JPS59166528A - 改良された耐熱性を示すポリカ−ボネ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリカーボネートは、それらの多くの有利な性質により
、多くの産業および工業用に熱可塑比エンジニアリング
材料としての用途を見出している良く知られている熱可
塑性樹脂材料である。ポリカーボネートは例えば強靭性
、可撓性、耐衝甥性および耐熱性のすぐれた性質を示す
。

一般にポリカーボネートはビスフェノール−Ａの如き２
価フェノールとホスゲンの如きカーボネートプリカーサ
−との反応によって作られる。

現在入手しつる従来のポリカーボネートは広い範囲の用
途で真に有用であるが、それにも拘らず従来のポリカー
ボネートの有利な性質の実質的に大部を実質的な程度に
示し、かつ従来のポリカーボネートが有している耐熱性
よりも大（１９） なる耐熱性も示すポリカーボネートについて高温環境を
含む用途での要求がある。

従って本発明の目的は、従来のポリカーボネートの有利
な性質の実質的に全てを実質的な程度に示し、一方で同
時に改良された耐熱性を示すポリカーボネートを提供す
ることにある。

本発明によれは、従来のポリカーボネート樹脂の有利な
性質の実質的に大部分を実質的な程度に示し、同時に改
良された耐熱性を示すポリカーボネート樹脂を提供する
。

これらのポリカーボネートは一般式 （式中Ｒはハロゲン基、１価炭化水素基および１価炭化
水素オキシ基からそれぞれ独立に選択し、Ｒ１は１価炭
化水素基からそれぞれ独立に選択し、Ｘは８〜約１６個
の環炭素原子を含有するシクロアルキリデン基を表わし
、ｎは０〜４の値を有する整数からそれぞれ独立に選択
し、ｍはＯからＸ上に存在する置換しうる水素原子の数
までの値を有する整数から選択する）によって衣わされ
る少なくとも一つの反復構造単位から一般になる。

改良された耐熱性を示し、それと同時に従来のポリカー
ボネートの他の有利な性質の実質的に大部分を実質的な
程度まで保持するカーボネート重合体を得ることができ
ることを見出した。

これらの新規なポリカーボネートは、（１）カーボネー
トプリカーサ−；および（１１）一般式（式中Ｒはハロ
ゲン基、１価炭化水素基および１価炭化水素オキシ基か
らそれぞれ独立に選択し、Ｒ１は１価炭化水素基からそ
れぞれ独立に選択し、Ｘは８〜約１６個の環炭素原子を
含有するシクロアルキリデン基を表わし、ｎは０〜４の
値を有する整数からそれぞれ独立に選択し、ｍは０から
置換のため利用しうるＸ上に存在す（２１） る水素原子の数までの値を有する整数である）によって
表わされる新規な２価フェノールの少なくとも１種から
誘導される。

Ｈによって表わされるハロゲン基は塩素および臭素から
選択するのが好ましい。

Ｈによって表わされる１価炭化水素基はアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルカリール基、およびシク
ロアルキル基から選択する。

Ｈによって表わされる好ましいアルキル基は１〜約８個
の炭素原子を含有するものである。これらのアルキル基
の幾つかの非限定的例にはメチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−
ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基等を含む。Ｈに
よって表わされる好ましいアリール基は６〜１２個の炭
素原子を含有するもの、即ちフェニル基、ナフチル基詔
よびビフェニル基がある。Ｈによって表わされる好まし
いアラルキル基およびアルカリール基は７〜約１４個の
炭素原子を含有するものである。これらのアルカリール
基およ（２２） びアラルキル基の幾つかの非限定的例にはベンジル基、
トリル基、エチルフェニル基等を含む。

Ｈによって表わされる好ましいシクロアルキル基は４〜
６個の環炭素原子を含有するものであり、シクロブチル
基、シクロペンチル基およびシクロヘキシル基を含む。

Ｈによって表わされる１価炭化水素オキシ基は好ましく
はアルコキシ基およびアリーロキシ基から選択する。好
ましいアルコキシ基は１〜約８個の炭素原子を含有する
ものであり、例えはメトキシ基、ブトキシ基、プロポキ
シ基、インプロポキシ基等を含む。好ましいアリーロキ
シ基はフェノキシ基である。

好ましいＲは１価炭化水素基からそれぞれ独立に選択し
、アルキル基が好ましい炭化水素基である。

Ｒ′によって表わされる１価炭化水素基はアルキル基、
アリール基、アルカリール基、アラルキル基、およびシ
クロアルキル基がら選択する。

好ましいアルキル基は１〜約８個の炭素原子を（２３） 含有するものである。これらのアルキル基の幾つかの非
限定的例にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、ネオペンチル基等を含む。好ましいアリール
基には６〜１２個の炭素原子を含有するもの、即ちフェ
ニル基、ナフチル基およびビフェニル基がある。

