow radiation treatment, and activated plasma treatment. Supports subjected to surface activation treatments such as , laser treatment, mixed acid treatment, and ozone oxidation treatment have been proposed. This technology is disclosed in U.S. Patent No. 2,943°937, U.S. Patent No. 475,193, U.S. Pat. Yong Yong oath, special υ; 111 self 53
-13672, 55-18469, etc. are proposed. However, these surface treatments11. This is probably due to the fact that the polyester film, which was originally hydrophobic, has some co-polar groups on its surface, and that a thin layer that is a negative factor for adhesion on the extreme surface has been removed. Although the adhesive force with the photographic hydrophilic protective colloid layer increased, sufficient adhesive strength could not be obtained.

更に、写真、用親水性コロイド層との接着性を増大させ
る為に、表面処理をした後に水性塗布組成物層を設けた
ポリエステルフィルムが提案されている。この水性塗布
組成物層いわゆる下引層tユ、ポリエステルフィルムと
写真用親水性コロイド層との両方に対して光分な接着性
を有する事が必要である。特に、下引層と写真用親水性
コロイド°層と全充分接着させる為、一般に、下引層の
樹脂(以下、下引用樹脂と云う。)成分中に親水性基あ
るいは反応性基を含丑せる事が行なわれている。
Furthermore, in order to increase the adhesion with a hydrophilic colloid layer for photography, a polyester film has been proposed in which a water-based coating composition layer is provided after surface treatment. This aqueous coating composition layer, so-called subbing layer, must have sufficient adhesion to both the polyester film and the photographic hydrophilic colloid layer. In particular, in order to ensure sufficient adhesion between the undercoat layer and the photographic hydrophilic colloid layer, the resin component of the undercoat layer (hereinafter referred to as the undercoat resin) generally contains a hydrophilic group or a reactive group. Things are being done.

この親水性RAiあるいは反范、性基としては、酸(例
えばアクリル酸、イタコン酸、イタコン酸の半アルキル
エステル等)、エポキシ基(例えばグリ/ジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート等)、N−アルカノー
ル基〔例えばN−メチロールアクリルアミド、ヒドロキ
ンメチル化N−(1,1−ジメチル−3−オキソブチル
)アクリルアミド等〕、水酸基(例えばヒドロキシエチ
ルメタアクリレート、ヒドロギゾエテルアクリレート等
)等がある。
The hydrophilic RAi or reactive groups include acids (e.g. acrylic acid, itaconic acid, semi-alkyl esters of itaconic acid, etc.), epoxy groups (e.g. glyc/dyl acrylate, glycidyl methacrylate, etc.), N-alkanol groups [ For example, N-methylolacrylamide, hydroquine methylated N-(1,1-dimethyl-3-oxobutyl)acrylamide, etc.], hydroxyl groups (eg, hydroxyethyl methacrylate, hydrogyzoether acrylate, etc.), and the like.

上記のうち、酸成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例
は、特公昭48−3564.号、特開昭46−1123
−号、回50−1718号、ヨーロッパ特許第1484
−号LJ8細誓、特開昭54−61518号、同50−
39536芳容公報、米国特許第3.545,972号
明細醤等に開示されている。しかし、下引用樹脂中に酸
成分を含んでいる下引層全有するポリエステルフィルム
では、写真用親水性保護コロイド層の現像処理時の接着
性が不充分であった。
Among the above examples, an example in which the undercoating layer contains an undercoat resin containing an acid component is disclosed in Japanese Patent Publication No. 48-3564. No., Japanese Patent Publication No. 46-1123
- No. 50-1718, European Patent No. 1484
− No. LJ8 detailed oath, JP-A No. 54-61518, No. 50-
39536, US Pat. No. 3,545,972, and the like. However, in a polyester film having an entire undercoat layer containing an acid component in the undercoating resin, the adhesion of the photographic hydrophilic protective colloid layer during development processing was insufficient.

エポキシ基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例は、
特公昭34−9629号、特開昭51−58469号、
同52−104913号、同51−27918号、同5
2−19786号、同54−30121月、同51−1
21323芳容公報、英国%許第1,168,171号
明卸1督、特開昭55−69138号公報等に開示され
ている。しかし、グリシジルメタクリレートあるいはグ
リ7ジルアクリレート等のエポキシ基成分は、いずれも
、自己架橋性があジ、また分解も起こシやずく、下引用
樹脂の合成中あるいは合成液保存中に変質し、合成液あ
るいは下引用樹脂を宮んだ水性組成物である下引用加工
液(以下、下引液と云う。)の安定性が不充分であった
An example in which the undercoat layer contains an undercoat resin containing an epoxy group component is as follows:
Japanese Patent Publication No. 34-9629, Japanese Patent Publication No. 51-58469,
No. 52-104913, No. 51-27918, No. 5
No. 2-19786, 54-30121, 51-1
This method is disclosed in Japanese Patent Publication No. 21323, British Patent No. 1,168,171, and Japanese Patent Application Laid-open No. 55-69138. However, epoxy group components such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate have self-crosslinking properties, decomposition, and deterioration during the synthesis of the resins cited below or during storage of the synthetic solution. The stability of the sub-coating processing liquid (hereinafter referred to as sub-coating liquid), which is an aqueous composition containing liquid or sub-coating resin, was insufficient.

N−アルカノール基成分を含む下引用樹脂を下引Hに含
む例は、仏画特許第140,408号明細書、特開昭5
1−131516号公報、英国特許第1,178,59
7号明+1!lIl香、特公昭57−3054号公報等
に開示されている。しかし、これらに記載式れているN
−アルカノールアクリルアミド類は自己架橋性が強く、
下引用樹脂の合成中あるいは合成液保イI中に架橋が起
シ、合成液及び下引液の安定性が不光分であった。
Examples of the inclusion of a lower-cited resin containing an N-alkanol group component in the lower-line H include French Painting Patent No. 140,408 and JP-A-5
Publication No. 1-131516, British Patent No. 1,178,59
7th Akira +1! It is disclosed in Japanese Patent Publication No. 57-3054, etc. However, the N
-Alkanol acrylamides have strong self-crosslinking properties,
Crosslinking occurred during the synthesis of the undercoating resin or during the storage of the synthetic liquid, and the stability of the synthetic liquid and the subbing liquid was poor.

