JPS59175706A - 磁性粉末の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ］　　産業上の利用分野： 本発明は磁性粉末の表面処理方法に関し、さらに詳しく
は磁気記録媒体用磁性塗料に用いる磁性粉末の分散性の
向上と、表面処理済磁性粉末を処理溶液から非極性溶媒
層へ有効に移行せしめる磁性粉末の表面処理方法に関す
る。

［ｂコ　従来技術： 従来、録音テープ、ビデオテープ、フロッピーディスク
等の磁気記録媒体の作製は、ポリエチレンテレブタンー
トフイルム等を支持体とし、この支持体上に強磁性粉末
を塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルローズ系樹脂
、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂等の結合剤と混練し
て作製された磁性塗料を塗布して磁性層を設けていた。

しかし、これらの結合剤の単独あるいはそれらの組合せ
使用によっても強磁性粉末の分散性は不良になりがちで
あり、そのため従来の磁気記録媒体の表面性、耐摩耗性
は十分に満足できるものではなかった。特に、短波長記
録を要求されるビデオテープにおいては、磁性層中での
強磁性粉末の分散不良は、Ｓ／Ｎ比劣化と感度低下を招
き、また記録再生時に激しく磁気ヘッドに摺接するため
、ドの目づまりといった好ましからざる結果をまねいた
。

このような事情に鑑み、強磁性粉末の分散性を向上させ
たり、耐摩耗性を向上させる目的で種々の添加剤が使用
されている。たとえば特公昭４１−１８０６４号、同４
３−１８６号、同４３−６６９号、同４７−１５６２４
号、特開昭４９−５３４０２号、同４９−５８８０４号
、同４９−８４４０５号、同５１−４０９０４号、同５
２−７０８１１号の各公報明細書に記載されているよう
に強磁性粉末と結合剤を含んだ磁性塗料成分中に高級脂
肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級アルコール
、金属セッケン、高級アルコールの硫酸エステル、ポリ
エチレンオキザイド、レシチン等を含有せしめて得られ
る磁性塗料を支持体上に塗工して磁気記録媒体を製造す
る方法がおこなわれている。

しかし、これらの添加剤を単に磁性塗料製造時に加えて
も必ずしも望ましい特性を有する磁気記録媒体をイ（）
ることは困難であった。

たとえは、これらの添加剤を多量に使用すると磁性層の
機械的強度が低下するという好ましくない結果となる。

また、磁性層形成後、徐々に添加剤かにじみ出て来るい
わゆる「プルーミング」現象が発生し、保存安定性上好
ましくない結果を与える。まｆこ、磁性層の磁気特性お
よび強磁性粉末の分散性も決して満足のい（ものではな
かった。

そこで、「ブルーミング」現象等をおこさないで強磁性
粉末の分散性を向上させる目的で、たとえば特公昭５７
−１０４８号公報明細１に記載されているように、強磁
性粉末をあらかじめ界面活性剤中に浸漬したものを用い
ることが提案されている。

この公報明細書に開示されている強磁性粉末の表面処理
方法は、メチルエチルケトン（以下、ｌ’ＭＥＫＪとい
う。）、トルエンのような溶媒にレシチン等の界面活性
剤を加えて溶液を調製し、この溶液に表面処理しようと
する強磁性粉末を加えて分散しｆこ後瀘別し、自然乾燥
後、さらに減圧乾燥して表面処理した強磁性粉末を得る
とする内容のものである。この方法によると、確かに１
ブルーミング」現象はなくなるが、得られｆこ強磁性粉
末の分散性がかえって低下するという欠点と、処理強磁
性粉末の溶液から有機層への移行が有効に行なわれない
ため、表面処理磁性粉末の回収に難点があった。

また、従来性われていた界面活性剤溶液中に、単に磁性
粉末を浸漬する方法では、分散性か満足に得られなかっ
た５ ［Ｃ］　　発明の目的： 本発明は、従来の強磁性粉末の表面処理方法の前記諸欠
点をなくし、さらに一般的に磁性粉末に対しても分散性
を向上でき、表面処理磁性粉末か処理溶液から非極性溶
媒層（例えばトルエン等の有機層）へ有効に分離できる
磁性粉末表面処理方法を提供することを目的とする。

［ｄ］　　発明σ）構成： 前記本発明の目的は、磁性粉末の表面電荷とは逆極性の
電荷を有する界面活性剤が吸着された磁性粉末が分散さ
れている極性溶媒と非極性溶媒とを混合し、表面処理磁
性粉末を非極性溶媒層へ移行させるにあたり、塩を存在
せしめて行なうことによって達成される。

本発明にかかる磁性粉末表理方法で処理される磁性粉と
しては、ｒ−Ｆｅ２０３、Ｃｏ含有ｒ−Ｆｅ２０３、Ｃ
。

被着７−Ｆｅ２Ｏ８、Ｆｅ、０．、ＣＯ含有Ｆｅ、０４
等の酸化鉄磁性粉末；　Ｆ”ｅ、　Ｎｉ　、　Ｃｏ、Ｆ
ｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−１
＼１−Ｚｎ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ　ｉ−Ｃｒ合金、Ｆｅ
−Ｃｏ−Ｎ　ｉ−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ、　Ｎ
ｉ　、　Ｃｏを主成分とする各種の磁性粉末か挙げられ
る。

本発明にかかる磁性粉末表面処理方法では、まず磁性粉
末が極性溶媒中に分散される。使用される極性溶媒とし
ては水だけでも十分であることが多いが、必要に応じて
各種の親水性溶媒、例えば炭素原子数１〜８個を有する
直鎖ま１こは分岐のアルコールあるいはアルコールエー
テルあるいは多価アルコール等のアルコール類（例えは
メタノール、エタノール、エトキシエタノール、エチレ
ンテトロヒドロフランまたはジオキサンのような親水性
エーテル二Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミド、ピリジンなどの含窒素親水
性溶媒などを水１００重量部に対して５０重量部以下、
好ましくは２０重量部以下混合させる。

また、磁性粉末１００ｇｒに対して、極性溶媒２０ｍ１
〜５，０００ｍ！使用する。特に好ましいのは５０ｍ１
〜２ρＱＱｍＪの範囲である。

また、磁性粉末の分散に際し、必要に応じＰＨ調整剤を
極性溶媒に添加し、極性溶媒ＯＰＨ値を調節する。設定
する極性溶媒ＯＰＨ値は、分散させる磁性粉末の等電点
によってそれぞれ異なるが、磁性粉末の等電点と異なっ
たＰＨ値にすればよい。

