JPS59166596A - 離型剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、離型剤に関する。更て詳しくは、離型性成分
を有機媒体または水性媒体中に溶解または分散させてな
る離型剤に関する。

ポリフルオロカーボン基含有リン酸エステルまたはその
塩などの離型性成分を有機媒体または水性媒体中に溶解
または分離させ、その際シリコンオイルなどをそこに共
存さ、せた離型剤は、例えば特公昭５３−２３２７０号
公報、同５３−２３２７１号公報などに記載されている
。しかしながら、オイルを用いた離型剤は、オイル自身
が比較的高価であるばかりではなく、この離型剤を成形
用金型などに用いた場合には、成形品表面にべと付きが
みられるなどの問題点がみられた。

離型性成分として、ポリフルオロカーボン基含有リン酸
またはその塩よりも良好４Ｃ離型性能を示すポリフルオ
ロカーボン基含有ホスホン酸またはその塩を用いた場合
も同様であり、更にこの離型剤を塗布した成形用金型を
用いて了りらねた成形品は、後加工性の点でも具合の悪
い点がみられた。

即ち、成形品、例えばポリウレタン製ダストシールなど
を後加工する場合、成形品表面がシリコンオイル特有の
すべり、つるつるした感じを有し、そのため成形品を固
定して加工する場合、例えばパリ部分の除却、シール部
分の正確な切削などのための後加工のための固定が容易
ではなく、その結果後加工性が著しく損われる結県とな
る。

しかるに、シリコンオイルなどに代えてワックスを用い
ると、これらの欠点がいずれも効果的に解消されること
が見出された。従って、本発明は離型剤に係り、この離
型剤は、一般式ＲｆＸＰＯ（ＯＨ）、。

〔ここで、Ｒｆは炭素数４〜２０のポリフルオロカーボ
ン基であり、Ｘは２価の有機基である〕で表わされるポ
リフルオロカーボン基含有ホスホン酸またはその塩およ
びワックスを有機媒体または水性媒体中に溶解または分
散させてなる。

上記一般式で表わされるポリフルオロカーボン基含有ホ
スホン酸において、基Ｒｆおよび基Ｘとしては、例えば
次のようなものが挙げられる。

基Ｒｆ：　ｎ　−０４Ｆ、　　：１Ｓｏ−０４Ｆ、　　
０５Ｆ’、、　　０６Ｆ’、３０８　Ｆ１７　０９　Ｆ
１９　０１０　Ｆ２１ＯＦ３０Ｆ。

０、ｅＯＦ２０Ｆ２（０Ｆ２０Ｆ２）ｎ−ＨＪＦＯＦ２
０Ｆ２（ＣＦ２０Ｆ２）ｎ−ここで、基Ｒｆのｒ＃素数
が４より少ないと所望の離型性が得られず、一方２０よ
り多い炭素数のものは、そわの合成原料であるＲｆＸＩ
が固体であるため、反応性が劣っている。

ＲｆＸＩ　十Ｐ（ＯＲ’）３←ＲｆＸＰＯ（ＯＲ’）２
＋Ｒ’■具体的には、例えば次式で示さｉするような化
合物が、代表的なｆヒ合物として示される。

０８Ｆ１．（ＯＨ２）２ＰＯ（ＯＨ）２Ｃ４゜Ｆ２．（
ＣＨ２）２ＰＯ（ＯＨ）２（ＣＦ３）２０Ｆ（ＯＦ２０
Ｆ２）２Ｎ４０Ｈ２ａＨ２ＰＯ（ＯＨ）、。

（０Ｆ３）　３０（ＯＦ２０Ｆ２）２Ｎ４０Ｈ２０Ｈ２
ＰＯ（ＯＨ）２これらのポリフルオロカーボン基含有ホ
スホン酸は、金属塩、アミン塩またはアンモニウム塩の
形で用いることが好ましい。塩の形成は、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、硫
酸亜鉛、酢酸亜鉛、酸化亜鉛、トリエチルアミン、トリ
エタノールアミン、トリス（２゜−ヒドロキシエチル）
アミンなどを用い、通常はｐＨでその等散点をみながら
、上記塩形成剤で滴定し、酸性の塩とする。

