JPS59167547A - モノアミノアントラキノンの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はモノアミノアントラキノンの製造力／去、その
方法によって得られたモノアミノアントラキノンおよび
染オ斗製造の中間１勿と１〜でのその用途に関する。

欧州特許出ｊ狽第４６８６３号から、塩４１＜の存在下
で１−ニトロアントラキノン−２−力ルホン酸をホルム
アルデヒドと反応させて１−アミノアントラキノンを得
る方法か公ノ、１１となっている。しかしながら、この
反応によって１−ニトロアントラキノンを還元すること
は不可能であるか或いは（企めて困難てめる。

ここに驚くへきことに、その還元を触媒の存在下で実施
することによって、モノニトロアントラキノンをホルム
アルデヒドによって対応するモノアミノアントラキノン
に還元しうることが見出された。

すなわち、本発明は塩基と触媒との存在下において水陸
アルコール溶液中てモノニトロアントラキノンをホルム
アルデヒドと反応させて式 （式中、Ｒは非イオン性置換基であり、１１はり、１，
２４たは６である）のモノアミノアントラキノンを製造
する新規な方法を提供するものである。

１（、が意味する非イオン性置換基は、例えばメチル、
エチル、ｎ−またけ１ｓＯ−プロピルのごときＣ１−Ｃ
ｑ−アルキル；フッ素、」盆紫址たは臭素のごときハロ
ケン；ヒドロ牛シル基丑たはアニリド基である。これら
の置換基はアントラ牛ノン分Ｐ中に１乃至３個存在する
ことができる。アジトラキノン分子に２個捷たけ６個の
これらの置換基がσ在する場合には、それらは」二記の
定義の範囲にお・いて互に間挿または異・凍であること
ができる。

塩基として水酸化ナトリウムを使用した場合には、その
反応は下記式で示される。

ホルムアルデヒドは気体状、・川で１吏川してもよいが
、水！＠液の形態で使用するの一７５Ａ好寸しい。反応
条件下でホルムアルデヒドを放出するような物質、たと
えばバラホルムアルデとド、トリオ牛サン、ポリオ牛ジ
メチレン、し１］えばテトラオ牛ジメチレン、あるい（
ハ・ヘキサンメチレントリアミンを使用することもでき
る。ホルムアルデヒド水（容液は、ホルムアルデヒドを
６０乃至５５玉量パーセント含有するのが適当であり、
３５乃至４５玉量パーセント含有するのが好捷しい。ホ
ルムアルデヒド（はモノニトロアントラキノンと化学量
論的量あるいは過剰量て反応させることができる。

好ましくは、モノニトロアントラキノン化合物１モルに
対してホルムアルデヒドを６乃至２０モル、待に６乃至
５モルを用いて反応を行なう。

反応の際に存在すべき塩基の量はモノニトロアントラキ
ノン化合物１モルに対して４乃至２０当量が適当であり
、６乃至１０当量が好ましい。好ましい塩基は、ナ１〜
リウムおよびカリウム化ａ物であり、峙にその水酸物、
炭酸」篇、あるいはそれらの混合物か好劣しい。

肪に例示すれは水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水酸化ナトリウムであり、水酸化ナトリウム
が特に好捷しい。

反応は水性アルコール溶液中で実施され、水゛アルコー
ルの比はＹ：２乃至１゛６が好−ましい。適当なアルコ
ールとして１は一１曲アルコールおよび多１曲アルコー
ルである。１列示すれはメタノール、エタノール、１ｓ
ｏ−プロハノールおよびグリコールである。好丑しい、
霧液は水准エタノールイ霧液である。。

本発明において使用する触媒はキノン１ヒ合物、とりわ
けナフト午ノン化合物である。好ましい触媒は２，３−
ジクロロ　１，４−ナフトキノンである。、触媒の使用
量はニトロアントラ牛ノン化合物に対して０３乃至５市
道％である。

反応温度は６０乃至１００Ｃが適当であり、７５乃至８
５Ｃの温度で反応を実施するのが好ましい。

本発明の方法は、特に１−アミノ−アントラキノンの製
造のために使用するのが好ましい。

本発明の方法により得られたモノアミノアントラキノン
化合物は、特に染料製造のだめの１曲（直ある出発物質
である。

以丁、本発明を実施例により更に説明する。

実施例中の部は特に別途記載のない限り重量部である。

実施例　１゜ ７６部の１−ニトロアントラキノンと０．６部の２，６
−シクロロー１，４−ナフトキノンとを６００容量部の
エタノールと１５０容量部の５０％水酸化ナトリウム水
溶液との混合物中で７８℃ないし８０°Ｃまで加熱する
。