Ｒ１によって表わされる好ましいアラルキル基およびア
ルカリール基は７〜約１４個の炭素原子を含有するもの
である。これらの好ましいアラルキル基およびアルカリ
ール基の幾つかの非限定的例にはベンジル基、トリル基
、エチルフェニル基等を含む。Ｒ１によって表わされる
好ましいシクロアルキル基には４〜６個の環炭素原子を
含有するもの、即ちシクロブチル基、シクロペンチル基
およびシクロヘキシル基がある。

Ｒ１によって表わされる好ましい１価炭化水素基はアル
キル基である。

式（１１の２価フェノール化合物において、芳香族残基
上に一つより多くのＲ置換基が存在するとき、それらは
同じであることも異なることもできる。

同様に、Ｘで表わされるシクロアルキリデン基上に一つ
より多くのＲ１置換基が存在するとき、それらは同じで
あってもよく異なってもよい。

式（１１において、ｍはＯ〜約６の値を有する整数を表
わす。

式（ＩＩの好ましい２価フェノ−／Ｌ［４、４’−ヒス
フェノールである。

式ｉｌｌによって表わされる２価フェノールの幾つかの
非限定的例には ＝２３！ （２７） 等を含む。

式（１１の新規な２価フェノールは、酸触媒の存在下、
好ましくは酸触媒およびブチルメルカプタンの如き共触
媒の存在下に、特定のケトンとフェノールとの反応によ
って作る。

特定ケトン反応成分は一般式 （式中Ｒ１、ｍおよびＸは上述したとおりである）によ
って表わされるケトンから選択する。特に式（Ｉｌｌの
ケトンは一般式 １ （式中Ｒ１は前述したとおりであり、Ｙは一〇−１ 基と共に８〜約１６個の炭素原子を含有する環構造を形
成する７〜約１５個の炭素原子を含有するアルキレン基
から選択し、ｍ′は０からＹ上に存在する置換しつる水
素原子の数までの値を有する整数を表わす）によって表
わすことができる。

フェノール反応成分は一般式 （式中Ｒおよびｎは前述したとおりである）によって表
わされるフェノールから選択する。

式（Ｉｌの新規な２価フェノールを得るためには、酸触
媒の存在下、好ましくは酸触媒および共触媒例えはブチ
ルメルカプタンの存在下に、式（Ｉｌｒｌ（２９） のケトン１モルを式（ＩＶＩのフェノール２モルと反応
させる。一般にはフェノール反応成分を過剰に存在させ
る。唯］種の反応成分を利用するのでなく、２種の異な
るフェノールの混合物を使用してもよい。

使用しうる好適な酸触媒の幾つかの非限定的例には塩酸
、臭化水素酸、ポリ（スチレンスルホン酸）、硫酸、ベ
ンゼンスルホン酸等を含む。

式奴１のフェノールは式（ｆｉｌｌのケトンと、上記フ
ェノールと上記ケトンの間の反応が生じて式（１１の２
価フェノールを形成するような酸触媒の存在下での温度
および圧力の条件の下で反応させる。

一般に反応は室温（２５℃）から約１００℃の温度で約
１気圧の圧力で満足に進行する。

使用する酸触媒の量は触媒量である。触媒量はケトンと
フェノールの間の反応を接触作用させて２価フェノール
を生成するのに有効な量の意味である。一般にこの量は
約０．１〜約１０％の範囲である。しかしながら実際に
は、反応中に生成する水兵生成物が酸触媒を稀釈し、そ
の（３０） 稀釈されていない状態におけるよりも若干有効性を劣る
ようにする（反応を遅くする）ため通常少し大量に用い
る。

本発明のカーボネート重合体の製造に当って式（Ｉｔの
唯一の２価フェノールを使用してもよく、式（１１の異
なる２価フェノールの２種以上の混合物を使用してもよ
い。

式（１１の２価フェノールと反応させるカーボネートプ
リカーサ−はカルボニルハライド、ジアリールカーボネ
ートまたはビスハロホルメートであることができる。好
ましいカーボネートプリカーサ−はカルボニルハライド
である。カルボニルハライドはカルボニルクロライド、
カルボニルブロマイドおよびそれらの混合物から選択す
る。好ましいカルボニルハライドはホスゲンとしても知
られているカルボニルクロライドである。

本発明の新規なカーボネート重合体は一般式（） （１） （） ％式％ （３１） （式中Ｒ，Ｒ”、Ｘ、ｍ、およびｎは前述したとおりで
ある）によって表わされる少なくとも一つの反復単位を
含有する。