磁性粉末の等電点よりも高いＰＨ値を有する極性溶媒を
用いた場合、磁性粉表面は負に帯電し、等電点のＰＨ値
よりも低いＰＨ値の極性溶媒を用いた場合は正に帯電す
る。このため、帯電した粒子の静電反発力のため、凝集
している磁性粉末粒子間に反発力が作用し、凝集してい
る磁性粉末の割合が減少する結果、分散性を高め、かつ
後述する界面活性剤の吸着が容易に行なわせることがで
きる−９・。しかし、強酸性あるいは強アルカリ性の条
件下では界面活性剤の分解等の現象が起りやすくなるか
ら、使用する極性溶媒のＰＨ値は１．５〜１３の範囲が
好ましく、特に酸化鉄磁性粉末に対しては１５〜５又は
９〜１３の範囲のＰＨ値が、またメタル磁性粉末に対し
ては９〜１３の範囲ＯＰＨ値が好ま使用するＰＨ調整剤
としては、磁性粉末表面を負に帯電させるもノドＬ　テ
ＮａＯＨ１ＫＯＨ、Ｎａ、　ＰＯ４、Ｎａ、Ｐ、０７．
　Ｎａ４Ｐ４０，２　、　Ｎａ、Ｓｉｎ、　、Ｎａ４Ｓ
ｉｎ、、Ｎａ、ＷＯ４、Ｋ３ＰＯ，、Ｋ４Ｐ２Ｏ７、Ｋ
４Ｐ４０．、　、Ｋ、ＳｉＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、Ｋ２Ｗ
Ｏ４等が挙げられ、磁性粉末表面を正に帯電させるもの
としてはＨＣＪｌｕ、Ｈ２ＳＯ，、Ｈ３ＰＯ４、Ａｇ（
Ｊ、　、　ＦｅＣ−１！、　、’Ｉ’１Ｃ４４等カ挙げ
ラレル。

極性溶媒中で、磁性粉末を分散させる分散方法はボール
ミル、サンドグラインダー、高速インペラー分散機、高
速ミキサー、ホモジナイザー等を使用する方法が挙げら
れる。

極性溶媒中で、磁性粉末を分散した後、本発明では磁性
粉末表面の帯電とは逆極性電荷の界面活性剤で磁性粉末
を処理する。

すなわち、前記磁性粉末の表面を正に帯電させた場合は
負、すなわちアニオン系界面活性剤を、磁性粉末の表面
か負に帯電させた場合は正、すなわちカチオン系界面活
性剤が用いられる。

本発明に用いられるアニオン系界面活性剤としてはアル
ギルカルボン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類
、アルキルスルホン酸塩類、高級アルコールりん酸エス
テル塩類等が挙げられる。

また、カチオン系界面活性剤として用いられるものとし
て、第４級アンモニウム塩類、高級アルキルアミンのア
ンモニウム塩類、ピリジンその他の含窒素複素環式化合
物およびそのアンモニウム塩類等が挙げられる。

前記界面活性剤の具体的化合物としては、ＯＩ−一（０
）（、、、）−ＮＨ２・　　０Ｈ３０００ＨＯＨ，−（
ＯＨ，）−ＮＨ，−ＯＨ，０ＯＯＨＯＲ，−（ＯＨ−−
−ＯＨ：０Ｈ−（ＯＨ，廿ＮＨ２−０Ｈ３０００ＨＯＨ
，−（ＯＨ−−ＮＨ−ＯＨ，−ＯＨ，０ＯＯＨＯＨ３−
（０１１，）−Ｎ　　　　ＯＩＩ、　　−ＯＨ，０ＯＯ
ＨＯＨ。

０Ｈ２−（ＯＨ，斤ＯＨ。

０Ｈ３−（ＯＨ，１ｏ−ＯＨ，−ＮＨ−ＯＨ，ＯＨ，−
ＮＨ２−ＯＨ，０ＯＯＨＯＨ，−（ＯＨ，）−ＮＨ−Ｏ
Ｈ，ＯＨ，−Ｎく：、ｏ）（２”＋ａ　　　　　　　　
　ＯＨ２０Ｈ″ＯＨ，０ＯＯＨＯＨ，−）ＯＨ２（Ｎ　
　ＮＨ−ＯＨ，０ＯＯＨ）＼−−−７１ ０Ｈｓ　ＨＯｆ（ｔ　窄ＮＪＨ”　２　ｃＨｓ　０ＯＯ
ＨＯＨ８−（ＯＨ，−）−Ｎ　　Ｎ　−ＯＨ，ＯＨ，−
ＯＨ，０ＯＯＨ７＼−−一、〆 ０Ｈｓ−（ＯＨ弓−ｙＮＸＪＪＨ−０Ｈ８ＯＯＯＨＯＨ
，−（ＯＨ，）−Ｎ　　ＮＨ−ＯＨ，ＯＨ，０Ｈ２００
０Ｈ１ＩＸＪ （ などが挙げられる。これらの界面活性剤の具体的化合物
に関しては、特願昭５８−４００７号、同５８−４００
８号明細書に詳しく述べられている。

前記界面活性剤は単独でも、または任意の割合で混合し
た２種以上の混合物として用いてもよいグまた、界面活
性剤の使用量は磁性粉末ｉｏｏ重量部に対して０．０５
重量部から５０重量部、特に好ましいのは０．０１７１
’ｉ量部から２０重量部の範囲で用いることである。０
．０５重量未満では効果が十分ではなく、５０ｉｔ部を
越えろと乳化現象がおこりやすくなるからである。

界面活性剤は水のみと混合して用いることもできるし、
また、前記極性溶媒の説明中で述べた親水性溶液（界面
活性剤に対して用いる場合は親水性溶媒だけに、界面活
性剤を溶解させてもよい）と混合してもよいし、また、
水と前記親水性溶媒を任意の割合で混合した溶媒に界面
活性剤をまぜて用いてもよいし、界面活性剤を前記親水
性溶媒以外の非極性溶媒と混合して用いてもよい。

本発明Ｋかかる界面活性剤を前記親水性溶媒および／ま
ｆこは水あるいは非極性溶媒の溶液として用いる場合、
該界面活性剤１重量部から３０重量部に対して前記親水
性溶媒および／または水あるいは非極性溶媒を７０重量
部から９９重量部用いて界面活性剤の液とするのが好ま
しい。したかって、例えば磁性粉末１００重量部に対し
て５重量部の界面活性剤を使用したし・ときは、たとえ
ば前記界面活性剤の液：１０重量％濃度のもの（前記親
水性溶媒または水あるいは非極性溶媒９０重量部と界面
活性剤１０重量部を混合したもの）を５０重量部使用す
ればよい。まｆこ磁性粉末１００ｇｒに対して界面活性
剤を溶媒に混合した液を２０ｍ１〜５１０００ｍ！使用
し、好ましくは５０ｒｌＩＪ〜２，０００ｍｌ使用する
。