ワックスとしては、例えばカルナバワックス、マイクロ
ワックス、木ロウ、密ロウ、ステアリン酸モノグリセリ
ド、オレイン酸モノゲリセリド、ポリエチレンワックス
、ステアリン酔アミド、オレイン酸アミドなど、金型の
使用温度（約８０〜１３０℃）で融解する、常温で固体
のものが用いられる。こわらのワックスは、ポリフルオ
ロカーボン基含有ホスホン陣１００重量部に対して約１
０〜５００重は部、好ましくは約３０〜３００重量部、
更【好ましくけ約１０〜５００置部の割合で用いられる
。

ポリフルオロカーボン基含有ホスホン酸またはその塩お
よびワックスよりなる離型剤は、有機媒体または水性媒
体の溶液寸たは分散液として調製される。

有機媒体を用いての離型剤溶液の調製は、例えば後記実
施例記載の如き方法で行われる。有機媒体の代りに水性
媒体が用いられる場合には、混合有機溶媒の代りに、例
えば水１００；界面活性剤（花王石鹸製品エマルゲン９
５（１）２ニドデシル硫酸ナトリウム１よりなる水性液
９４重置部が、ホスホン酸の酸性Ｊａ１重）Ｊｔ部およ
びワックス５重量部に対して用いられる。

上記離型剤の調製に用いられる有機溶媒としては、こり
、以外に１．１．２−）リフルオロ−１，２，２−トリ
クロルエタン、１，２−ジフルオロテトラクロルエタン レン、塩化メチレン、デカリン、ｎ−オクタン、イソオ
クタン、トルエン、キシレン、酢酸ブチル、酢酸エチル
、イソプロピルアルコールなどの１種または２種以上が
用いられる。′ｆた、水性奴体としては、一般に水、エ
チレングリコール、セロソルブ類、テトラヒドラフラン
、ジオキサン、アルコール類、グリコール類、グリセリ
ンなどが用いらり．る。

このようにして調製された離型剤は、それを成形用金型
に塗布して使用した場合、得られた成形品表面にヌメリ
感がなく、このことは成形品に良好な後加工性を確保さ
ゼる。この離型剤はまた、ゴム生地などに表面塗布され
た場合に生地の粘着防止に有効であり、紙や木材などの
表面に塗布さＪまた場合てけ粘着防止ばかりではなく、
汚ねの防止などにも有効である。

次に、実強例について本発明の詳細な説明する。

実１布例 離型剤の調製 ＊　スホンｉｆｆ　Ｏ８Ｆ、、（ＯＨ２）２Ｐｎ（ＯＨ
）２５９をイソプロピルアルコール３００１ηＰに溶か
し、これＩＣ対し１４モル喰のトリエチルアミンを加え
、半分中和した後イソプロピルアルコールを留去する。

このようにして得られ、たホスホン酸の酸性トリエチル
アミン塩１市晴部に、カルナバワックス５重量部および
混合溶媒（イソプロピルアル：ｌ　−ル５　：　１，１
．２−トリクロル−１，２，２−）リフルオロエタン５
ニトリクロルエチレン１０）９４重量部を加え、混合物
を加熱溶解させて削型剤を調製した。

離型性テスト ２００　ｘ　１００　Ｘ　２制の、試験片を成形するた
めの金型の内面に前記離型剤を塗布し、そこに樹脂成形
材料を入；ｈｌ、一定時間硬化、加硫させる。具体的に
は、各樹脂成形材料の種類に応じて、次のようにして行
われた。

ポリウレタン：ポリウレタンプレポリマー　（日本ポリ
ウレタン製品コロネートａ　−４０９０；ポリエーテル
型プレポリマー、−ＮＯＱ含有量４２％）１００部を８
５℃に加熱し、１００ｗｎＨｇの減圧下で脱泡する。こ
れとは別に、硬化剤メチレンビス−〇−クロルアニリン
（イハラケミカル製品イハラキュアミンＭＴ）１２．７
部を加熱溶融し、気泡をまき込まないようにしながら、
上記脱泡ポリウレタンプレポリマーと攪拌下に混合する
。この溶融混合物を、成形金型内に流し込み、１２０℃
で１時間硬化させる。

アクリルゴム：エチルアクリレート系共重合コム（日本
メクトロン製品Ｎｏｘｔｉｔｅ　ＰＡ　　４０１　）　
１００部、ＨＡ１！Ｉカーボンブラック５０部、イオウ
１部、ステアリン酸ナトリウム０．２部、ステアリン酸
カリウム０．１部および硫酸鉛５部をロールで練り、こ
れを成形金型内に入れ、１８０℃で１０分間の一次加硫
を行なう。