これらの高分子量芳香族カーボネート重合体は一般に約
１００００〜約２０００００の範囲、好ましくは約２０
０００〜約１０００００の範囲の重量平均分子量を有す
る。

ここではまたランダムに分枝した熱可塑性ポリカーボネ
ートも含む。これらのランダムに分枝したポリカーボネ
ートは（ｉ１カーボネートプリカーサ−１（１１）少な
くとも１種の式（１１の２価フェノール、および（ｉｉ
ｉｌ少量の多官能性有機化合物を反応させることによっ
て作ることができる。多官能性有機化合物は一般に芳香
性で分枝剤として機能を果たす。この多官能性芳香族化
合物はヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロホルミル
基、無水カルボン酸基等から選択した官能性基、少なく
とも３個含有する。幾つかの代表的な多官能性芳香族化
合物は米国特許５８３６３５８９５号および第４００１
１８４号に記載されている（これらの米国特許はここに
引用して組入れる）。

これらの多官能性芳香族化合物の幾つかの非限定的例と
して無水トリメリット酸、トリメリット酸、トリメリチ
ルトリクロライド、メリット酸等を含む。

本発明の高分子量芳香族カーボネート重合体を製造する
一つの方法は、水性苛性溶液、メチレンクロライドの如
き有機水非混和性溶媒、一般式＋１１で表わされる少な
くとも１種の２価フェノール、ホスゲンの如きカーボネ
ートプリカーサ−１触媒および分子量調整剤を用いる不
均質界面重合系を含む。

本発明のカーボネート重合体を製造する別の有用な方法
は、上記有機溶媒系が酸受容体としても機能しつる有機
溶媒系、式（Ｉｌで表わされる少なくとも１種の２価フ
ェノール、分子量調整剤、触媒、ホスゲンの如きカーボ
ネートプリカーサ−および分子量調整剤の使用を含む。

ここで使用する触媒は２価フェノールとホスゲンの如き
カーボネートプリカーサ−との重合（３３） 反応を助はポリカーボネートを生成するのに好適な任意
の触媒であることかできる。好適な触媒にはしかし限定
することなく三級アミン例えはトリエチルアミン、四級
アンモニウム化合物、および四級ホスホニウム化合物を
含む。

使用する分子量調整剤は連鎖停止機構によってカーボネ
ート重合体の分子量を調整する任意の既知の化合物であ
ることかできる。これらの化合物にフェノール、三級ブ
チルフェノール、クロマンーエ等を含むかこれらに限定
されるものではない。

ホスゲン化反応か進行する温度は０℃以下から１００℃
以上までで変えることかできる。反応は室温（２５℃）
から約５０℃までの温度で満足に進行する。反応は発熱
反応であるから、ホスゲン添加速度またはメチレンクロ
ライドの　゛如き低沸点溶媒の使用を反応温度を制御す
るために使用できる。

本発明のカーボネート重合物は所望によって、一定の普
通に知られているそして使用されてい（３４） る添加剤例えは酸化防止剤；帯電防止剤；充填剤例えば
ガラス繊維、マイカ、タルク、クレー等；耐衝撃改良剤
；紫外線吸収剤例えばベンゾフェノン、ベンゾトリアゾ
ール、シアノアクリレート等；可塑剤；加水分解安定剤
例えは米国特許第３４８９７１６号、第４１３８３７９
号および第３８３９２４７号（これらの全てをここに引
用して組入れる）に記載されているエポキサイド；着色
安定剤例えば米国特許！３３０５５２０号およびｊＦＪ
４１１８７３０号（これらはここに引用して組入れる）
に記載されているオルガノホスファイト；難燃剤；およ
び均等物と混合することができろ。

幾つかの特に有用な難燃剤はスルホン酸のアルカリおよ
びアルカリ土類金属塩である。これらの種類の難燃剤は
米国特許第３９３３７３４号、第３９４８８５１号、第
３９２６９０８号、第３９１９１６７号、第３９０９４
９０号、第３９５３３９６号、第３９３１１００号、第
３９７８０２４号、第３９５３３９９号、第（３５） ３９１７５５９号、第３９５１９１０号および第３９４
０３６６号に記載されている（これらは引用してここに
組入れる）。

本発明の別の実施態様は、（１）カーボネートプリカー
サ−１叩少なくとも１種の式＋１１の２価フェノール、
および冊少なくとも１種の一般式（式中Ｒ２はそれぞれ
独立に）・ロゲン基、１価炭化水素基および１価炭化水
素オキシ基から選択し、ａは０〜４の値を有する整数か
らそれぞれ独立に選択し、ｂは０または１であり、Ａは
アルキレン基、アルキリデン基、−８−１−〇−１１ する）によって表わされる２価フェノールを反応させて
得られるカーボネート共重合体である。

Ｒ２で表わされる好ましいハロゲン基は塩素および臭素
である。

Ｒ２によって表わされる１価炭化水素基はアルキル基、
アリール基、アラルキル基、アルカリール基、アラルキ
ル基およびシクロアルキル基である。Ｈによって表わさ
れる好ましいアルキル基は１〜８個の炭素原子を含有す
るものである。これらのアルキル基の幾つかの非限定的
例にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基等を含む。