磁性粉末、界面活性剤、親水性有機溶媒および／または
水あるいは非極性溶媒は、゛前述したいろいろな割合で
使用することかできる。

本発明ておいては、極性溶媒中で磁性粉末を分散し、つ
いでこの磁性粉末の表面電荷とは逆極性の電荷を有する
界面活性剤で処理して得られた磁性粉末が分散された極
性溶媒を非極性溶媒と混合する。混合に当っては、前記
極性溶媒に非極性溶媒を加えてもよいし、非極性溶媒に
前記極性溶媒を加えてもよい。

また、前記の非極性溶媒としては、炭素原子数５〜１４
個の直鎖または分岐の脂肪族炭化水素、炭素原子数５〜
１１個の脂環式炭化水素、炭素原子数６〜１８個の置換
（好ましい置換基は）・ロゲン−１：Ｔこはアルキル基
）または未置換の芳香族炭化水素、炭素原子数４〜１０
個の環状または非環状のケトン、炭素原子数１〜１０個
でノ・ロゲン原子を１つ以上含むところの含ノ・ロゲン
脂肪族炭化水素があげられ、溶解性パラメーター（一般
にＳＰ値とよばれて℃・る）ｈ・７．０以上で１０．Ｑ
未満（２５℃での値）σつものが好ましい。

前記非極性溶媒のなかで操作性や水層どの分離しやすさ
等から好ましいのは前記脂肪族炭化水素、脂環式炭化水
素、芳香族炭化水素、含ノ・ロゲン脂肪族炭化水素であ
り、さらに好ましくは脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素
、芳香族炭化水素である。

前記の好ましい非極性溶媒の例としては、ペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン（以上いずれも直鎖であっ
ても分岐していてもよい）、シスクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、ベンゼン
、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、塩
化メチレン等かあげられる。また非極性溶媒は２種類以
上のも０）を混合して用いてもよい。非極性溶媒の使用
量としては、該溶媒によって異なるか、前記界面活性剤
を親水性溶媒と混合して用いた場合には磁性粉末１００
ｇｒに対して２０ｍ＋Ｊから５．００　Ｑｍ２、好まし
くは５０ｍ１から２，０００ｍＡの範囲で使用するのか
望ましく、前記界面活性剤を非極性溶媒と混合して用〜
・１こ場合には、界面活性剤溶液中の非極性溶媒量と合
わセテ、磁性粉末１００ｇｒに対して２０ｍＪ−から５
０００ｍｉ、好ましくは５０ｍ１から′２．ｏｏｏｍＪ
の範囲で使用するのが好ましく、前記界面活性剤を非極
性溶媒と混合して用いた場合は、界面活性剤溶液中の非
極性溶媒量と合わせて、磁性粉末１００ｇｒに対して２
０ｍ１から５，０００ｍＬ、好ましくは５０ｍ１から２
．ＯＯＯｍＪの範囲で使用するのが好ましく、界面活性
剤溶液中の非極性溶媒量が、前述の範囲内であれば、新
たに非極性溶媒を加えなくてもよい。

さらに、たとえば前記極性溶媒と非極性溶媒の温合後、
その混合処理液に塩を加えることにより、この処理液は
非極性溶媒層と極性溶媒層の２層に分離するが、その際
、十分疎水化された表面処理磁性粉末は、非極性溶媒層
へ移行し、疎水化が不充分な磁性粉末は極性溶媒層に取
り残されるので、極性溶媒を除去することにより、表面
処理磁性粉末の分散液には、十分疎水化された表面処理
磁性粉末が選択的に含まれることになろう したがって、前記分散液から溶媒を除いて、乾燥するこ
とによって、十分疎水化され、分散性に優れた表面処理
磁性粉末をうろことができる。

本発明に使用される塩としては、磁性粉末の分散の際に
使用した極性溶媒に可溶性のものであれば何んでもよい
が、好ましくは前記非極性溶媒に溶解しに＜＜、がっ、
強酸性あるいは強アルカリ性でないものが使用される。

具体的には、Ｎａ（Ｊ、ＮａＢｒ　、　Ｎａ、ＣＯ，、
Ｎａｌ−１ｃＯ，、Ｎａ２Ｓ、０６　、Ｎａ、ＳＯ，、
Ｎａ０ＣＯＣＨ，、ＫＢｒ　、　ＫＣＪ、Ｋ、ＣＯ３、
ＫＨＣＯ３，ＫＣＪ、ＫＮＯ３、Ｋ、ＳＯ４、Ｋ、Ｓ、
０．　　　、　　　ＫＯＣＯＣＨ３、ＭｇＢｒ２　　、
ＭｇＣ，／、７．　Ｍｇ５Ｏ，、Ｍｇ（Ｎｏ、）２．　
ＣａＣＪ−、、ＣａＢｒ、、Ｃａ０ＣＯＣＨ，、ＢａＣ
ｊ、２．　ＢａＳ、０６．　ＣｕＣＪｌ、　、　Ｃｕ（
ＮＯ，星ＡｇＮ０．　、　Ｚｎ（Ｊ、　、Ｚｎ５Ｏ，、
Ｚｎ（Ｎｏ３）２、ＮＨ４Ｃ２等が挙げられるが、好ま
し〜・のは強酸と強塩基から塩の添加方法としては、前
記極性溶媒と非極性溶媒を混合する際に、非極性溶媒に
あらかじめ塩を添加してもよいし、極性溶媒と非極性溶
媒の混合処理液に、塩を添加してもよいし、極性溶媒と
非極性溶媒の混合処理液に塩の極性溶媒溶液を添加して
もよい。

使用する塩の量としては、磁性粉末１００　ｉ置部に対
し、５重量部〜２００重量部、好ましくは１Ｏ重量部〜
１００重量部の範囲で使用される。また、塩の極性溶媒
溶液を添加する場合、使用する極性溶媒の量としては、
磁性粉末１００ｇｒに対し２０〜５，０００ｍＪ−使用
し、好ましくは５ｏ〜２ＤＯＯｍＪの範囲で使用される
。

以下余白 「ｅ」　効果： （１）　　本発明にかかる磁性粉末表面処理方法によっ
て得られる表面処理磁性粉末は、沈降速度、疎水化度の
いずれにおいても優れた分散性を有する。前記沈降速度
は後述するごとく、内径１０覇、９内容積３０ｍ１の沈
降管に磁性粉末１ｇｒを加え１分間、十分に振とうした
後、２４時間靜買置後溶液表面からの磁性粉末の懸濁し
ているｎｌ−へキサンとの界面までの商さを制単位（２
４時間あたり）で表わしたものであり、本発明の磁性粉
末表面処理方法にあっては、前記沈降速度が０〜１００
謳、好ましくは０〜１０陥であれば良好な分散性を与え
る磁性粉末といえる。この沈降速度は粉末粒子の凝集の
程度の目安（値が小さい程、凝集の割合が小さいと考え
られる。）となると考えられる。