水酸基成分を含む下引用樹脂を下引層に含む例としては
、特開昭55−69138号及び回52−19786号
公報に、水酸基含有単量体とグリシジルアクリレート及
び/又はグリンジルメタクリレートとを下引用樹脂の共
重合体成分として含む下引が開示はれている。また特開
昭51−135526号公報には水酸基を有するビニル
単量体とビニリデンクロライド及び/又はビニルクロラ
イドとを下引用樹脂の共重合体成分として含む、下引が
開示てれている。また萄開昭51−123139号公報
には水酸基含有単量体とジオレフィン単量体とを下引用
樹脂の共■合体成分として含む下引が開示式ノしている
。史に特開昭49−1168es号公報には水酸基含有
単量体とアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル
との共重合体成分む下引が開示されている。しかし、こ
れらの水酸基を含む下引用樹脂もまた、下引層あるいは
下引用樹脂として充分なものとは云えなかった。
Examples of the undercoat layer containing a hydroxyl group-containing monomer and glycidyl acrylate and/or grindyl methacrylate are described in JP-A No. 55-69138 and No. 52-19786. The undercoat contained as a copolymer component of the cited resin is disclosed. Further, JP-A-51-135526 discloses a subcoat containing a vinyl monomer having a hydroxyl group and vinylidene chloride and/or vinyl chloride as a copolymer component of the resin cited below. Moreover, Pakkai Publication No. 123139/1989 discloses an undercoat containing a hydroxyl group-containing monomer and a diolefin monomer as co-combined components of the resin cited below. Historically, Japanese Unexamined Patent Publication No. 49-1168 es discloses a subbing comprising a copolymer component of a hydroxyl group-containing monomer and an acrylic ester or a methacrylic ester. However, these undercoat resins containing hydroxyl groups were not sufficient as undercoat layers or undercoat resins.

即ち、水酸基含有単量体とグリシジルアクリレート又は
グリンジルメタクリレートとを′下引用樹脂成分として
含む下引では、条件によジェポキシ基と水酸基とが反1
[JL、合成液及び下引液中の下引用樹脂が沈澱を起こ
し易く、接着性が不安定であった。−1k、水酸基を有
するビニル単足体とビニリデンクロライド及び/又はビ
ニルクロライドと奮下引用拉1脂成分として含む下引で
は、条件に上りビニリデンクロライド及びビニルクロラ
イドがら脱塩酸が起こり、合成液又は下引液のpHが変
化し、接着性が不安定であった。また水酸基含有単量体
とジオレフィン単量体とを下引用樹脂成分として含む下
引では、下引用拉(脂合成時VCジオレフィンが架橋反
応を起こし、その調節が難しく、−足の性能の下引を得
る事が難しく、その結果、現像処理時の接着が不安定で
あった。また水酸基含有単量体t体とアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステルとの共重合体を含む下引で
は、合成液及び下引液が機樟的に不安定で、条件によっ
ては、共重合体が沈澱を生じ、安定な性能の下引をイ!
する学が難か1−かった。
That is, in a subcoat containing a hydroxyl group-containing monomer and glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate as a resin component, the jepoxy group and the hydroxyl group may be in an anti-1 ratio depending on the conditions.
[JL, the lowering resin in the synthesis liquid and lowering liquid was prone to precipitation, and the adhesion was unstable. -1k, in the case of a vinyl monopod having a hydroxyl group, vinylidene chloride and/or vinyl chloride, and a dichloromethane as a fat component, vinylidene chloride and vinyl chloride dehydrochloride occurs under the conditions, and the synthetic liquid or The pH of the drawn liquid changed and the adhesiveness was unstable. In addition, in the case of undercoats containing hydroxyl group-containing monomers and diolefin monomers as the undercoating resin components, undercoating (VC diolefins cause a crosslinking reaction during fat synthesis, and it is difficult to control the crosslinking reaction. It was difficult to obtain an undercoat, and as a result, the adhesion during development was unstable.Also, with an undercoat containing a copolymer of a hydroxyl group-containing monomer t-form and an acrylic ester or a methacrylic ester, The synthesis liquid and the subtracting liquid are mechanically unstable, and depending on the conditions, the copolymer may precipitate, making it impossible to subtract with stable performance!
It was difficult to learn how to do it.

この様に、親水性基あるいは反応性基を含む下引用樹脂
を下引層に含有する写真用ポリエステルフィルムは、製
造時の安定性及び下引性能が必ずしも満足のいくもので
l−1,なかった。
As described above, photographic polyester films containing subbing resins containing hydrophilic groups or reactive groups in their subbing layers do not always have satisfactory stability and subbing performance during production. Ta.

ところで、−見すると写真用としても使用できそうな樹
脂層′f:設けたポリエステルフィルムを提供する技術
があるが、写真用の下引用側の用途からは全くかり離り
た性能を要求はれ、似て否なるものである。例えば、特
公昭46−19879号公報には、アクリル酸エステル
と水酸基含有ビニル単−腹体とを含b・共産合体水性分
散液をフィルムに塗布した後、易ソール性ポリマーを塗
布してなる接着フィルムが開示されている。しかし、こ
の下引はフィルムと、例えば塩化ビニリデンとアクリル
酸エステルの共重合体等の疎水性の易7−ル性ポリマー
とを接着させる為に、中間にアンカーコーテング層を設
ける事を特徴としており、フィルムと写真用親水性コロ
イド層とを接着式せる写真用下引とは、その技術思想が
全く異なる技術である。ちなみに前記特公昭46−19
879号公報に開示の技術による下引は、写真用°親水
性コロイド層に対しては全く不充分な接着力しか示さな
い。
By the way, there is a technology to provide a polyester film with a resin layer 'f' that looks like it could be used for photography, but it does not require performance that is completely different from the lower side of photography. , they are similar but not the same. For example, Japanese Patent Publication No. 19879/1987 discloses an adhesive obtained by coating a film with an aqueous dispersion of an acrylic acid ester and a hydroxyl group-containing vinyl monomer, and then coating a film with an easy-sole polymer. A film is disclosed. However, this sublayer is characterized by providing an intermediate anchor coating layer in order to bond the film to a hydrophobic, easily attached polymer such as a copolymer of vinylidene chloride and acrylic ester. The technical concept is completely different from that of photographic undercoating, in which a film and a photographic hydrophilic colloid layer are bonded together. By the way, the above-mentioned special public service 1976-19
The undercoating according to the technique disclosed in Japanese Patent No. 879 exhibits completely insufficient adhesion to photographic hydrophilic colloid layers.

本発明者等は、親水性基ないし反応性基を含んだ下引用
樹脂に着目し、製造上安定でかつ優れた下引性能′!i
l−得ることができる下引層について鋭意研究した結果
、下引用樹脂を構成する単量体が特定の組合せの場合に
、以上述べた如き欠点を解消できる事を見出した。
The present inventors have focused on undercoating resins containing hydrophilic groups or reactive groups, and have found that they are stable in production and have excellent undercoating performance. i
As a result of intensive research on the subbing layer that can be obtained, it has been found that the above-mentioned drawbacks can be overcome if the monomers constituting the undercoating resin are combined in a specific manner.

本発明の第1の目的は、ポリエステルフィルムと写真用
親水性コロイド層との間に強固な接着力を有する写真用
支持体を提供する事である。
A first object of the present invention is to provide a photographic support having strong adhesion between a polyester film and a photographic hydrophilic colloid layer.