Ｒ２によって表わされる好ましいアリール基には６〜１
２個の炭素原子を含有するもの、即ちフェニル基、ナフ
チル基およびビフェニル基がある。Ｒ２によって表わさ
れる好ましいアラルキル基およびアルカリール基には７
〜１４個の炭素原子を含有するものである。これらのア
ラルキル基およびアルカリール基の幾つかの非限定的例
にハヘンジル基、１−ＩＪル基、エチルフェニル基等を
含む。Ｒ２によって表わされた好ましいシクロアルキル
基には４〜約６個の環炭素原子を（３７） 含有するものであり、シクロブチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基等を含
む。

Ｒ２によって表わされる１価炭化水素オキシ基はアルコ
キシ基およびアリーロキシ基から選択するのか好ましい
。Ｒ２によって表わされる好ましいアルコキシ基は１〜
約８個の炭素原子を含有するものである。これらのアル
コキシ基の幾つかの非限定的例にはメトキシ基、ブトキ
シ基、インプロポキシ基、プロポキシ基等を含む。好ま
しいアリーロキシ基はフェノキシ基である。

Ｒ２はそれぞれ独立に１価炭化水素基から選択するのが
好ましく、アルキル基か好ましい１価炭化水素基である
。

Ａによって表わされる好ましいアルキレン基は２〜約６
個の炭素原子を含有するアルキレン基である。これらの
アルキレン基の幾つかの非限定的例にはエチレン基、プ
ロピレン基、ブチレン基等を含む。Ａによって表わされ
る好ましいアルキリデン基は１〜約６個の炭素原子を含
（３８） 有するアルキリデン基である。これらのアルキリデンの
幾つかの非限定的例にはエチリデン基、１．１−７’ロ
ビリデン基、２，２−プロピリデン基等を含む。

式（Ｖｌｌの好ましい２価フェノールは、ｂが１であり
、λかアルキレン基またはアルキリデン基から選択され
る２価フェノールである。

式（■ｌの２価フェノールにおいて１個より多くのＲ２
置換基が芳香族核残基上に存在するとき、それらは同じ
であっても異なってもよい。

式ｆＩｌの更に好ましい２価フェノールは４，４Ｉ−ビ
スフェノールである。

式Ｍ）の２価フェノールは当業者に良く知られており、
一般に市場で入手でき、既知の方法で容易に作ることが
できる。これらのフェノールは一般に従来の技術のポリ
カーボネート樹脂を製造するのに使用される。

式（Ｖｌｌの２価フェノールの幾つかの非限定的例には
、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
ビスフェノール−Ａ）：１，１−ビ（３９） ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン；２
，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン；２，２−ビス（３、５−ジブロモ−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン；３，３−ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）ペンタン；　３　、３’−ジエチ
ル−４、４’−ジヒドロキシジフェニル等を含ム。

この実施態様において利用する式（ＩＩの２価フェノー
ルの量は、共重合体の耐熱性例えばガラス転移温度を改
良するのに有効な量である。一般にこの量は、使用する
式（ＩＩおよび（Ｖｌｌの２価フェノールの全量を基に
して、約５〜約９０重量％、好ましくは約１０〜約８０
重量％の範囲である。

式（Ｖｌｌの好ましい２価フェノールは２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパンである。

（１）カーボネートプリカーサ−１（１１］少なくとも
１種の式（１１の２価フェノール、および（曲少なくと
も１種の式（Ｖｌの２価フェノールを反応させて得られ
るカーボネート共重合体は、少なくとも下記反復構造単
位（Ｖｌ；および を含有する。

本発明のこの具体例の実施に当って、式ｆ■ｌの２価フ
ェノールの１種のみを使用できる、あるいは式（Ｖｌｌ
の２種以上の異なる２価フェノールの混合物を利用して
もよい。

この具体例の共重合体を製造する方法は、一般に前述し
た本発明のポリカーボネートを作るため使用する方法と
同様である。このカーボネート共重合体は所望によって
前述した各種添加剤と混合できる。

本発明の更に別の実施態様は、　ｆｉｌ（ａｌ少なくと
も１種の式（ＩＩの２価フェノール、および（ｂｌカー
ボネートプリカーザーから誘導される少なくとも１種の
ポリカーボネート樹脂（以後樹脂Ａと（４１） 称する）；および（ＩＩ）少なくとも１種の式（Ｖｌの
２価フェノール、および（司カーボネートプリカーサ−
から誘導される少なくとも１種の従来のポリカーボネー
ト樹脂（以後樹脂Ｂと称する）からなるポリカーボネー
ト樹脂ブレンドかある。