また。疎水化度は、磁性粉末の表面がどの程度混合溶媒
。）中に磁性粉末を懸濁し分散するかどうかをみて、該
粉末が浮かんでいるか、わずかに分散されているときの
前記溶液の表面張力をもって、磁性粉末の疎水化度とし
たものである。この疎水化度の値が小さい和分散性（こ
の場合は疎水性条件での分散）が良いと考えることがて
きる。

■　本発明にかかる表面処理方法で得られた表面処理磁
性粉末は、後述する磁気記録媒体製造の際の磁性塗料が
得られるのヲハじめとして、磁性流体や磁性顔料などの
分野においても、その優れた分散性は幅広く利用できる
。

■　さらに、本発明にかかる表面処理方法によって得ら
れた表面処理磁性粉末は、磁性粉末、結合剤、溶媒、そ
の他必要に応じて加えた磁性塗料成分とを混線、分散し
て作製した磁性塗料を支持体上面に塗布して磁性層を形
成せしめることにより磁気記録媒体を作製することがで
きる。

また、前記磁気記録媒体の作製にあたって、本発明にか
かる表面処理方法によって得られた表面処理磁性粉末の
分散液を、必要に応じて濃縮、脱水し、結合剤を加えて
混線、分散して磁性塗料を作製した上、さらＶにの磁性
塗料全支持体上に塗布して磁性層を形成せしめることに
よって磁気記録媒体を作製することもできる。

前記いずれの磁性塗料においても、必要に応じて分散剤
、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させて
もよい。

磁性塗料の製法に関しては１％公昭３５−１５号、同３
９−２６７９７４号、同４３−１８６号、同４７−２８
０４３号、同４７−２８０４５号、同４７−２８０４６
号、同４７−２８０４８号、同４８−１１１６２号、同
４８−２１３３１号、同４８−３３６８３号公報明細書
、西独公開特許公報第２０６０６５５号明細書等に詳し
く述べられている。

本発明にかかる表面処理方法によって得られた表面処理
磁性粉末を用いた磁気記録媒体の磁性層に使用できる結
合剤としては、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂
、反応型樹脂または電子線照射硬化型樹脂や、これらの
混合物が使用される。

熱可塑性樹脂としては、軟化温度が１５０℃以下、平均
分子量がＩＱ０００〜２０ＱＯＯＯ１重合度が約２００
〜２、０００程度のもので、例えば塩化ビニル−酢酸ビ
ニル重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニルーアクリロニ）　ｌ）ル共重合体、アクリル酸
エステルーアクリロニｌ−１）ル共重合体、アクリル酸
エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−アクリ
ロニトリル共重合体、メタクリル酸エステル−塩化ビニ
リデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重
合体、ウレタンエラストマー、ポリ弗化ビニル、塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジェン共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニル
ブチラール、セルロース誘４体（セルロースアセテート
ブチレート、セルロースダイアセテート、セルロースト
リアセテ−１−、セルロースプロピオネート、ニトロセ
ルロース等）、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエ
ステル樹脂、クロロビニルエーテル−アクリル酸エステ
ル共重合体、アミン樹脂、各種の合成ゴム系の熱可塑性
樹脂およびこれらの混合物等が使用される。

これらのｓｒ脂は、特公昭３７−６８７７号、同３９−
１２５２８号、同３９−１９２８２号、同４０−５３４
９号、同４０−２０９０７−吟、同４１−９４６３号、
同４１−１４０５９号、同４］、−１６９８５号、同４
２−６４２８号、同４２−１１６２１号、同４３−４６
２３号、同４３−１５２０６号、同４４−２８８９号、
同４４−１７９４７号、同４４−１８２３２号、同４５
−１４０２０号、同４５−１４５００号、同４７−１８
５７３号、同４７−２２０６３号、同４７−２２０６４
号、同４７−２２０６８号、同４７−２２０６９号。

同４７−２２０７０号、同４８−２７８８６号公報明細
番、米国特許第３．１４４．３５２号、同第３．４１９
．４２０号、同第３、４９９．７８９号、同第３．７１
３．８８７号明細書に記載されている。

熱硬化性樹脂または反応型樹脂としては、塗布液の状態
では２００．０００以下の分子量であり、塗布乾燥後に
は縮合、付）ＪＯ等の反応により分子量は無限大のもの
となる。また、これらの樹脂のなかで樹脂が熱分解する
捷での間に軟化または溶融しないものが好捷しい。具体
的ＶＣハ、例え鵡フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
ウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキ
ッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル糸反応樹脂、高分子
量ポリエステル樹脂とインシアネートプレポリマーの混
合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソシアネートプレ
ポリマーの混合物、ポリエステルポリオールとポリイソ
シアネートの混合物、尿素ホルムアルテヒド樹脂、低分
子量グリコール／高分子量ジオール／トリフェニルメタ
ントリイソシアネートの混合物、ポリアミン樹脂および
これらの混合物等である。

これらの樹脂は特公昭３９−８１．０３刊、同４０−９
７７９号、同４１−７１９２号、同４１−８０１６号、
同４１−１．４２７５号、同４２−１８１７９号、同４
３−１２０８１号、同４４−２８０２３号、同４５−１
４５０１号、同４５−２４９０２号、同４６−１３１０
３号、同第３．３２０．０９０号、同第３．４３７．５
１０号、同第３、５９７．２７３号、同第３．７８１．
２１０号、同第３．７８１゜２１１号明細４ｔに記載さ
れている。

電子線照射硬化型樹脂としては、不飽和プレポリマー、
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、エポキシアクリルタイプ、ポリエステルアクリルタイ
プ、ポリエーテルアクリルタイプ、ポリウレタノアクリ
ルタイプ、ポリアミドアクリルタイプ等、または多官能
モノマーとして、エーテルアクリルタイプ、ウレタンア
クリルタイプ、エーテルアクリルタイプ、リン酸エステ
ルアクリルタイプ、アリールタイプ、ノーイドロカーボ
ンタイプ等が挙げられる。

これらの結合剤の単独または組合わされたものが使われ
、必要に応じて他に添加剤が加えられる。

本発明にか〃・る表面処理磁性−粉末と結合剤との混合
割付（′ｉ、藷磁性粉末１００１量部に対して結合剤１
０〜４００　Ｎ計部、好甘しくけ３０〜１００重量部の
範囲で使用される。結合剤が多すぎると磁気記録媒体と
したときの記録密度が低下し、少なすぎると磁性層の強
度力（劣り、耐久性の減少、粉落ち等の好甘しくない事
態が生じる。

さらに前記磁気記録媒体の耐久性を向上させるために磁
性層に各種硬化剤を含有させることができ、例えばポリ
イソノアネート（他の硬化剤の例）を含有させることが
できる。