この温度で消費量に応じてホルムアルデヒド６７　％水
溶液を滴下する。酸化還元電位の変動を測定することに
よってホルムアルデヒドの消費をチェックし１．その添
加を調整することができる。滴下時間は約１時間半から
２萄間である。このちと、水の、求加によって生じだ１
−アミノアントラキノンを完全に沈澱させ、１１１別し
、水先し、そして８０°Ｃで真空乾燥する。１−アミノ
アントラキノン約６１，９（収率約９１％）が得られる
。

実施例　２ ５６部の１−二トロー２−メチル−アントラキノンと０
６部の２，６−シクロロー１，４のナフトキノンとをエ
タノール３００谷量部と５０％水酸１ヒナトリウム水７
谷液１５０容量部との混合物中で７８°Ｃないし８０°
Ｃに／Ｊｌｌ　熱する。この温間で消ｔ　Ｍに応じてホ
ルムアルデヒド３フＬＩ０水（′６液をｆ′商下する。

酸化還元電位の変動の測定によって、ホルムアルテヒト
消費−：４トをチェックし、その両顎を調整することが
できる。ｉｉｉ’；ｉ丁・時間は約１時間半から２　ｕ
、５間である。次いて、水の１祭刈］によって生じだ１
−アミノ−２−メチル−アントラキノンを完全に沈イ殿
さぜ、ｌ−１別し、水洗し、そして、８０℃で真空乾燥
する。しかして１−アミノ−２−メチル−アントラキノ
ン約４６ｇ（収率約９０％）が得られる。

実施例　６゜ ジヒドロキシアニリド−モノ−ニトロアントラキノンの
異性体混合物７５部と２，６−シクロロー１，４−ナフ
トキノン０．６部とをエタノール３００容討部と５０係
水１ソ化ナトリウム水浴敵１５０容量部との混合物中て
７８°Ｃないし８０°Ｃに加熱する。この温度で、消費
に応して６７％ホルムアルデヒド水溶液をｊ’ｌ＋’＋
ｉ下する。酸化還元電位の変動の測定によってホルムア
ルデヒドの消ｉ量をチェックし。

その添カロを′Ａ笹することができる。滴下時間は約１
時間半から２時ｉ’ＥＩｊである。この後、水の１会Ｉ
Ｊ１］によって生じたアミン異性体混合−を完全に沈澱
させ、沢別し、水洗し、そして８０″Ｃて真空乾燥する
。しかして、ジヒドロキシアニリド−モノアミノ−アン
トラキノンの異仕体混合物約６２Ｉ（収率約１３９％）
が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （式中、Ｒは非イオン置換基を意味し、そしてｎは０　
   ＋　’＋　＋　２１だは６の敢である）のモノアミノア
   ントラキノンを、対応するモノニトロアントラキノンの
   瓦尤によって製造する方法において、塩４すおよび触媒
   の仔在下、水・１生アルコール（容液中で上記モノニト
   ロアントラキノンをホルムアルデヒドと反応させること
   を特徴とするモノアミ７１アントラキノンの製造方法。 ２、　前記反応を水性エタノール溶液中で実施すること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、　水性エタノール溶液が、水１容量部とエタノール
   ２ないしろ答蛍部とを含有することを特徴とする特許請
   ３〈の範囲第２項に記載の方法。 ４、　塩基として水酸化ナトリウムを使用することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５、　触媒としてキノン化合物を使用することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６　触媒として２，３−シクロロー１，４−ナフトキノ
   ンを使用することを特徴とする特許請求の範囲第５項に
   記載の方法。 ７　還元を７５ないし８５゛Ｃの温度で実施することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ８．１−アミノ−アントラキノンを製造する特許請求の
   中１，１川第１η４に記載の方法。 ９　特許請求の範囲第１項に記載の方法によって得られ
   るモノアミノアントラキノン。 １０、　　特許請求の軛１ノ」］第１項に記載の方法に
   よって得られたモノアミノアントラキノンを染料製造の
   だめの中間物として使用する１月法。