これらのブレンドは上記ブレンドの耐熱性を改良するの
に有効な量の樹脂Ａを含有する。一般にこの量は、ブレ
ンド中に存在する樹脂ＡおよびＢの全量を基にして、樹
脂Ａ約５〜約９０ｆｉｉ％、好ましくは約１０〜約８０
重量％の範囲である。

本発明のブレンドは所望によって前述した混合添加剤を
含有しつる。

このブレンドは一般に先ず樹脂入およびＢを前形成し、
その後これらの樹脂を物理的に混合して作ることができ
る。これらのブレンドは前述した各種添加剤を所望によ
って含有できる。

本発明の更に別の実施態様には、（１）カーボネートプ
リカーサ−１ｌｉ　１少なくとも１種の式（１１の２価
フェノール、およびＧＩＮ少なくとも１種の２（４２） 官能性カルボン酸またはその反応性誘導体から誘導され
るコポリエステル−カーボネートがある。

概説すると、コポリエステル−カーボネートは、反復カ
ーボネート基、カルボキシレート基、および芳香族炭素
環式基を線状重合体鎖中に含有する、この場合少なくと
も幾つかのカルボキシレート基および少なくとも幾つか
のカーボネート基が芳香族炭素環式基の環炭素原子に直
接結合している。

これらのコポリエステル−カーボネートは重合体鎖中に
エステル結合およびカーボネート結合を含有し、エステ
ル結合の量は約２５〜約９０モル％、好ましくは約３５
〜約８０モル％の範囲である。例えは４モルのインフタ
ロイルジクロライドおよび１モルのホスゲンと完全に反
応する５モルのビスフェノール−Ａは８０モル％エステ
ル結合のコポリエステルーカーボネートを与える。

一般に従来のコボリエステルーカーボネート（４３） およびそれらの製造法は米国特許第３１６９１２１号に
記載されている、この特許はここに引用して組入れる。

一般に本発明のコポリエステル−カーボネート樹脂を製
造するに当っては、従来線状ポリエステルの製造に使用
さる任意の２官能性カルボン酸を利用できる。使用しつ
るカルボン酸は脂肪族カルボン酸、脂肪族−芳香族カル
ボン酸、および芳香族カルボン酸を含む。これらの酸は
上述した米国特許第３１６９１２１号に記載されている
。

本発明のコポリエステル−カーボネート樹脂の製造に利
用しうる２官能性カルボン酸は一般に一般式 ％式％ （式中Ｒ’はアルキレン基、アルキリデン基、アラルキ
レン基、アラルキリデン基または脂環式基；エチレン系
不飽和結合を含有するアルキレン基、アルキリデン基ま
たは脂環式基；芳香族基例えはフェニレン基、ビフェニ
レン基、置換フェニレン水等；アルキレンまたはアルキ
リデン基の如き非芳香族結合を介して接読された２個以
上の芳香族基であり　Ｒ１１はカルボキシル基またはヒ
ドロキシル基であり、９はＲ８がヒドロキシ基であると
き１を表わし、Ｈａがカルボキシル基であるとき０また
は１を表わす）に一致する。

好ましい２官能性カルボン酸は芳香族２官能性カルボン
酸、即ぢｑが１であり、Ｒ８がカルボキシル基またはヒ
ドロキシル基でめり　Ｒ４が芳香族基、例えばフェニレ
ン基、ナフチレン基、ビフェニレン基、ｔｆｆｌｔａフ
ェニレン基等である式（■）の芳香族２官能性カルボン
酸である。好ましい芳香族２官能性カルボン酸は一般式
（式中Ｒ３は前述したとおりであり　Ｒ１１はそれぞれ
独立にハロゲン基、１価炭化水素基および１価炭化水素
オキシ基から選択し、Ｐは０〜４の（４５） 値を有する整数を表わす）によって表わされるものであ
る。

Ｒ６によって表わされる好ましいハロゲン基は塩素およ
び臭素である。Ｒ８によって表イつされる１価炭化水素
基はアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラル
キル基、およびシクロアルキル基から選択す、る。好ま
しいアルキル基、アリール基、アルカリール基、アラル
キル基およびシクロアルキル基は前記Ｒについて定義し
たものと同じである。Ｒ５によって表わされる１価炭化
水素オキシ基はアルコキシ基およびアリーロキシ基から
選択する。Ｒ５によって表わされる好ましいアルコキシ
基およびアリーロキシ基は前記Ｈによって定義したもの
と同じである。

Ｒ６によって表わされる好ましい基は１価炭化水素基で
あり、アルキル基が好ましい１価炭化水素基である。

２種以−Ｈの異なる２官能性カルボン酸の混合を、単一
の２官能性カルボン酸と同様に使用できる。従ってここ
に２官能性カルボン酸なる語（４６） を使用する場合、単一２官能性カルボン酸のみならず２
種以上の異なる２官能性カルボン酸の混合物を含むこと
を意味する。