本発明の第2の目的は、必ずしも有機溶剤ポリエステル
の膨潤剤あるbは溶解剤の使用を必要としない為、有害
な有機溶剤等を排気もしくは排水中に放出する事がなく
て、公害発生の無いようにできる写真用支持体を提供す
る小である。
The second object of the present invention is that since the organic solvent polyester swelling agent (b) does not necessarily require the use of a dissolving agent, harmful organic solvents etc. are not released into exhaust gas or wastewater, thereby reducing pollution. It is small enough to provide a photographic support that can be used without any need for a photographic support.

本発明の第3の目的は、平面性の良い写真用支持体を提
供する事である。
A third object of the present invention is to provide a photographic support with good flatness.

本発明の第4の目的は、ポリエステルの膨陶剤あるいは
溶wp剤の使用を必要とぜず、丸って、これによって引
き起こ芒れるポリエステルフィルムの平面性及び透明性
の劣化が無く、また−[引用樹脂層塗設によって透明性
が悪くなる事もない写真用支持体を提供する事である、 本発明の第5の目的は、安定にかつ容易に製造できる下
引用樹脂から成る下引層を有する二ら′真用叉持体を提
供ブる事である。
A fourth object of the present invention is that there is no need to use a polyester swelling agent or a WP agent, and there is no deterioration in the flatness and transparency of the polyester film caused by curling and rippling. A fifth object of the present invention is to provide a photographic support in which the transparency is not deteriorated by applying a resin layer. It is an object of the present invention to provide a dual-purpose fork carrier having layers.

本発明の第6の目的は、保存安定性の良い下引用樹脂か
ら成る下引層を有する写真用支持体を提供する事である
A sixth object of the present invention is to provide a photographic support having a subbing layer made of a subbing resin with good storage stability.

本発明の第7の目的は、保存安定性及び機械的安定性の
良い)引液を使用した写真用支持体′f!:提供する事
である。すなわち、本発明に用する下引用樹脂液1自己
架(i(Ii性、分解性の共重合体成分を含むこと全要
せず、従って、合成中、下引用樹脂保存中及び下引液保
存中での下引用樹脂の変質、下引用樹脂液ないし下引液
のp H等の物性の好ましくない変化が無く、貫た本発
明に用いる下引用樹脂は機械的にも非常に安定であり、
合成中、下引液塗布中での凝集を全く生じない下引°液
を使用した写真用支持体を提供する事である。
The seventh object of the present invention is to provide a photographic support 'f! using a drawing liquid which has good storage stability and mechanical stability. :It is to provide. That is, the resin solution 1 used in the present invention does not need to contain any self-crosslinking (i (Ii) and degradable copolymer components, and therefore, during synthesis, during storage of the resin, and during storage of the sublayer solution). The undercoating resin used in the present invention is mechanically very stable, with no deterioration of the undercoating resin in the process, and no unfavorable changes in physical properties such as pH of the undercoating resin liquid or subbing liquid.
It is an object of the present invention to provide a photographic support using a subbing liquid which does not cause any aggregation during synthesis or application of the subbing liquid.

不発明の第8の目的は、下引工程での熱血及び乾燥条件
の変動によっても下引性能に変動が生ずる事のない、安
定に製造できる写真用支持体を提供する事である。
The eighth object of the invention is to provide a photographic support that can be stably produced and does not suffer from fluctuations in subbing performance due to heat during the subbing process and fluctuations in drying conditions.

本発明の第9の目的は、各種の写真用親水性コロイド層
、特に写真乳剤層に対して悪影響を与えない写真用支持
体を提供する事である。
A ninth object of the present invention is to provide a photographic support that does not adversely affect various photographic hydrophilic colloid layers, especially photographic emulsion layers.

本発明者等は、下引用樹脂における親水性基含有単量体
と疎水性単量体とが非常に限られた組合せを持った時に
のみ、満足な結果が得られる事を見出し、本発明を完成
するに到ったものであ)、本発明の上記諸口的は、ポリ
エステル支持体の少なくとも一面に、下記一般式[rl
、〔「〕および〔凹〕で示さ几る単量体から実質的に成
る共重合体を含む水性組成物を臨設して得られる下引層
を有することを特徴とする写真用支持体によって達成さ
れる。
The present inventors have discovered that satisfactory results can be obtained only when the hydrophilic group-containing monomer and the hydrophobic monomer in the resin cited below have a very limited combination, and have developed the present invention. [rl
This is achieved by a photographic support characterized by having a subbing layer obtained by providing an aqueous composition containing a copolymer consisting essentially of the monomers indicated by [ ] and [concave]. be done.

一般式〔1〕 112c = cn2 ? C0OR、OH 〔式中、+41)ま炭素数2〜4のアルキレン基、Iζ
2は水素IFrt−7−またはメチル基を表わす。〕一
般式〔11〕 11gt? = crt 0OR3 〔式中、IL5は炭素数2〜80直鎖状アルキル基を表
わす。〕 一般式[,11) %式% ) 〔式中、R4は水素原子またはメチル基を表ゎす。恥は
駅累数2〜8の直鎖状または分岐状アルキル基を表わす
が、R4が水素原子のときは分岐状であシ、恥がメチル
基のときは直鎖状である。〕 本発明に用いられる共重合体における上記一般式[T]
で示される単量体の具体例としては、例えば2−ヒト′
ロキ7エテルアクリレート、2−ヒドロキンエテルメタ
クリレート、2−’ヒドロキシプロビルアクリレート、
2−ヒドロキンエテルメタクリレート、2.2−ジメテ
ルヒドロギシフ。
General formula [1] 112c = cn2? C0OR, OH [in the formula, +41) or alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, Iζ
2 represents hydrogen IFrt-7- or a methyl group. ] General formula [11] 11gt? = crt 0OR3 [In the formula, IL5 represents a linear alkyl group having 2 to 80 carbon atoms. ] General formula [, 11) % formula % ) [In the formula, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group. Shame represents a linear or branched alkyl group with a station count of 2 to 8, and when R4 is a hydrogen atom, it is branched, and when Shame is a methyl group, it is straight chain. ] The above general formula [T] in the copolymer used in the present invention
As a specific example of the monomer represented by, for example, 2-human'
Loki 7 ether acrylate, 2-hydroquine ether methacrylate, 2-'hydroxyprobyl acrylate,
2-Hydroquinether methacrylate, 2,2-dimethylhydrogysif.

ビルアクリレート、5−ヒドロギシベンテルアクリレー
ト等が挙げられる。この成分が少な過ぎると共1(合体
の機械的安定性が悪く、逆に多過ぎると接着性が悪くな
る。かかる意味で前記一般式〔口で水式れる単量体の比
率は、共−取合体に対して3〜45wt%が好ましく、
特eこ好ましくけ10〜35wt%である。
Examples thereof include biru acrylate, 5-hydroxybentel acrylate, and the like. If this component is too small, the mechanical stability of the combination will be poor, and if it is too large, the adhesion will be poor. It is preferably 3 to 45 wt% based on the aggregate,
Especially preferably it is 10 to 35 wt%.