ポリイノシアネートとしては、ジイソシアネートと３１
ｉｉ１ｉポリオールとの付加体、もしくはジイソシアネ
ートの５量体、ジイソシアネート３モルと水の脱炭酸化
合物がある。これらの例としては、トリレンジイソシア
ネート３モルとトリメチロールプロパン１モルの伺カロ
体、メタキシリレンジイソシアネート３モルとトリメチ
ロールノ゛ロバ７１モルの付加体、トリレンジインシア
ネートの５　ｉｔｘ体、トリレンジインシアネート３モ
ルとへキサメチレンジイソシアネート２モルから成る５
量体、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルと水１モ
ルを反応させて得られる脱炭酸体等があり、これらは工
業的に容易に得られる。

唾磁性層には、本発明にかかる表向処理強磁性粉末、前
記の結合剤、硬化剤の他に添加剤として分散剤、潤滑剤
、研摩剤、帯電防止剤等が加えられてもよい。

使用される分散剤としては、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸
等の炭素原子数８〜１８個の脂肪酸（Ｒ−Ｃ０ＯＨで表
わされ、Ｒは炭素原子数７〜１７個の飽和または不飽和
のアルキル基）：前記の脂肪酸のアルカリ金属（Ｌｉ、
Ｎａ、に等）またはアルカリ土類金属（Ｍｇ、　Ｃａ、
　Ｂａ等）から成る金属石鹸：レソテン等が便用宴れる
。この他に炭素原子数１２個以上の高級アルコールおよ
びこｎらの他に値数エステル等も使用可能である。また
、本発明にかかる表向処理強磁性粉末の製造方法のとこ
ろで説明した界面活性剤を使用することもできる。これ
ら分散剤は１種類のみで用いても、あるいけ２柚類以−
ヒを併用してもよい。これらの分散剤は結合剤用Ｏ重州
部に対して１〜２０重量部の範囲で添加される。

これら分散剤は、特公昭３９−２８３６９号、同４４−
１．７９４５号、同４８−１５００１号公報明細書、米
国特許第３、５８７．９９３号、同第３．４７０．０２
１号明細書等に記載さｔている。

潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブラック、
グラファイト、カーボンブランクグラフトポリマー、二
硫化モリブデン、二４１を化タングステン、炭素原子数
１２〜１６個の一塩基性脂肪酸と該脂肪酸の炭素原子数
と合計して炭素原子数が２１〜２３個に成る一価のアル
コールから成る脂肪酸エステル（いわゆるロウ）等も使
用できる。これらの潤滑剤は結合剤１００重量部に対し
て０２〜２０重量部の範囲で添加される。これらについ
ては特公昭４３−２３８８９号公報、同４３−８１５４
３号等の各公報明細書、米国特許第３．４７０．０２１
号、同第３．４９２．２３５号、同第３．４９７．４１
１号、同第３．５２３．０８６号、同第３、６２５．７
６０号、同第３．６３０．７７２号、同第３，６３４，
２５３　　。

号、同第３．６４２．５３９号、同第３．６８７．７２
５号の各明ａ書、ＩＢＭ　’ｌ’ｅｃｈｎｉｃａｌ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　Ｖｏｌ　。

９、Ｎα７　、　　ｐａｇｅ　７７９　（１９６６年１
２月）：ＥＬＥＫＴＩＬＯＮＩＫ　１９６１年　＋ｎ（
Ｌ１２、ｐａｇｅ　３８０　等に記載されている。

使用される研摩材としては、一般に使用される材料で溶
融アルミナ、炭化ケイ素酸化クロム、コランダム、人造
コランダム、タイヤセンド、人造ダイヤモンド、ザクロ
石、エメリー（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使用
される。こＩＬらの研磨材は平均粒子径０．０５〜５μ
ｍの大きさのものが使用され、特に好ましくは０１〜２
μｍである。これらの研磨材は結合剤１００重量部に対
して１〜２０重量部の範囲で添加される。これらの研磨
材は、特開昭４９−１１５５１０号公報明細沓、米国特
許第３．００７゜８０７号、同第３．０４１．１９６号
、同第３．６８７．７２５号、英国特許第１．１４５．
３４９号、西ドイツ特許（ＤＴ−ＰＳ１８５３、２１１
号明細書に記載されている。

匣用される帯電防止剤としては、グラファイト、カーボ
ンブラック、カーボンブラックグラフトポリマーなどの
導電性粉末：サポニンなどの天然界面活性剤：アルキレ
ンオキサイド系、グリセリン系、クリシドール系などの
ノニオン界面活性剤：高級アルキルアミン類、第４級ア
ンモニウム塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホ
ニウムまたはスルホニウム類などのカチオン界面活性剤
：カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸ま７’Ｃは燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用
される。

これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤は米国特
許第２．２７１．６２３号、同第２．２４０．４７２号
。

同第２．２８８．２２６号、同第２．６７６、１２２号
、同第　２゜６７６、９２４号、同第２．６７６、９７
５号、同第２．６９１．、５６６号、同第２．７２７．
８６０号、同第２．７３０．４９８号、同第２、７４２
．３７９号、同第２．７３９．８９１号、同第３．０６
８．１０１号、同第３．１５８．４８４号、同第３．２
０１．２５３号、同第３、２１０．１９’１号、同第３
．２９４．５４０号、同第３．４１５．６４９号、同第
３．４４１．４１３号、同第３．４４２．６５４号、同
第３、４７５．１７４号、同第３．５４５．９７４号、
西ドイツ特許公開（ＯＬＳ　１１．９４２．６６５号、
英国特許第１．０７７、３１．７号、同第１．１９８．
４５０号等の各明細壱をはじめ、小田良平他著「界面活
性剤の合成とその応用」　（槙書店１９６４年版１　：
　Ａ、Ｗ、ベイリ著「サーフェスアクティブ　エージェ
ンツ」（インターサイエンスパプリケーションインコー
ボンティド１９５８　年版）：’Ｉ’、Ｐ、　　シス１
）−−３ｒエンサイクロペデイア　オプサーフエスアク
ティブ　エージェンッ　第２表（ケミカルパブリノ／ユ
カンパニー１９６４年版１　：「界面活性剤便覧」第６
刷（産業図省株式会社昭和４１年１２月２０日）などの
成１に記載されている。

こｔｌ、らの界面活性剤は、単独または混合し°Ｃ添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられるもの
であるが、時としてその他の目的、例えば分散、磁気特
性の改良、潤滑性の改良、塗布助剤として適用される場
合もある。

磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用する溶媒
としては、アセトン、ＭＥＫ、メチルインブテルクトン
、シクロへ千すノン等のケトン系：メタノール、エタノ
ール、プロパツール、ブタノール等のアルコール系：酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエス
テル系ニゲリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
：ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素：
メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素
、クロロホルム、ジク０　／ｌ／ベンゼン等のハロゲン
化炭化水素等のものが使用できる。

