JPS59167846A - 磁気記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はパック層全施した磁気記録体に関し、特に耐久
性の優れた磁気記録体に関する。

磁気記録体は高速で巻取、走行が行なわれるため、支持
体背面における走行特性や耐久性が要求される。

従来、この走行特性を良化し、耐久性をあけるため、バ
ック層を設けかつ、パック層中のバインダーとして繊維
素樹脂、ポリエステル型つレタン樹、脂およびインシア
ネート化合物を用することか提案されている（特公昭ｊ
６−弘Ｈリタ）。これらのバインダーを用いるこ、とに
より高温、高湿下での塗膜の耐久性が良化する傾向はあ
るが、１だ十分ではなく、かつ低温低湿条件下では塗膜
がＭ脱じやすく、ドロップアウトが多数発生し、使用に
耐えなかった・、、。

不発明の第７の目的はバック層塗膜の耐久性を改良した
磁気記録体の提供にある。第一の目的は高部高湿、低温
低湿条件下でもドロップアウトが発生しにくい磁気記録
体の提供にある。

本発明者らは上記欠点を解消すべく鋭意検討を行なつ７
を結果、パック層中のバインダーとして上記３種のバイ
ンダーに塩化ビニリデン樹脂を組ミ合せて使用すること
により、高温高湿下でも、低温低湿下でもパンク層の塗
膜の耐久性があり、ドロップアウトの発生しにくい磁気
記録体が得らｊＬること全見出し本発明に至ったもので
ある。

即ち、本発明は非磁性支持体上の一面に磁性層全般は他
面にバック層を設けた磁気記録体に於て、該バック層が
（１）繊維素糸樹脂、（２ｊ塩化ビニ１１デン糸樹脂、
（３）ボッノウレタン樹脂及び（４ンボリイソシアネー
トヲ含むことに％徴とする磁気記録体に関する。

本発明に使用される繊維素糸樹脂は従来より公知のもの
が使用出来、何ら制限されないが、例えばニトロセルロ
ース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース
、アセチルブチルセルロース、セルロースプロピオネー
ト等をあげることができる。但し出猟テープ全使用する
一般家庭内には水、アルコール等が身近に存在するため
、これらに溶解する様なもの、例えばメチルセルロース
等の使用はあ′ｉ！り好ましくない。繊維素糸樹脂は皮
膜性と耐熱性がよく、顔料分散性も優れている。

不発明に使用される塩化ビニリデン系樹脂とり。

ては、例えば塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸
エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エス
テル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン−了り
１１０ニトリル−ビニルアルコール共重合体、単量体と
して塩化ビニＩＪデンを使用した樹脂が使用出来る。一
般に皮膜性がよく、耐水性もよい。

不発明に使用されるポリウレタンとしテハ、マレイン酸
、アジピン酸のような飽和、不飽和ジカルボン酸、ノル
ボルネンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン酸、フ
タル酸のような芳香族ジカルボン酸などの有機二塩基酸
とエチレングリコール、フロピレンゲリコール、ジエチ
レングＩノコール、ポリエチレング１】コールなどのグ
リコール類、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオ
ール、グリセリン、ペンタエリス１１　）−ル等の多価
アルコール、ハイドロキノン、ヒスフェノールＡなどノ
多価フェノール類もしくはこれらのグリコール類・　多
価アルコール類もしくは多価フェノール類の中から選ば
れた任意の２程以上のポリオールとの反応によって合成
されたポリエステルポリｊ−−ル：ま７（はε−カプロ
ラクトン、γ−ブチロラクトン等のラクトン類から合成
されたラクトン糸ポリエステルポリオール；ま７ｉＣは
、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレ
ンオキサイドから合成されたポリエーテルポリオール等
のポリオールをトリレンジインシアネート、ギシリレン
ジイソシアネート、≠、弘′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート等の芳香族ジイソシアネート、あるいはへキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネー
ト等のジインシアネート化合物によってウレタン化し、
たポリエステルポリウレタン樹脂及びポリエーテルポリ
ウレタン樹脂を掲げることができる。これらのポリウレ
タンＩＨ＆は、末端がインシマネート基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基であっても、またはこれらの混合物
であっても良い。これらのポリウレタン樹脂の分子量は
１万以上、２０万以下である。

本発明に使用されるポリイソシアネートは従来公知のも
の（例えば特開昭！２−１０ざｇｏｐ号）が使用出来、
３モルのトリレンジインシアネート等のジイソシマネー
ト化合物と、１モルのトリメチロールプロパン！ン等の
３価のボ１１オールとの付加体、トリレンジイソシアネ
ート等の３量体やポリイソシアネート、ポリファニルメ
タンポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート
等が例としてあげられる。ボＩＩイソシ了ネートｕ塗膜
を三次元網目構造とし、耐久性、Ｉｋ溶剤性を高める。