本発明に用いら71.る共重合体における上記一般式〔
■〕で示8れる単量体の具体例としては、例えはプロピ
ルアクリレート、ブチルアク1ルート、ペンナルアクリ
レート、ヘキンルアクリレート、オクチルアクリレート
等が挙げられる。この成分が少な過ぎると下引層の接着
性が悪く、逆に多過ぎると合成安定性が悪くなる。かか
る意味で前記一般式〔ム〕で示はれる単邦一体の比率は
、共重合体に対して10〜45 w t %が好ましく
、特に好”tL<Fi、15〜40wt4である。
71. Used in the present invention. The above general formula in the copolymer [
Specific examples of the monomer represented by 8] include propyl acrylate, butyl acrylate, pennal acrylate, hequinyl acrylate, octyl acrylate, and the like. If this component is too small, the adhesion of the undercoat layer will be poor, while if it is too large, the synthesis stability will be poor. In this sense, the ratio of monomers represented by the above general formula [M] to the copolymer is preferably 10 to 45 wt %, particularly preferably tL<Fi, 15 to 40 wt 4.

本発明に用いられる共重合体における前記一般式Cl)
で示でれる単量体の具体例としては、例えば1so−プ
ロピルアクリレート、t−ブナルアクリレート、8eC
−ブナルアクリレート、1so−ブチルアクリレート、
2−エチルへキソルアクリレート、t−オクチルアクリ
レート、エチルメタクリレ−1・、プロピルメタクリ1
/−1・、  1so−プロピルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、オクチルメタクリレート等が挙げら
れる。
The above general formula Cl in the copolymer used in the present invention
Specific examples of monomers represented by include 1so-propyl acrylate, t-bunalacrylate,
-bunal acrylate, 1so-butyl acrylate,
2-ethylhexol acrylate, t-octyl acrylate, ethyl methacrylate 1, propyl methacrylate 1
/-1., 1so-propyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, and the like.

前記一般式〔11〕で示される単量体は、前記〔r〕お
よびCff1の単量体と組合せる事にょシ、合成を安定
化し且つ下引性能を安定化する効果が有る。この〔川〕
の単量体は少な過ぎると合成液及び下引液の機械的安定
性が悪くlシ、逆に多過ぎると下引層の透明性が悪くな
る。そこでCH3の単11′体の好ましい割合は、10
〜70 w t%、特に好IL、<Vizo〜50 w
 t%である。
When the monomer represented by the general formula [11] is combined with the monomers [r] and Cff1, it has the effect of stabilizing the synthesis and stabilizing the subbing performance. This [river]
If the amount of the monomer is too small, the mechanical stability of the synthesis solution and the subbing layer will be poor, and if it is too large, the transparency of the subbing layer will be poor. Therefore, the preferable ratio of CH3 mono-11' is 10
~70 wt%, especially good IL, <Vizo~50 w
t%.

上記の各成分の単量体の好ましい組合せにtま、2−ヒ
ドロキンエテルメタクリレート−ブチルアクリレート−
L−ブチルアクリレート、2−ヒドロキンエナルアクリ
レー)−4fルアク’)レ−1・−1so−ブナルアク
リレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート−ブチ
ルアクリレート−5ec−ブテルアクリレート、2−ヒ
ドロキンエチルメタクリレート−フナルアクリレート−
ブチルメタクリレート、2−ヒドロキシェテルメタクリ
レートープチルアクリレートーグロビルメタクリレート
、2−ヒドロキシエチルメタクリレート−プロピルアク
リレート−1−ブチルアクリレート、2−ヒドロキップ
ロピルメタクリレートーブナルアクリレーh−t−ブナ
ルアクリレート、2−ヒドロキシグロピルメタクリレー
トープチルアクリレートーブナルメタクリレート、2−
ヒドロキ/エテルアクリレート−ブナルアクリレート−
t−ブチルアクリレ−1・等がある。
Preferred combinations of monomers for each of the above components include 2-hydroquinether methacrylate-butyl acrylate-
L-butyl acrylate, 2-hydroquine enal acrylate)-4fruac')le-1-1so-buna acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate-butyl acrylate-5ec-butel acrylate, 2-hydroquine ethyl methacrylate -Funal acrylate-
Butyl methacrylate, 2-hydroxyether methacrylate-butyl acrylate globil methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate-propyl acrylate-1-butyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate-binal acrylate h-t-binal acrylate, 2- Hydroxyglopyl methacrylatebutyl acrylate methacrylate, 2-
Hydroxy/ether acrylate - bunal acrylate -
Examples include t-butyl acrylate-1.

本発明に用いられる共重合体は上記三成分の単量体から
sA′M(的に構成されるが、本発明の目的を損なわな
い範囲で少量の他の単量体を共重合体組成に含まぜても
良い。
The copolymer used in the present invention is composed of the above-mentioned three component monomers (sA'M), but a small amount of other monomers may be added to the copolymer composition within a range that does not impair the purpose of the present invention. You can also include it.

本発明に月1いられる共重合体は公知の乳化重合法によ
って合成することができる。1だ、これらの単量体を乳
化共重合させる際、乳化重合用界面活性剤を用いる小が
有利である。例えばポリビニルアルコール、 0++分
クン化酢酸ビニル、ポリエテレンオキザイド、ポリエテ
レンオキザイド銹導体、ヒト90キシエテルセルロース
、メチルセルロース、スf L/ンーマレイン酸酸型1
合体 酢酸ビニルーマレイ”41共IJL合体、メチル
ビニルニー5− /l/ −7L/イン酸共徂合体など
の保護コロイド、ドデンルトリメテルアンモニウムクロ
ライト′、テトラゾフルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、ドテシルインキノリニウムブロマイドなど
の陽イオン界面活性剤、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデ
シルベンゼンスルフj;ン酸ナトリウム、ドテシルベン
ゼンカルボン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤が
有利に用いられ、またノニオン界面活性剤も必要に応じ
て添加しても良い。
The copolymer used in the present invention can be synthesized by a known emulsion polymerization method. 1. When emulsion copolymerizing these monomers, it is advantageous to use a surfactant for emulsion polymerization. For example, polyvinyl alcohol, 0++ fractionated vinyl acetate, polyethylene oxide, polyethylene oxide rust conductor, human 90x ether cellulose, methyl cellulose, Sf L/maleic acid type 1
Coalescence: Protective colloids such as vinyl acetate maleley 41 co-IJL co-polymerization, methyl vinyl nylon 5-/l/-7L/inic acid co-polymerization, dodenrutrimethelammonium chlorite', tetrazofludimethylbenzyl ammonium chloride, dotecylin quinoli Cationic surfactants such as sodium bromide, anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfate, and sodium dodecylbenzenecarboxylate are advantageously used, and nonionic surfactants are also required. It may be added depending on the situation.