ま／こ、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等のポリ
エステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セ
ルローストリアセテート、セルロース誘導体、ポリカー
ボネートなどのプラスチックＡｔ、Ｚｎなどの非磁性合
端、等の各種セラミック、ニューセラミックなどがイ史
用される。

これらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は約
３〜１００μｍ程度、好ましくは５〜５０μｍであり、
ティスフ、カード状の場合は、３０μｍ〜１０ｍＭ程度
であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用するレコー
ダーに応じてその型は決められる。

上記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で磁性層を
設けた側の反対の面が、いわゆるバックコート（Ｂａｃ
ｋｃｏａｔ　ｌされてもよい。

バックコート’ｖｃ関しては、例えば米国特許第２、８
０４．４０１号、同第３．２９３．０６６号、同第３，
６１７゜３７８匂、同第３．０６２．６７６号、同第３
．７３４．７７２号。

同第３．４７６、５９６号、同第２．６’４３．０４８
号、同第２．８０３．５５６号、同第２．８８７．４６
２号、同第２．９２３゜６４２号、同第２．９９７．４
５１号、同第３．００７．８９２号、同第３．０４１．
１．９６号、同第３．１１５．４２０号、同第３、１６
６、６８８号等の各明細書に記載されている。

また、支持体の形態はテープ、シート、カード、ティス
フ、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて種々の材料
が必要に応じて選択される。

本発明にかかる表面処ｆ！Ｊ齋磁性粉末、結合剤、分散
剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、溶媒等は混練されて
磁性塗料とされる。

混練ｖｃｔりたっては、前記構出性粉末および上述の各
成分は全て同時に、あるいは個々順次に混線様に投入さ
れる。例えば、まず分散剤を含む溶液中に前記構出性粉
末を加え所定の時間混練し、しかるのちに残りの各成分
を加え混線をつづけて磁性塗料とする方法がある。

以下余白 混線分散にあたっては、各科の混練機が使用される。例
えば二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペ
ブルミル、サンドグラインダー、Ｓｚｅｇｖａｒｉアト
ライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、
高速度衝撃ミル、デイスノ々−ニーダー、高速ミキサー
、ホモジナイザー、超音波分散機などがある。

本発明にかかる表面処理方法によって得られた衣面処理
磁性粉−末を用いた磁性塗料は、これらの方法によって
分散したとき、極ｄ）て良好な分散が行なわれ、実施例
で述べるような分散性評価方法によったとき、電子顕微
鏡で観察したときの凝集物の数は、従来の磁性粉を用い
た磁性塗料の場合よりも極めて少なかった。

混線分散に関する技術は、Ｔ、　Ｃ，ＰＡＴＴＯＮ著Ｐ
ａｉｎｔＦｌｏｗ　ａｎｄ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｄｉｓｐ
ｅｒｓｉｏｎ（１９６４年ＪｏｈｎＷｉｌｌｅｙ　ｓｒ
　５ｏｎｓ社発行）に述べられている。また、米国特許
第２．５８１．４１４号、同第２．８５５．１５６号の
各明細書にも述べられている。

支持体上へ前記磁性塗料全塗布し７Ｍ性層全形成するた
めの塗布方法としては、エアードクターコート、ブレー
ドコート、゛エアーナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リノ（−スロールコート、トランスファーロ
ールコート、グラビアコート、キスコート、キャストコ
ート、スプレィコート等が利用でき、その他の方法も可
能であり、これらについて「コーティング工学」（朝倉
書店刊：昭和４６年発行）に詳細に記されている。

このような方法により支持体上に塗布された磁性層は必
要により層中の本発明にかかる表面処理方法で得られた
表面処理磁性粉末を配向させる処理を施したのち、形成
した磁性層を乾燥する。また必要により表面平滑化加工
を施したり所望の形状に裁断したりして、本発明の磁気
記録体を製造する・ この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜３５
００ガウス程度であり、乾燥温厩は約５０〜１００℃程
度、乾燥時間は約３〜１０分間程度であることが好捷し
い。

本発明にかかる表面処理方法によって得られる表面処理
磁性粉末の配向方法に、下ＨｊＥの特１゛１中ＩＣも述
べられているような方法によってもよい。

例えば、米国特許第１．９４９．８４０号　同第２，７
９６．３５９号、同第３．００１．８９１号、同第３．
１７２．７７６号、同第３、４１６．９４９号、同第３
．４７３．９６０号、同第３．６８１，１３８号の各明
細書、特公昭３２−３４２７号、同第３９−２８３６８
号、同４０−２３６２４号、同４０−２３６２５号、同
４１−１３１８１号、同４８−１３０４３号、同４８−
３９７２２号の各公報明細書などである。

さらに、前記本発明の表面処理方法により得られた表面
処理磁性粉を使用した磁（’＋　ｆｆ１Ｉ料を、支持体
上に塗工して得られる磁気記録媒体は、従来のものにく
らべて耐摩耗性が極めて良好であり、才だ保存安定性も
すぐれている。

また、８／Ｎ比（シグナルとノイズとの比）が従来の媒
体よ、りも大巾に改善される。さらに、再生出力につい
ても、従来のものよりも高い再生出力を得ることができ
た。したがって、このような表面処理磁性粉末を使用し
た記録媒体は高密度記録においても優れた性能を示す。

［ｆ］実施例： 以下、本発明を実施例、比較例により、更に具体的に税
明する。

なお、下記の実施例および比較例中「部」とある用語は
、すべて「重量部」を意味し、「オーディオテープ」な
らびに「ビデオテープ」なる用語は不明１ｔＪｉｌ書中
の１磁気記録媒体」なる用語に表わされる概念に包含さ
れる。

実施例１〜１３ 下記表−１、吊２４ｐｄ　Ｉｋ　ｌ〜屋１３の各行に掲
載さ１＋−る磁性粉末１００部をそれぞれ、表−１第３
欄に列記する各極性溶媒ｉ、ｏｏｏ部に加えサンドグラ
インダーにより分散した。かぐして得られた表−１、Ｊ
ｉｉ’１〜Ａ３の各行に掲載する磁性粉末含有の極性溶
媒のうち、 （１）ｍｌ〜扁５の各行に掲載される磁性粉末含有の表
−１１、第３　′Ｊｌｊ右Ａ１〜Ａ５行列記の各極性溶
媒に対しては、そねそれ表−２、第２欄列記の各界面活
性剤の５ＭつｆＴｆ係水′＃液１００部を加えてそれぞ
れ再度混合分散した後、表−２第３欄列記の非極表　　
−１ 性溶媒１．０００部と混合し、 さらに、上記混合液に表−２第４欄列記の各基の飽和水
溶液１，０００部を加え、再び分散した後、極性溶媒層
（水層〕を除去して非極性溶媒層を取り出し、得られた
分散液を濾過、乾燥し、それぞれ表面処理磁性粉末７１
６１〜／Ｉ６５を得た。