ｔ７ｃバンク層用バインダーとして、繊維素糸樹脂、塩
化ビニυデン系樹脂、ボＩＩウレタン、ポリイソシアネ
ート以外にも必要に応じて磁性層用バインダーを混合使
用して支し障えない。

バック層用の添加剤としてはケイ酸マグオシウム、炭酸
カルシウム、ケイ酸アルベニウム、硫酸バリウム、クレ
ー、二硫化モリブデン、グラファイト、酸化チタン等の
無機顔料；はンゾグ了ナミン樹脂、ポリエチレンテレフ
タレー　ト等の壱機微粉末粒子；磁性層中に使用される
研磨剤、界面活性剤、潤滑剤等を必要により使用出来る
。

またバック層へのカーボンブラック添加ニハック層に帯
電防止効果を与え、また耐久性も改長さ゛れるなどメリ
ットが多い噌カーボンブラックの種類は従来より公知の
ものが使用出来、特に限定されないが、粒子サイズがｌ
０Ａ−／６０７ｎμのものが好ましく、特にＳＯ〜／、
２０ｍμのものがより好ましい。サイズが小さくなると
耐久性が劣る傾向となり、一方大きすぎると入手が困難
となりなたバック層表面凹凸が太きくなるので磁性層表
面に転写し電磁変換特性の劣化をまねく場合がある。

支持体に関してはポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、塩ビ系
フィルム等が用いられる、これらにバック層を施しても
よい。支持体の表面性は必要により両面の平滑性を変え
ｋものでも構わない。−また必要によりＡ１等の金属蒸
着を行なっπものを用いてもよく、磁性層またはバック
層の下に下塗層を設けたものを用いてもよい。１友染料
、カーボンブラック等で着色した支持体であってもよい
。

本発明の出猟記録体は特公昭ｊｔ−２ＡＩ’９０号記載
の材料、製法を用いて調製することができる。

以下本発明全笑施例及び比較例により更に具体的Ｆｅ８
５２明する。尚、以下の実施例及び比較例に於て、部は
すべて重量部を示す。

実施例　Ｉ Ｃｏ添添加−Ｆｅ２０３　　　　　３００部塩酢ビ裂を
躯椅　　　　　　　　　　　３０部（重合比ｆ７：／ｊ
、ｉ重会度≠２０）ポリエステルボリウレフン　　　　
　　３０部Ｃｒ　２０３　　　　　　　　　　　　”部
レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　Ａ部ジメチ
ルポリシロキサン　　　　　　　　３部酢酸ブチル　　
　　　　　　　　　　６ｏｏ部上記組成物全ボールミル
に入れ弘ｇ時間分散後、「テスモジュールＬ−ＩｔＪ（
１モルのトリメチロールプロ／ξンと３モルのトルイレ
ンジイソシアネートとのアダクト体の固形分７５％酢酸
エラル溶液）全参〇部（固形分で３０部）加え３０分分
散後、平均孔径／μのフィルターで濾過し磁性塗料を得
た。

これを下記組成のパック層塗布液を転層２μになるよう
に塗設した１４ｔμ厚のポリエチレンテレフタレートフ
ィルムに、ドクター法で転層ｊμに塗布し、長さ方向に
磁場配向し、カレンダー処理後１７２吋幅にスリットし
、ＶＨ８用ビテオテープとなした。（サンプルＡ／） カーボンブラック　　　　　　　　　３００部繊維素系
樹脂　　　　　　　　　　　１００部塩化ビニリデン系
樹脂　　　　　　　１００部ポリウレタン樹脂　　　　
　　　　　２００部ボリイソシアネー１−　　　　　　
　　　／３３部メチル二千ルケトン　　　　　　　２０
００部メチルイソブ千ルケトン　　　　　２０部０部バ
ック層組成液の分散は、硬化剤を除く上記組成でりＱ時
間ポ゛−ルミル処理をシフ、硬化剤を添加、粘度調整し
て後に液濾過（ｊメｔフィルター）シ、塗布を実施“し
た。