また重合開始剤として有機又は無機パーオキサイド又は
過酸塩、例えば過酢酸アセチルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、ベンゾイルアセチルパーオキサイ
ド、ラウリルパーオキサイド、過酸化水素、過埃酸塩、
過硫酸塩、過硼酸塩を用いる事が出来る。
Further, as a polymerization initiator, organic or inorganic peroxides or persalts, such as acetyl peroxide, benzoyl peroxide, benzoylacetyl peroxide, lauryl peroxide, hydrogen peroxide, persodates,
Persulfates and perborates can be used.

この他に無機酸素含有酸化性硫黄化合物、例えば二酸化
硫黄、東硫酸水累ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、メタ
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸アンモニウム、また水溶性脂
肪族三級アミン、例えばトリエタノ−ルアばン、ジェタ
ノールアミン等も用いる事が出来る。
In addition, inorganic oxygen-containing oxidizing sulfur compounds such as sulfur dioxide, sodium sulfate, sodium sulfite, sodium metasulfite, ammonium sulfite, and water-soluble aliphatic tertiary amines such as triethanolamine and jetanolamine etc. can also be used.

本発明の共重合体は水系分散媒中に微細な粒子として分
散させ共1に合体水性組成物として下引液に用いる。な
お、目的によっては、水の1部を水と混合可能な有機溶
媒(例えばメタノールとがア七トン)と#き換えてもよ
い。乳化】k合法によって得られる本発明の共重合体は
倣粒子乳化重合物の水性分散液、いわゆるラテックスと
してイ!)られる。
The copolymer of the present invention is dispersed as fine particles in an aqueous dispersion medium and used as a combined aqueous composition in a subbing liquid. Note that, depending on the purpose, a part of the water may be replaced with an organic solvent that is miscible with water (for example, methanol is acetate). [Emulsification] The copolymer of the present invention obtained by the k method can be used as an aqueous dispersion of emulsion polymer of imitative particles, so-called latex! ) can be done.

本発明の共11合体を含む共1r合体水性組成物(下引
i)は、使用目的、伶布方法により異なる〃;、水分散
液として作られる共重合体を必要にらじて水または水と
混合用能な有機浴剤で希駅して、共重合体の固形分濃度
がQ、1〜40重量ノく−セントであるようにして用い
るのが好ましい。
The co-11 aqueous composition (subbing i) containing the co-11 copolymer of the present invention varies depending on the purpose of use and the wrapping method. It is preferable to use an organic bath agent that can be mixed with the copolymer so that the solid content concentration of the copolymer is from 1 to 40 cents by weight.

この様にして得られた本発明の共重合体ラテックス(下
引用(α(脂)を主成分とする一ト引液は前述した共重
合体成分子、(0,1〜40wt%含み、必要にbじて
界面活IIト剤、親水性有機コロイド、マット剤、r’
lJ Aす、’ii) tl防LL:、剤、架橋剤叫の
添加剤を含有してもよい。架橋剤としては、写真用ゼラ
チンのいわゆる硬膜剤、例えばホルムアルデヒド、クリ
オギザール等のアルテヒド系化合物、ムコクロル酸、ナ
トラメカレン−1,4−ビス(エチレンウレア)、ヘキ
ーシメテレンー1.6−ビス(エチレンウレア)叫のエ
チレンイミン基を有する化合物、トリメナレンー・[,
3−ビアメタンスルホン酸エステル等のメタンスルホン
酸エステル、ビスアク1)ロイルウレア、メタキゾレン
ビニルスルカくン酸等の活性ビニル化合物、2−メトキ
シ−4,6−ジクロルトリアジン、2−ンデイウムオキ
クー4,6−ジクロルトリアジン尋の活性ノ10ゲンを
有する化合物、ビスフェノールグリンジルエー゛チル等
ノエボキク基を41する化合物、イン7アネート等を使
用する事ができる。・これらのうち、エチレンイミン基
を有する化合物、メタンスルホン酸エステルおよび活性
ハロゲンを有する化合物が特に好吐しい。
The copolymer latex of the present invention obtained in this way (see below) contains the above-mentioned copolymer components (0.1 to 40 wt%) and contains the necessary Surfactant II, hydrophilic organic colloid, matting agent, r'
lJA,'ii) It may contain additives such as tl-protective agents, cross-linking agents, etc. Examples of crosslinking agents include so-called hardening agents for photographic gelatin, such as formaldehyde, altehyde compounds such as cryogyzal, mucochloric acid, natramecarene-1,4-bis(ethyleneurea), and heximethelene-1,6-bis. (Ethyleneurea) A compound with an ethyleneimine group, trimenalene [,
Methanesulfonic acid esters such as 3-biamethanesulfonic acid ester, active vinyl compounds such as bisac 1) roylurea, metaxolene vinyl sulfonic acid, 2-methoxy-4,6-dichlorotriazine, 2-ndyl urea, etc. Compounds having an active group such as 4,6-dichlorotriazine, compounds having an active group such as bisphenol glycol triazine, and in7anate can be used. -Among these, compounds having an ethyleneimine group, methanesulfonic acid esters, and compounds having an active halogen are particularly preferred.

上記下引液はポリエステルフィルム上VCl布さノLる
。ここにポリエステルとは芳香族二塩基酸とグライコー
ル゛を主要な構成成分とするポリエステルで代表的な二
塩基酸としてはテレフタル酸、インフタル酸、p−β−
オキ7エトキン安息香酸、ジ7コニニルスルカ)ンンカ
ルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、アジピン
酸、セバシン酸、アセライン酸、5−ナトリウムスルホ
インフタル酸、ジフエニレンジカルホン[,2,6−す
7タレンジカルボンH畳があり、グライコールとしては
エチレンダリコール、フロピレンゲリコール、)゛タン
ンオール、ネオペンテレングリコー、a(、l、4;、 一ンクロヘキザンジオール、114−シクロヘキサンン
メタノール、1,4−ビスオキシエトキシベンセン、ビ
スフェノールA、 ジエ−y−L/ 7 f IJ ニ
ア −ル、ポリエチレングリコール等がある。
The above liquid is applied to the VCl cloth on the polyester film. Here, polyester is a polyester whose main components are aromatic dibasic acid and glycol. Typical dibasic acids include terephthalic acid, inphthalic acid, p-β-
Oxy7ethynebenzoic acid, di7coninylsulfonecarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, acelaic acid, 5-sodium sulfoiphthalate, diphenylenedicarphone [,2,6-su7talene] There are dicarboxylic compounds, and the glycols include ethylene dalycol, phlopylene gelicol, )tanol, neopentelene glycol, a(, l, 4;, 1-cyclohexanediol, 114-cyclohexanemethanol, 1) , 4-bisoxyethoxybenzene, bisphenol A, diaryl, polyethylene glycol, and the like.