■　表−１、應６〜腐８行の第２欄に掲載された各磁性
粉末含有の表−１第３欄列記の極性溶媒に対しては、そ
れぞれ表−２、第２欄腐６〜魔８の各行に列記した界面
活性剤１０部と、第３欄腐６〜／１６８の各行に列記し
た非極性溶媒１，０００部を加え再び分散した後、表−
２第４欄、／１６６〜准８の各行に列記する塩の飽和水
溶液１，０００部を加え混合した後、極性溶媒層を除去
して、非極性溶媒層を取り出す。か（して得られた分散
液を濾過、乾燥し、表面処理磁性粉末／１６６〜／１６
８を得た。

■　表−１、第２欄の魔９〜Ａｌｌの各行掲載の磁性粉
末含有の第３欄列記の極性溶媒に対しては、それぞれ表
−２、第２欄列記の界面活性剤の５重量％水溶液１００
部と、表−２第３欄／１６９〜／１６１１行に列記の非
極性溶媒１ρＯＯ部を加え分散した後、表−２第４欄４
６９〜／ｌ６１１の各行列記の塩の粉末５０部を加え混
合した後、極性溶媒層を除去して、非極性溶媒層を取り
出す。か（して得られた分散液を濾過、乾燥し、表面処
理磁性粉末／１６９〜／１６１１を得た。

■　また、表−１，４１２〜１３行の第２欄掲載の磁性
粉末含有の第３欄ＡＩ２〜１３行列記の各極性溶媒に対
しては、それぞれ表−２第２欄、％１２〜１３列記の各
界面活性剤の５重量％水溶液１００部を加えて混合分散
した後、表−２第３欄、Ａ１２〜１３行列記の非極性溶
媒１，０００部と再び混合し、ついで、この混合液に表
−２第４欄、ＡＩ２〜１３行列記の各塩５０部を加え混
合し、分散した後。

極性溶媒層を除去して、非極性溶媒層を取り出すうか（
して得られた分散液を濾過、乾燥し、表面処理磁性粉／
１６１２〜．％１３を得た。

次に、以上の実施例１〜１３において得られた各表面処
理磁性粉末／Ｉ６１〜Ａ１３を用いて、下記の表面処理
磁性粉末（／１６１〜／１６１３）組成物を調製し、た
。

表面処理磁性粉末　　　　　　　７５　部部分加水分Ｗ
ｌ塩化ビニル 一酢酸ビニル共重合体　　　　７．５部ポリウレタン　
　　　　　　　　　７．５部シリコンオイル　　　　　
　　　　１．５部ＭＥＫ　　　　　　　　７０．部 トルエン　　　　　　　　　　　５０　部シクロヘキサ
ン　　　　　　　　　５　部上記各表面処理磁性粉末含
有組成物を、それぞれボールミルに人ね、充分混合分散
した徒、トリレンジイソシアネート３部を加え、均一に
混合して磁性塗料Ａ１−扁１３を得た。

次いで、これらの磁性塗料扁１〜扁１３ヲ、それぞれ別
々の膜厚１５μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムの片面に、磁ｓを印加しつつ乾燥膜厚５ｐｍとになる
ように塗工１７た。

かくして得られた広巾の各試料に対し、それぞれスーパ
ーカレンダー処理し、１２部５ｍ巾になるようにスリッ
トし、ビデオテープを作製した。各ビデオテープは、そ
れぞれ塗布した磁性塗料４１〜＆１３に応じてそれぞれ
テープ１〜１３とした。

また、表−１、Ａ１４〜扁１５行に掲載する磁性粉末１
００部を、それぞれ表−１第３　Ｑ　、　Ａ　１４〜扁
１５列記の極性溶媒１．０００部に加え、サンドグライ
ンダーにより混合分散した。

かくして得られた表−１、第３欄の屋１４〜屋１５掲載
の磁性粉末含有極ｆ１溶媒に対し、表−２、第２欄Ａ１
４〜扁１５列記の界面活性剤の５重量％水溶液１００部
を加え、それぞれ再度混合分散した後、した後、極性溶
媒層を除去し、得られた非極性溶媒Ｎを、磁性粉末の含
有量が６０係になるまで濃縮する。その後、その濃縮教
の１００部を、下記組成物とともにボールミルに入れ、
充分混合分散した後、トリレンジイソシアネート２．５
部を加え、均一に混合してそれぞれ磁性塗料篇１４〜Ａ
１５を得た。

〔組成物〕

ポリウレタン　　　　　　　　　　６　部シリコンオイ
ル　　　　　　　　　１．２部ＭＥＫ　　　　　　５５
部 シクロヘギサノン　　　　　　　　　４　部ついで、上
記磁性塗料ＡＩ４．１５をそシ１ぞれ、膜厚１５μｍの
別々のポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に磁
場を印加しつつ、乾燥膜厚が５μｍとなるように塗工し
た。

かくして得らｉまた広巾の試料に対し、それぞれスーパ
ーカレンダー処理し、１２．６５　ｒｍｎ巾に、ＸＩＪ
ットし、ビデオテープを作Ｍ（７た。得られた各ビデオ
テープに対し、それぞね塗布した磁性塗刺扁１４〜黒１
５に応じ、テープ１４〜１５とした。

比較例］ ５部のレシチン含有トルエン溶液１．０００部中で、Ｃ
ｏ含有Ｆｅａｒ＜粉末１００部を分散した後、分散液を
濾過、自然乾燥後、減圧乾燥し、表面処理磁性粉末を得
た。この表面処理磁性粉末を比較試料扁１とした。

比較例２ ５部のレシチン含有トルエン溶液１．０００部中で、Ｆ
６−ＣＱ−Ｎｉ合金粉末１００部を分散した後、分散液
を濾過、自然乾燥後、減圧乾燥し、表面処理磁性粉末を
得た。この表面処理磁性粉末を、比較試料Ａ　２とした
。

比較例３ 未処理のｃｍ含有Ｆｅ５Ｏ４粉末を比Ｍ　ｒ＆　別Ａ、
、３とした。

比較例４ 未処理のＦｅ−ＣＱ−用合金粉末ケ比較試料扁４とした
。

ついで、比較試料ＪＩＧ１〜Ａ　４　ｆ用いて、それぞ
れ下記の磁性粉末含有組成物を調製した。

磁性粉末　　　　　　　　　　　７５　部部分加水分解
塩化ビニル 一酢酸ビニル共重合体　　　　７５部 ポリウレタン　　　　　　　　　　７．５部シリコンオ
イル　　　　　　　　　１．５部ＫＥＫ　　　　　　７
０部 トルエン　　　　　　　　　　　５０　部シクロヘキサ
ノン　　　　　　　　５　部ついで、上記磁性粉末含有
組成物をそわぞれ、ボールミルに入力、充分混合分散し
り稜、トリレンジイソシアネート３部を加え、均一に混
合して、そわぞね磁性塗料全得た。得られた磁性塗料を
、含有する磁性粉末（比較試刺扁１〜扁４）に応じてそ
れぞれ比較磁性塗料１６１〜Ａ４とした。