実施例　２ 実施例１にて、パック層組成として以下のものを用いて
、サンプルＡλヲ調製シ、り。

カーボンブランク　　　　　　　　　３００部（「ラン
プブラック」、りｊＪμン 繊維素糸樹脂　　　　　　　　　　　　１０部（セルロ
ースプロピオネート） 塩化ビニリデン糸樹脂　　　　　　　１２０部ポリウレ
タン　　　　　　　　　　　７０部（ポリニーデルポリ
ウレタン） ポリイソシアネート　　　　　　　　１３０部（イソホ
ロンジインシアネート） タルク粉　　　　　　　　　　　　コｏｏ部Ｃｒ２Ｏ３
ｌｏ部 酢酸グ千ル　　　　　　　　　　　２ｊＯθ部メチノ；
エチルケトン　　　　　　　　ＳＯＯＯ実施例　３ 実施例ＩＶｃで以下のバック層組成を用いたサンプルＪ
、　３を調製した。

カーボンブランク　　　　　　　　　　３００部（「フ
ァーネスブラック」、ｔｏ７Ｆ１μン繊維素系樹脂　　
　　　　　　　　　　７５部にトロセルロース、Ｈ１／
２） 塩化ビニリチン糸樹脂　　　　　　　　７５部ポリウレ
タン　　　　　　　　　　　１７３部（ポリエステルポ
リウレタン） ポリイソシマネート　　　　　　　　１３３部弁柄　　
　　　　　　　　　　　　　ｌｊＯ部炭酸力ルンウム　
　　　　　　　　　　ｓｏ部グラフ了イト　　　　　　
　　　　　　　ＳＯ部スステアリン酸クロム　　　　　
　　　　８部オレイン酸　　　　　　　　　　　　／・
５部メチルエチルケトン　　　　　　　２０００部シク
ロへキサノン　　　　　　　　／ｊ００部実施例　４ 実施例ＩＶｃでバック層組成のカーボンブラックを除去
したサンプルを調製した。（扁グ）実施例　５ 実施例１にてバック層組成のカーボ゛ンブラック全除去
し、これにかえて同一重量のコロイダルシＩＪ　力（／
　Ａ　７７１μ）全使用したサンプル全調製シタ。

（＆ｊ） 比較例　１ 実施例１にて繊維素糸樹脂全除いたサンプル（Ａ４）、
塩化ビニリデン糸樹脂を除いたサンプル（Ａ７Ｌ　ポリ
ウレタンを除いたサンプル（ＡＩｌ′Ｊボリインシアネ
−１７除い友サンプル（扁り〕を調製した。なお除去し
たバインダーと同一重量の他の三種のバインダーを増量
し、合計バインダー重量は一定となるようにした。

実施例　６ 実施例１のバック層組成のカーボンブラックを粒子サイ
ズ７７７ＦＬμのものに変更したサンプル扁１０を調製
し、た。

評価結果を第１表に示す。

２ｚ 本発明のサンプルＡ１．２．３は比較例ＡＡ〜りに比べ
てドロップアウト増加が、常温常湿、高温高湿、低温低
湿のどの条件下に於ても少く、耐久性がすぐれている事
が判る。

Ａ４’％Ａｊのようなカーボンブラックを含まないもの
は帯電防止効果がない為、ドロップアウト増加がある。

これに較ベカーボンブランクを含むＡ／〜Ａ３、Ｊｌｏ
、１０はより優れた特性を示し、好ましい。

ポ１】イソシアネートを含まないサンプル屋りはパック
層の削れが顕著に認めらｔ、捷たボ１１ウレタンを含ま
ないサンプルＡ♂は各温湿度条件ともに全般的に悪化す
る。繊維素糸樹脂を除いたもの（Ａ６）は、高篇での特
性が劣化し、塩化ビニリデン系樹脂を除いたものは（扁
７）低温特性が劣化する。

即ち本発明の効果はパック層に（１）繊維素系樹脂、（
２）塩化ビニリデン系樹脂、（３）ポリウレタン及ヒ（
４）ポリイソシアネートを含有した時にのみ得られる。

以下、簡単に評価法について説明する。

ドロップアウトはＶ’ＴＲを高温高湿（≠θ℃、ざＯ％
ＲＨＪ、常温常湿（２３℃、６５％ＲＨＩ、低温低湿（
６℃、ｄｒｙ）の各ビルトインチャンバー内に放置し、
評価テープ２ＶＨＳカセツトに組込んだ状態で、２００
パス繰返し走行させた後、信号全記録／再生してモニタ
ー画面上で１１５Ｈ以上のものを目視計測し、−分当り
の個数としてあられした。少ないテープはど耐久性能が
優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上の一面に磁性層を設は他面にバック層を
   設はり磁気記録体に於て、該バック層が（１１繊維素系
   樹脂、（２）塩化ビニリデン系樹脂、（３）ポリウレタ
   ン樹脂及び（４）ボリイソシアネ−１−含むこと全特徴
   とする磁気記録体。