特に有用な芳香族２官能性カルボン酸はイソフタル酸、
テレフタル酸およびそれらの混合物である。イソフタル
酸とテレフタル酸の特に有用な混合物は、イソフタル酸
対テレフタル酸の重Ｍ比か１：１０〜１０：Ｊの範囲に
あるものである。

２官能性力ルボン酸自体を利用するよりもむしろ、それ
らの反応性誘導体例えは酸ハライドを使用することがで
き、ときにはそれが好ましいことさえある。特に有用な
酸ハライドは酸クロライドである。例えはイソフタル酸
、テレフタル酸またはそれらの混合物の代りに、インフ
タロイルジクロライド、テレフタロイルジクロライドま
たはそれらの混合物を利用できる。

本発明のコポリエステル−カーボネートを製造する方法
の一つは、水性苛性溶液、有機水非混和性溶媒、式（Ｉ
ｌによって表わされる２価フェ（４７） ノールの少なくとも１種、２官能性カルボン酸またはそ
れらの反応性誘導体の少なくとも１種、触媒、分子量調
整剤、およびカーボネートプリカーサ−を利用する不均
質界面重合法を含む。

好ましい不均質界面重合法はカーボネートプリカーサ−
としてホスゲンを利用し、有機溶媒としてメチレンクロ
ライド寸たはクロロベンゼンを利用する方法である。

利用する反応条件、触媒８よび連鎖停止剤または分子量
調整剤は、本発明のポリカーボネートの製造について前
述したものと一般に同じである。

本発明のコポリエステル−カーボネートは、また所望に
よってそれと混合して前述した各種添加剤も含有できる
。

本発明の別の実施態様は、（：）カーボネートプリカー
サ−１（１１１少なくとも１種の２官能性カルボン酸ま
たはその反応性誘導体、（曲少なくとも１種の式（１１
の２価フェノール、および（１ｖ）少な（とも１種の式
（ＶＯの２価フェノールから誘導さレルコポリエステル
ーカーボネートである。このコポリエステル−カーボネ
ート樹脂において、使用する式（１１の２価フェノール
の量は、樹脂の耐熱性を改良するのに有効な量である。

一般にこの量は存在する式（［１および（■ｌの２価フ
ェノールの量を基にして約５〜約９０ｆｆｉＭ％、好ま
しくは約１０〜約８０重量％の範囲である。これらの樹
脂も所望によって前述した添加剤と混合できる。

本発明の更に別の実施態様は、（１）少なくとも１種の
本発明のコポリエステル−カーボネート樹脂、即ち（−
１カーボネートプリカーサ−１（ｂｌ少なくとも１種の
２官能性カルボン酸またはその反応性誘導体および（ｃ
）少なくとも１種の式［１１の２価フェノールから誘導
されるコポリエステルーカーホネート樹脂（以後コポリ
エステル−カーボネート樹脂Ｃと称する）、および（ｉ
ｌｌ　（ａｌカーボネートプリカーサ−１（ｂｌ少なく
とも１種の２官能性カルボン酸またはその反応性誘導体
、および（Ｏ１少なくとも１種の式（■ｌの２価フェノ
ール（４９） から誘導される少なくとも１種の従来のコポリエステル
−カーボネート（以後コポリエステル−カーボネートＤ
と称する）からなるコポリエステル−カーボネート樹脂
ブレンドである。

この実施態様のブレンドはブレンドの耐熱性を改良する
のに有効な量の樹脂Ｃを含有する。

一般にこの量は、ブレンド中に存在するコポリエステル
−カーボネート樹脂ＣおよびＤの量を基にして約５〜約
９０重量％、好ましくは約１０〜約８０重量％の範囲で
ある。

これらのブレンドも所望によって前述した各種添加剤を
含有できる。

本発明を更に明らかにかつ完全に示すため、下記実施例
を示す。これらの実施例は本発明を限定するためのもの
ではなく例示として考えるべきである。実施例中、全て
部および百分率は他に特記せぬ限り重置基準である。