フッ素ゴム：ヘキサフルオロプロペン−フッ化ビニリデ
ン共重合ゴム（デュポン製品パイトンＡ）１００部、Ｍ
Ｔカーボンブラック２０部、ビスフェノールＡ１部、ベ
ンジルトリフェニルホスホニウムクロライド０．２部、
酸化カルシウム１０部および酸化マグネシウム５部をロ
ールで練り、これを成形金型内に入れ、２００℃で７分
間の一次加硫を行なう。

このような成形操作がくり返されるが、成形金型内面へ
の離型剤の塗布は最初の１回のみとし、２回目からは離
型剤を新たに塗布することなく成形操作をくり返し、こ
のような操作を成形品が成形金型から離型しなくなる進
行ない、離型することができた回数を測定する。得られ
た結果は、次の表１に示される。なお、Ａ５は、ワック
スの代りに同濃度のシリコンオイルが用いられた参考例
である。

表１ １　　　木ロウ　　　　　２５　　　　　１０　　　　
　１１２　カルナバワックス　　　２３　　　　　　１
１　　　　　　１２３　　　密ロウ　　　　　２１　　
　　　１．０　　　　　１１４　マイクロワックス　　
　２０　　　　　　　９　　　　　　１０５　シリコン
オイル　　　　２２　　　　　　１１　　　　　　１２
Ａ１〜５の離型性能について更に観察すると、いずわも
離型回数が５回迄は容易に離型することができ、金型に
は成形品のかすが残らなかったが、離型回数が６回以降
は離型が次第にしずらくなり、各最終離型回数に近ずく
につれて金型に成形品のかすが付き易くなった。いずれ
にしても、この結果から、ワックスを用いた場合には、
シリコンオイルを用いた場合と同程咽の離型性能が得ら
れることが分り、一方成形品表面のべとつきやつるつる
した感じの判定では、成形品表面に１０×１０×１０ｍ
ｍの立方体状アルミニウムを搭載し、成形品の一端を徐
々に持ち上げていったところ、室温で屋１の場合には７
０６の角度で搭載物が滑り出したのに対し、Ａ５の場合
には早くも４５°で滑り出したことから、本発明の離型
剤を用いると、後加工性が良好であることが分る。

比較例 実施例において、そこで用いられたホスホン酸トリエチ
ルアミン塩の混合溶媒溶液の代りに、相当するリン酸ト
リエチルアミン塩の混合溶媒溶液が用いらｈ１同様Ｖ（
離型回数の測定が行われた。

得られた結果は、次の表２に示ざわる。

表２ １　　木ロウ　　　　１３７８ ２　　カルナバワックス　　　　１５　　　　　　８　
　　　　　８３　　密ロウ　　　　１１７７ ４　　マイクロワックス　　　　１２　　　　　　７　
　　　　８屋１〜４の離型性能について更に観察すると
、いずれも離型回数が４回以降離型がしずらくなり、離
型回数７回前後で金型に成形品のかすが付き始めるのが
認めら′ｈだ。

これらの結果と前記実施例の結果とを対比すると、ワッ
クスを用いた離型剤の場合には、ポリフルオロカーボン
基含有リン重重たはその塩を用いたときよりもポリフル
オロカーボン基含有ホスホン重重たはその填を用いた方
が、離型性能の点で格段とずぐシ］ていることが分る。

代理人 弁理士　　吉　１）俊　夫 ｒｌｌ） 手　　続　　廼　　正　　書　（自発）特許庁長官　　
若　杉　和　夫　殿 １事件の表示 昭和５８年持重願第４１８９１号 ２、発明の名称 離型剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　日本メクトロン株式会社 ４、代　理　人 住　所　　東京都港区芝大門１−２−７　　阿灰ビル５
０１号明細書の発明の詳細な説明の間 ６、補正の内容 （１）第６頁第９行の１水、」を「水または」に訂正す
る。

’（，２）第６頁第１１行の１など」の後に「水溶性溶
媒の水溶液」を挿入する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式ＲｆＸＰＯ（○Ｈ）２〔ここで、Ｒｆは炭素
   数４〜２０のポリフルオロカーボン基であり、Ｘは２価
   の有機基である〕で表わされるポリフルオロカーボン基
   含有ホスホン酸またはその塩およびワックスを有機媒体
   または水性媒体中に溶解または分散させてなる離型剤。