これらの成分からなるポリエステルの中でも入手のしや
すさの点からはポリエチレンテレフタレートが最も好都
合である。
Among the polyesters made of these components, polyethylene terephthalate is the most convenient in terms of availability.

本発明Vこ用いられるポリエステル支持体は、その表面
がポリエステルであれば良く、他の支持体上にポリエス
テルを担持したものであっても差支えlI/′1゜ タトエば、セルローストリアセテートフィルム、ポリス
チレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ボリブO
ピレンフィルム、あるいは(−れらのポリマーが被覆烙
れたフィルム、ガラス板、バライタ紙、ポリエチレンラ
ミネート紙尋の樹脂加工紙、合成紙、金M板等、迅明、
半透明、不透明の各種支持体にポリエステルフィルムが
うiネートされたものも用いられる。
The polyester support used in the present invention may have a surface of polyester, and may be one in which polyester is supported on another support. , polycarbonate film, Bolibu O
Pyrene film or (-film coated with these polymers, glass plate, baryta paper, polyethylene laminate paper, resin-treated paper, synthetic paper, gold M plate, etc.),
Various translucent and opaque supports coated with polyester films may also be used.

ポリエステルの厚はとしては特に制限はないが約12μ
〜500μ程囲、好ましくId、40u〜200μ程度
のものが取シ扱いやすさ、汎用性の点から有利である。
There is no particular limit to the thickness of polyester, but it is approximately 12μ.
A diameter of approximately 500 μm, preferably 40 μm to 200 μm, is advantageous in terms of ease of handling and versatility.

特に二軸延伸結晶化されたものが、安定性、!71iテ
などの点から好都合である。
In particular, biaxially stretched crystallized ones are stable! This is convenient from the point of view of 71i-te, etc.

下引液全ポリエステルフィルム上に堕布する前にポリエ
ステルフィルム表面には各種の表面活性化処理をして親
水化することが好ましい。表面活性化処理としては、例
えば米国特許第2,943,937号明細書等に記載の
ような酸化剤溶液処理、米国特g/+第3.475,1
93号明細譬等に記載のような紫外線吸収処理、米国特
許第3,615,557号明細会等に記載のようなコロ
ナ放電の電気放電処理、英国特許第1.215.234
号明細書等に記載のような活性ガス照射処理、および米
国特許第a、590,107号明細省等に記載のような
火焔処理等金挙げることができる。
It is preferable that the surface of the polyester film be subjected to various surface activation treatments to make it hydrophilic before the subtracting liquid is applied onto the all-polyester film. Examples of the surface activation treatment include oxidizing agent solution treatment as described in U.S. Pat. No. 2,943,937, etc., and U.S. Pat.
Ultraviolet absorption treatment as described in US Pat. No. 3,615,557, electric discharge treatment for corona discharge as described in US Pat. No. 3,615,557, British Patent No. 1.215.234.
Examples include active gas irradiation treatment as described in US Pat. No. 590,107, and flame treatment as described in US Pat.

上記下引液は公知の方法でポリエステルフィルム上VC
塗布はれる。例えばカーテン塗布、リノ(−スロール塗
布、ファウンテンエアドクター塗布、スライドポツパー
塗布、エクストルージョン塗布、ナイッグ冷布等によシ
ポリエステルフイルム上に塗布する事ができる。ここで
、共重合体の塗膜量は好i t、 <r」0.o 1〜
5g/ぼ、特に好ましくは0.03〜2 g / n?
である。下引M塗布後の乾燥は公知の方法で行なえる。
The above subbing liquid is applied to the polyester film by a known method.
The coating will cause swelling. For example, the coating can be applied to the polyester film by curtain coating, lino-roll coating, fountain air doctor coating, slide spotter coating, extrusion coating, Naig cold cloth, etc. Here, the coating of the copolymer The amount is good, <r”0.o 1~
5 g/n, particularly preferably 0.03 to 2 g/n?
It is. Drying after coating the undercoat M can be performed by a known method.

例えば、熱風乾燥、赤外線刃口熱乾燥、ヒーターロール
乾燥、マイクロウェーブ乾燥等Pこよシ行う串ができる
。本発明において、好ましくVよ、この下引層を設けた
上に更に上1〜全塗設すZ)。上層としては、公知のゼ
ラチン、カゼイン等の天然親水性有機コロイド、合成親
水性有機コロ・1ド、化゛電防止剤例えばN電照46−
24159−L’−公報、特開昭48−93165刊公
報および特電11(i’49−23828号公報に記載
式れでいるが如n親水性同分子等の水溶液全臨設するこ
とができる。この上Wl液中にはマット剤、硬膜剤、界
面活性ハ11等を含んでいても良い。上層液の塗布乾燥
は]4層の加工と同様に公知の方法をいず几も用いる事
ができる。こitらの下り1液及び、必要VC応じて設
けられる上層用塗布液の包布前又は乾燥後に於て、必要
VC応じて火炎放射処月1、フ゛ラズマ処理、コロナ放
電処理、グロー放電処理、紫夕¥線照射処理等の公り、
)コの表面処理加工を行なっても良い。
For example, skewers can be made that perform drying such as hot air drying, infrared edge heat drying, heater roll drying, and microwave drying. In the present invention, it is preferable that V) and Z) be further coated on top of the undercoat layer. The upper layer may contain known natural hydrophilic organic colloids such as gelatin and casein, synthetic hydrophilic organic colloids, antistatic agents such as Ndensho 46-
24159-L'-, JP-A-48-93165, and Tokuden 11 (i'49-23828), it is possible to prepare an aqueous solution of the same hydrophilic molecule. The upper layer liquid may contain a matting agent, a hardening agent, a surfactant, etc. For coating and drying the upper layer liquid, any known method can be used in the same manner as for the four-layer processing. It is possible. Before wrapping or after drying the downstream liquid and the upper layer coating liquid provided according to the required VC, flame radiation treatment, plasma treatment, corona discharge treatment, glow discharge according to the required VC. Public treatment, Shiyu irradiation treatment, etc.
) Surface treatment may be performed.

このようにして少なくとも−a(jに下引層を設けられ
た本発明eこ係る写真用支持体は、少lくとも1而に辿
常月」いらfLる方法にJ:り写真用親水性コロイド層
を塗設することができる。具体的には種々の写真感光層
形成用組成物、例えば/%ログン化銀写真乳剤、ンアゾ
感光組成物、あるいは)・レーゾヨン防止剤を含有する
ゼラチン組成物捷たは支持体フィルムのカールバランス
を整えるだめのゼラチンバッキング組成物等を被覆する
ことができ、このようにして得られる写真感光制料は吸
着性が優れていて現像処理等の写真処理を行っても写真
感デ1層が支持体から剥離することがfzく、丑た写真
性能への悪影響を伴うことがない。
In this way, the photographic support of the present invention provided with a subbing layer on at least -a(j) can be applied to at least one of the following methods: A sexual colloid layer can be coated.Specifically, various compositions for forming a photographic light-sensitive layer can be used, such as a /% silver chloride photographic emulsion, an azo photosensitive composition, or a gelatin composition containing a rayon inhibitor. It can be coated with a gelatin backing composition to adjust the curl balance of the material or support film, and the photographic resist obtained in this way has excellent adsorption properties and is suitable for photographic processing such as development. Even if this is done, the first layer of photographic film will not peel off from the support, and there will be no adverse effect on photographic performance.