下記実施例は本発明の新規なビスフェノールの製造を示
す。

実施例　１ （５０） 本実施例は４，４′−シクロドデシリデンビスフェノー
ルの製造を示す。

攪拌機、還流コンデンサー、温度針およびガス導入管を
備えた３２丸底フラスコに、１６４７ｒ　（１７，５モ
ル）のフェノール、４７８ｔ（２，６２モル）のシクロ
ドデカノンおよび１５−のｎ−ブチルメルカプタンを仕
込んだ。加熱マントルによって熱を加え、反応混合物が
５８℃で液体になったとき、無水塩化水素を溶液が飽和
されるまで導入した。攪拌を５２〜６０℃で数時間続け
、その間に赤味橙色反応混合物から白色固体か分離し始
めた。スラリーからとった試料のガスクロマトグラフ分
析が大環状ケトンの不存在を示したとき、温反応混合物
を吸引沖過し、過剰のフェノールを除去するため形成さ
れたフィルターケーキをメチレンクロライドで洗浄した
。次にフィルターケーキを新しいメチレンクロライドで
スラリー化し、沖過し、再び更に溶媒で洗った。乾燥し
たフィルターケーキは８４９．８Ｆ（２，４１モル）で
収率９２％に相（５１１ 当し、２０７．０〜２０８．５℃で溶融した。このもの
のガスクロマトグラフィによる分析は、それが９９．９
％の純度であること、それが１３９１分で流出するＰ−
クミルフェノールに関シ、２６．０７分の保持時間を有
していることを示した。

実施例　２ 本実施例は４　、４．’−シクロオクチリデンビス（２
，６−シメチルフエノール）の製造を示す。

６．３Ｆ（０，０５モル）のシクロオクタノン、１２２
．１ｒ（１，０モル）の２，６−キシレノール、および
５ｆｎｔのメルカプト酢酸から溶融混合物に、塩化水素
ガスを飽和溶液が得られるまで導入した、この間約２６
時間５０〜７８℃の温度を保った。この時間の終りまで
に溶融キシレノール中に固体か形成した、この固体を炉
別し、メチレンクロライドで洗い、メタノールで洗い、
空気乾燥した。９．１１の収量で得られた新規な白色結
晶ジフェノールは、２５３〜２５４℃で溶融し、９８．
５％の純度であることをガスクロマトグラフィ（溶離時
間はＰ−クミルフェノールの１３．５分に対し２４．３
５分であった）で示した。構造は１３ＯＮＭＲスペクト
ル分析およびプロトンによって確認した。

下記実施例は本発明のポリカーボネート樹脂の製造を示
す。

実施例　３ ３５２．２ｆ（１，０モル）の４．４′−シクロドデシ
リデンビスフェノール、２０５２　ｙ　（９，０モル）
のビスフェノール−Ａ、７ｆｉのメチレンクロライド、
６．５２の水、２８−のトリエチルアミンおよび１０４
．２ｒ（３，５モル％）のクロマンＩの混合物（１０％
のビスフェノール−Ａを含有する）中に、２５％水酸化
ナトリウム水溶液を添加することにより２相系のｐＨを
約１１〜１１．２に保ちながら９７分間常温で１１８０
１のホスゲンを導入した。ホスゲン添加終了後、メチレ
ンクロライド相を水性相から分離し、過剰の稀塩酸（０
，０ＩＮ）で洗い、次いで３回脱イオン水で洗った。重
合体を水蒸気で沈澱させ、（５３） ９５℃で乾燥した。形成されたポリカーボネートは２５
℃でメチレンクロライド中で０．４７５ａ／ｆの固有粘
度を有していた。これを約５５０下で操作する押出機に
供給し、押出物をペレットに切断した。

ペレットを次いで約６００下で約５’Ｘ　０．５”Ｘ１
／１６”の試験棒に射出成形した。試験棒の荷重下の加
熱撓み温度（ＤＴＵＬ　）をＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８に
従い２６４　Ｐ８１で測定した。試験棒のＤＴＵＬは１
４２．５℃であった。

実施例　４ ４２、１　ｆ　（０，１２５モル）の４，４′−シクロ
ドデシリデンビスフェノール、２８．５　ｔ　（０，１
２５モル）のビスフェノール−Ａ、０．７ｍ１．のトリ
エチルアミン、０．１２　Ｆ　（０，５モル％）のフェ
ノール、４００−のメチレンクロライドおよび３００ｍ
１の水の混合物中に、２５％水酸化ナトリウム水溶液を
添加することによって２相系の、Ｈを約１０，２〜１１
．４に保ちながら、２７分間１ｆ！／分の速度で常温で
ホスゲンを導入した。

（５４） ホスゲンの添加停止後、メチレンクロライド相を水性相
から分離し、過剰の稀塩酸（０，０ＩＮ）で洗い、次い
で３回脱イオン水で洗った。次いで重合体をメタノール
で沈澱させた。形成されり重合体は１８６℃以上の二次
ガラス転移温度を有していた。

下記実施例は本発明の範囲外の従来技術のポリカーボネ
ートの製造を示す。本実施例は比較のためにのみ示す。

実施例　５（比較例） 本実施例はビスフェノール−Ａ型ポリカーボネートの製
造を示す。

２２８３Ｆの純４．４’−イソプロピリデンビスフエノ
ール（ビスフェノール−Ａ）（融点１５６〜１５７℃：
１０．０モル？）、５７００２の水、９２７５ｙのメチ
レンクロライド、３２、Ｏｒのフェノールおよびｉｏ、
ｏｆのトリエチルアミンの混合物中に、２５％水酸化ナ
トリウム水溶液を同時に加えて２相系のｐＨを約１１、
即ち１０〜１２．５に保ちながら９７分間常温で（５５
） １１８０ｒのホスゲンを導入した。添加終了時水性相の
ｐＨは１１７であった、この相のビスフェノール−Ａの
含有率は紫外線分析で測定したとき１　ｐｐｍより少な
かった。