さらに、得られた比較磁性塗料Ａｌ〜ｉｆ５４をそれぞ
れ、１１１９１５７ｍ別々のポリエチレンテレフタレー
トフィルムの片面に磁場を印加しつつ、乾燥膜厚５μｍ
となるように塗工した。

かくして得らり、た広巾の試料を、スーパーカレンダー
処理し、１２．６５＋＋ｍ巾にスリットし、ビデオテー
プを作製した。これらのビデオテープを塗布した比較磁
性塗料篇１〜７Ｉ５４に応じてそれぞれ、比較テープ１
〜４とした。

以上の実施例１〜１３および比較例１〜４において得ら
れた磁性粉末、すなわち、表面処理磁性粉末Ｉ６１〜４
１３および比較試料４１〜Ａ４の表面的性質および分散
性を疎水化度と沈降速度の面から調査した。その結果を
表−３に示す。

ただし、疎水化間は、純水とメタノールの混合比の異な
る客演にそれぞれの磁性粉末を力［１え一１磁性粉末が
その溶液に濡れずに浮く場合は、その客演の表面張力（
ｄｙｎｅ／２ｍ　）よりも、磁性粉末の表面エネルギー
（ｄｙｎｅ／ｍ　）が小さいことを示し７、磁性粉末が
その溶液に濡ねて分散あ、るいは沈降する場合は、その
溶液の表面張力よりも磁性粉末の表面エネルギーが大き
いことを示すことから判断する。

沈降速度は、磁性粉末１２を沈降管（内容積：３０ｍ１
．内径：１０ｍｍ）に入れ、ｎ−ヘキサノを加えて３０
コとし、全ての磁性粉末分散溶液を１分間同様の贋金で
振とうした後、静侶”し２４時間後の溶液表面から懸濁
界面までの高さを測定し、沈降速ｌＷをもとめた。

表−３の結果から、本発明にかかる磁性粉末表面処理方
法によって得られた磁性粉末の疎水化１！′ケおよび沈
降速度は、従来の表面処理方法によす得られた磁性粉末
のそれよりも小さく、分散性が優れていることを示して
いる・ 次に、表面処理磁性粉末扁１〜Ａ１３および比較表　　
−３ 試料Ａｌ〜Ａ４含有する磁性塗料から作製したテープ、
すなわちテープ１〜１３、比較テープ１〜４と前記テー
プ１４〜１５のテープ性能を調べるため、角型比、再生
出力、Ｓ／Ｎ比、耐摩耗性および粘着性について測定し
た結果を、表−４に示す。ただし、出力、Ｓ／Ｎ比、耐
摩耗性、粘着性の測定基準は下記の通りである。

（ａ）角型比： 残留磁化Ｂｒ／飽和磁化Ｂｍについて測定した。

（ｂ）再生比カニ ＲＦ出力測定用ＶＴＲデツキを用いて４Ｍｚ　”ｚでの
ＲＦ出力を測定し、比較テープＡ４の出力を０としたと
きの相対仙で示した。

（ｃ）　Ｓ　／　Ｎ比： Ｃｏ含有Ｆｅａｓ４”ｔ４ｔｓ磁性粉末として用いた試
料テープに関しては比較例３のテープの値１０ｄＢとし
、磁性合金（ｐｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　）　ｋ４に磁性粉末と
して用いた試料テープに関しては比較例４のテープの値
をＯｄＢとしたときの相対値で示した。

なお、磁性材料が磁性合金（Ｆｃ−ｃｏ−Ｎｉ　）のも
のについては※印をつけた。

（ｄ）耐摩耗性： 模擬ヘッドを用いて５ｍ長のテープ”＜　７　ｍ／ｓｅ
ｅの速さで繰り返し往復摺動させて、その後のテープ面
を目測および顕微卿により距１１定した。（表−４にお
いては、耐摩耗性の高いものを◎、皇シのもの金○、不
良のものをＸ印で示した。）（ｅ）粘着性： 湿度８０％、温度４０℃の灸件で２４時（１（１放１治
゛°後のくっつきの発生で判定した。（表−４において
は、くっつきの発生しない場合を○印、くっつきの発生
する場合全Ｘ印で示した。

以下余白 表−４の結果から、本発明にかかる磁性粉末表面処理方
法により得られた磁性粉末を使用した磁気配録媒体は（
テープ１〜１５）、従来の表面処理方法によす得られた
磁性粉、末を含有する磁気記０媒体にくらべて角型比、
再生出力、耐摩耗性、Ｓ／Ｎ比および粘着性のいずれに
ついてもすぐれており、高い再生出力を有する高密度記
録に適する磁気記録媒体を得ることが判った。

また、テープ１〜１３を作製する際に用いた磁性塗料Ｊ
ｉ　１〜１３と、比較テープ１〜４を作製する際に用い
た比較磁性塗料扁１〜４をそれぞれアプリケータを用い
て、ガラス板の上に６ｏｐｍ７）厚さく湿潤時）に塗布
し、顕微鏡で分散状態を観察したところ、比較磁性塗料
屋１〜４の場合、いずれも凝集物が多いのに対して、磁
性塗料扁１〜１３の場合は均一に分散さハていて、凝集
物が極めて少なかった・ 昭和５８年１０月　５　［ヨ 昭ｉｌｌ　５８　（１’　　特　許　ｉｆｉ　Ｗ＜　　
５１０５５　＠Ｚｌｌｆ’ｌとの関係　特許出願人 任　所　　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号氏
　名（名称）　　（１２７）小西六写真工業株式会社６
　補正により増加する発明の数　　な　しく１）明細梵
・第２３貞１１行目の「合剤１０〜４００重量部、好ま
しくは３０〜１００重量部」とある記載を「合剤５〜４
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部」とする。

（２）明細書箱２５頁１２行目の「・・・結合剤１００
・・・」−とある記載を「・・・磁性粉末１００・・・
」とする。

（３）明細書第２６頁５行目の「・・・結合剤１００・
・・」とある記載を「・・・磁性粉末１００・・・」と
する。

（４）明細書第２７頁３行目の「・・・結合剤１００・
・・」とある記載を「・・・磁性粉末１００・・・」と
する。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）磁性粉末の表面電荷と逆極性の電荷を有する界面
   活性剤が吸着された磁性粉末が分散さにあたり、塩を存
   在せしめて行うことを特徴とする磁性粉末の表面処理方
   法。