仄に本発明を実細例によシ具体的に説明するが、これに
よυ本発明の実m1の態様が限定されるものではない。
The present invention will be explained in detail by way of specific examples, but the embodiment of m1 of the present invention is not limited thereby.

なお、以下において「部」とは特に断わυのない限り「
重量部」を表わす。
In addition, in the following, "department" means "department" unless otherwise specified.
Parts by weight.

まず、本発明に使用する共重合体の代表的製法例を示す
First, a typical example of a method for producing a copolymer used in the present invention will be shown.

合成例(1) 共重合体の合成は次の様に行った。I”0ち、冷却管上
つけた開放容器中に水を入れ、脱気後上記の混合物質を
装入し、80℃で5時間乳化重合を行ない、乾燥固形分
30 w t%の下引用樹脂を得だ。
Synthesis Example (1) The copolymer was synthesized as follows. After I"0, water was poured into an open container placed on the cooling pipe, and after degassing, the above mixed material was charged, and emulsion polymerization was carried out at 80°C for 5 hours to obtain a dry solid content of 30 wt%. Get the resin.

合成例(2)〜α1については、上記合成例+11と同
様な方法で名実ぬ例記載の組成からなる共重合体ラテッ
クス(下引用樹脂〕全合成した。
For Synthesis Examples (2) to α1, a copolymer latex (resin cited below) having the composition described in the anonymous example was completely synthesized in the same manner as in Synthesis Example +11 above.

矢に、夾細例中に於て行なった評価方法にりいて説明す
る。
Next, we will explain the evaluation method used in the detailed examples.

(11接着力試験 く乾燥膜付試験〉 試料の乳剤面1に、カミソリで浅傷を基盤の目状につけ
、その上に七ロノ・ン接着テープを圧着したのち該テー
プを急激に剥離したときの、セロノーンテープの接着面
積に対する乳剤膜の残存率を百分率で示した。
(11 Adhesion Test - Dry Film Test) When a shallow scratch was made on the emulsion side 1 of the sample in the pattern of the substrate using a razor, and after pressing a seven-layer adhesive tape on top of the scratch, the tape was suddenly peeled off. The residual rate of the emulsion film relative to the adhesive area of the Seronone tape is expressed as a percentage.

〈処理膜伺試験〉 処理浴中で試料の乳剤面にキリ状の鋭利な先端で基盤の
目状に傷をつけて、その而をこすり、乳剤膜の残存率全
百分率で示した。実用上、この百分率が80幅以上であ
れば支障ない。
<Processed film inspection test> In the processing bath, scratches were made on the emulsion surface of the sample in the shape of the substrate with a sharp end, and the scratches were rubbed and the residual rate of the emulsion film was expressed as a total percentage. In practice, there is no problem if this percentage is 80 or more.

(2)透明性試験 東京電色株式会社製濁度計MODEL T−260OD
Aを用いフィルム支持体を測定して百分率で示した。
(2) Transparency test Turbidity meter MODEL T-260OD manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.
The film support was measured using A and expressed as a percentage.

実用上、1優以下であれば支障ない。In practical terms, there is no problem if it is 1 or less.

(3)機誠的安定性試験 上島製作所製、高速肛攪拌試験機を用い、JISK 6
381 に従い、ラテックスM、全容器中で14000
rpmでi!%速回転するスピンドルで攪拌し、凝集物
が発生する゛までの時間を「分」で示した。実用上30
分以上であれば支障ない。
(3) Mechanical stability test JISK 6 using a high-speed anal agitation tester manufactured by Uejima Seisakusho.
381, Latex M, 14,000 in all containers
i at rpm! The mixture was stirred with a spindle rotating at % speed, and the time until the formation of aggregates was expressed in minutes. Practical 30
There is no problem if it is more than a minute.

実施例−1 2輔延伸熱ヒツト後の100μのポリエナレンテレ7タ
レートフイルムに30 W/n? mi nのコロナ放
電処理を細した。次に、前記合成例filの下引用樹脂
10 ct、、下記の構造式を持つ界面活性剤20ヘキ
サメチ1/ンー1.6−ビス(エチレンウレア)30■
、純水90 CC,から成る下引液を20μの膜厚に塗
布(−1100℃で1分間乾燥式せた。次にゼラチンI
gbザボニン20〜、純水100CCよ9成る上層用塗
布液を更に20μの膜厚に塗布し、100℃で1分間乾
燥した。以上の操作によって得られた下引済のポリエス
テルフィルムに印刷感光拐料用バッキング層ヲ臨設した
。次に、比較例として、下記第1表に表わすように下引
液共重合体のみを変え、他は全く同じ手順で、下引加工
、バッキング層塗設を行なった。各試料の評価結果は第
1表の通電であった。
Example-1 30 W/n? Corona discharge treatment of min. Next, 10 ct of the resin quoted from the synthesis example fil, 20 ct of a surfactant having the following structural formula, 30 ct of hexamethylene 1/-1,6-bis(ethylene urea)
A subbing liquid consisting of 90 cc of pure water was applied to a film thickness of 20 μm (dried at -1100°C for 1 minute. Next, gelatin I
An upper layer coating solution consisting of 20 to 9 gb Zabonin and 100 cc of pure water was further applied to a thickness of 20 μm and dried at 100° C. for 1 minute. A backing layer for printing photosensitive material was provided on the subbed polyester film obtained by the above procedure. Next, as a comparative example, as shown in Table 1 below, only the subbing liquid copolymer was changed, and otherwise the subbing process and backing layer coating were performed in the same manner. The evaluation results for each sample were as shown in Table 1.

以下余白 比較合成例filは特開昭51−123139号公報の
合成例fi+に基づくもの。また、比較合成例(2)は
特開昭49−113868号公報の合成例(5)に基づ
くもの。
The following margin comparison synthesis example fil is based on the synthesis example fi+ of JP-A-51-123139. Comparative synthesis example (2) is based on synthesis example (5) of JP-A-49-113868.

第1表から明らかなように本発明例(1)は、評価した
4項目とも優れている事がわかる。なお比較例filで
は上層を設けない場合に膜付が向上する事は無かった。
As is clear from Table 1, the invention example (1) is excellent in all four evaluated items. In addition, in Comparative Example fil, there was no improvement in film adhesion when no upper layer was provided.

実施例−2 第2表に示す共重合体ラテックス(下引用樹脂)を用い
た以外は実施例−1と同様な方法で、下引層ポリエステ
ルフィルムを作成し、この下引層上に印刷感光材料用写
真感光性層を塗設した。また、実施例−1と同様に比較
化合物よシ作りた試料と比較した。各評価結果は第2表
の通電であった。
Example-2 A subbing layer polyester film was prepared in the same manner as in Example-1 except that the copolymer latex (resin cited below) shown in Table 2 was used, and a photosensitive printing layer was applied on this subbing layer. A photographic photosensitive layer for the material was applied. In addition, comparison was made with a sample prepared from a comparative compound in the same manner as in Example-1. Each evaluation result was energized as shown in Table 2.

以下余白 比較合成例(3)は特開昭46−19879号公報の実
施例の塗料m1に基づくもの。
The following margin comparison synthesis example (3) is based on the paint m1 of the example of JP-A-46-19879.

比較例(3)は処理膜付が悪く、写貫性能を評価できな
かった。これに対し、本発明例(2)と(3)は写真性
能に対して何ら悪影響を与えていなかった。
Comparative Example (3) had poor treatment film adhesion and could not be evaluated for printing performance. In contrast, Examples (2) and (3) of the present invention had no adverse effect on photographic performance.

第2表から明らかなように、本発明例(2+ 、 (3
)は、評価した4項目とも優れている事がわかる。
As is clear from Table 2, the invention examples (2+, (3
) was found to be excellent in all four evaluated items.

実施例 第3表に示す如く、使用する共重合体ラテックス(下引
用樹脂)以外は実姫例−1と同様な方法で下引層ポリエ
ステルフィルムを作り、その下引層上にカラーカットフ
ィルム用バッキング層fc塗設した。但し、下引用樹脂
は合成後2日間及び3週間(21日間)、各23℃で保
存したものを使用した。各評価結果は第3表の通力であ
った。
Example As shown in Table 3, a polyester film for undercoat layer was prepared in the same manner as in Example 1 except for the copolymer latex (resin cited below) used, and a polyester film for color cut film was prepared on the undercoat layer. A backing layer fc was applied. However, the resins cited below were stored at 23°C for 2 days and 3 weeks (21 days) after synthesis. The results of each evaluation were as shown in Table 3.

以下余白 比較例(4)&J、剃1ノ;q11自52−19786
号公報の実施例(21)使用共重合体に基づくもの。
Below is a margin comparison example (4) &J, shaved 1 no; q11 52-19786
Based on the copolymer used in Example (21) of the publication.

第3表からlJjらかなように、本発明例(4)は、評
価した4項目ともに経日劣化が無く優れている事がわか
る。
From Table 3, it can be seen that Example (4) of the present invention exhibits no deterioration over time and is excellent in all four evaluated items.

実施例−4 第4表に示す共1r合体ラテックス(下引用樹脂)を使
用した以tAは実施例−1と同様な方法で下引層ポリエ
ステル支持体を作シ、その下引層上にグラビア印刷用写
真感光材料のバッキングWJx m殺した。各評価結果
は第4表の通電であった。
Example 4 Using the co-1R combined latex (resin cited below) shown in Table 4, a subbing layer polyester support was prepared in the same manner as in Example 1, and gravure was applied on the subbing layer. Backing WJxm of photosensitive material for printing was killed. Each evaluation result was the energization shown in Table 4.

以下余白 第4表から明らかなように、本発明例(5)〜OQはい
ずれも、評価した4項目とも優れている事がわかる。
As is clear from Table 4 below, it can be seen that all of Invention Examples (5) to OQ are excellent in all four evaluated items.

実施例−5 上層塗布前に、下引層ポリエステルフィルム表面に3 
(l W/n? minの処理強度のコロナ放電処理を
する以外実施例−1と同様な方法で、下引層ポリエステ
ルフィルムを作成し、この下引層上にグラビア印刷用写
X感光材別バッキング層tm設した。各評価結果は第5
表の通電であった。
Example-5 Before applying the upper layer, 3
A subbing layer polyester film was prepared in the same manner as in Example 1 except that corona discharge treatment was performed at a treatment intensity of (l W/n? min), and a photosensitive material for gravure printing was coated on this subbing layer. A backing layer TM was installed.Each evaluation result is the 5th
The power was on at the front.

以下余白 第5表から明らかな如く、本発明例(11)、(i2)
はいずれも、評価した4項目とも優れていることがわか
る。特に、実画例−4中の本発明例+81 、 (9)
と比較して、処理膜付および乾燥膜付が更に向上してい
る事がわかる。
As is clear from Table 5 below, examples of the present invention (11) and (i2)
It can be seen that all of the four items evaluated are excellent. In particular, the present invention example +81 in the actual picture example-4, (9)
It can be seen that the treated film adhesion and dry film adhesion are further improved compared to the above.

判許出願人  小西六写真工業株式会社代理人 弁理士
  坂  口  信 昭(ほか1名〕
Patent applicant: Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Agent: Nobuaki Sakaguchi (and 1 other person)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ポリエステル支持体の少なくとも一面に、下記一般式[
13、〔「〕および[11)で示芒れる単量体から実質
的に成る共重合体を含む水性組成物を塗設して得られる
下引層を有することを特徴とする写真用支持体。 一般式〔■〕 [r2C: CR2 C00RtOff 〔式中、R1は炭素数2〜4のアルキレン基、R2は水
素原子またはメチル基を表わす。〕一般式〔「〕 112C= CE■ 区 0OR3 〔式中、R5は炭素数2〜8のrM、鎖状アルキル基を
表わす。〕 一般式〔鳳〕 ■(2C=C1’tq ■ 0OR5 〔式中、RIIは水素原子またはメチル基を表わす。 R5は炭素数2〜8の直鎖状まfrは分岐状アルキル基
を表わすが、Rqが水素原子のときは分岐状であり、R
11がメチル基のときは直鎖状である。〕
[Scope of Claims] At least one surface of the polyester support has the following general formula [
13. A photographic support characterized by having a subbing layer obtained by coating an aqueous composition containing a copolymer consisting essentially of the monomers shown in [] and [11]. General formula [■] [r2C: CR2 C00RtOff [In the formula, R1 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R2 represents a hydrogen atom or a methyl group] General formula [''] 112C= CE■ Ward0OR3 [Formula In the formula, R5 represents rM having 2 to 8 carbon atoms, a chain alkyl group.] General formula [Otori] ■(2C=C1'tq ■ 0OR5 [In the formula, RII represents a hydrogen atom or a methyl group. R5 is Straight chain mafr having 2 to 8 carbon atoms represents a branched alkyl group, but when Rq is a hydrogen atom, it is branched, and R
When 11 is a methyl group, it is linear. ]
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62262853A (en) * 1986-05-09 1987-11-14 Konika Corp Silver halide color photographic sensitive material

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