メチレンクロライド相を水性相から分離し、過剰の稀塩
酸（０，０ＩＮ）で洗い、次いで３回脱イオン水で洗っ
た。重合体を水蒸気で沈澱させ、９５℃で乾燥した。形
成された純ビスフェノールーＡポリカーボネートは２５
℃でメチレンクロライド中で０．５７２ｄｌ／ｆの固有
粘度を有していた、これを約５５０下で操作した押出機
に供給し、押出物をペレットにＬｕＪ断じた。

次いでペレットを約５’　Ｘ　１／２＃Ｘ　１／１６’
の試験棒に約６００下で射出成形した。試験棒のＤＴＵ
Ｌを測定して１２８℃であった。このポリカーボネート
のＴ１は１４９℃であった。

実施例３〜５のデータは、実施例５（比較例）１こ示し
た従来の技術のポリカーボネートよりも、二次ガラス転
移温度および加熱撓み温度で測定したとき本発明のポリ
カーボネート樹脂（実施例３〜４）が改良された耐熱性
を示すことを明らかに示している。

下記実施例は本発明のコポリエステル−カーボネート樹
脂の製造を示す。

実施例　６ 反応容器に４００ゴのメチレンクロライド、３００ｍの
水、３５．２　ｆ（Ｄ４　、４’−シクロドデシリデン
ビスフェノール、０．０９ｆのフェノール、および０．
２８　ｍｌのトリエチルアミンを加えた。３５％の水性
苛性溶液を添加してｐＨを約１１に保ちつつ、このｐＨ
で５．１ｆのインフタロイルジクロライドを１５分間で
加えた。イソフタロイルジクロライドの添加を停止した
後、３５％水性苛性溶液を導入して、Ｈを約１１に保ち
つつ１５分間８．９ｆのホスゲンを導入した。重合体混
合物をメチレンクロライドで稀釈し、ブライン相を分離
した。形成された重合体含有相をＨＣＩで洗い、次いで
水洗し、重合体をメタノール沈澱によって回収した。形
成されたコポリエステル−カーボネート重合体は２５℃
でメチジ（５７） フクロライド中で０．４７２ｄｔ／ｆの固有粘度および
２４０．０℃のＴｙを有していた。

下記実施例は本発明の範囲外の従来技術のコポリエステ
ル−カーボネート樹脂の製造を示す。

この実施例は比較のためにのみ示す。

実施例　７（比較例） 反応容器＋１４００−のメチレンクロライド、３００ｍ
／の水、３４．２Ｆ（７）ビス７ｘ／−ルー　Ａ。

０．３５ｒのフェノールおよび０．４２　ｍｌのトリエ
チルアミンを加えた。３５％水性苛性溶液の添加によっ
てｐＨを約１１に保ちつつ１ｏ−のメチレンクロライド
中に溶解した７、６２のインフタロイルジクロライドを
１５分間で加えた。インフタロイルジクロライドの添加
終了後、３５％水性苛性溶液の添加によってｐＨを約１
１に制御しつつ１５分間で６ｆのホスゲンを導入した。

重合体混合物をメチレンクロライドで稀釈し、ブライン
相を分離した。形成された重合体含有相をＭＣＩで洗い
、次いで水洗し、重合体をメタノール沈澱によって回収
した。形成されたコボ（５８） リエステルーカーボネートは０．５３０ｄｅ／Ｐの固有
粘度および１８２．２℃のＴ２を有していることが判っ
た。

実施例６および７のデータを比較すると、本発明のコポ
リエステル−カーボネート樹脂（実施例６）か従来技術
のコポリエステル−カーボネート樹脂（実施例７）の′
［′１よりも非常に高いＴｙを有することが容易に判る
。

更に実施例６の本発明のコポリエステル−カーボネート
樹脂の２４０．０℃のＴｙは、ホスゲン、イソフタロイ
ルジクロライドおよびシクロへキシリデンビスフェノー
ルから誘導された従来技術のコポリエステル−カーボネ
ート樹脂が有していた１９９℃のＴ１よりも非常に高い
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（１１体）カーボネー　トプリカーサー；およ
   び（ｂｌ一般式 （式中Ｒはそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基
   および１価炭化水素オキシ基から選択し、Ｒ１はそれぞ
   れ独立に１価炭化水素基から選択し、Ｘは８〜１６個の
   環炭素原子を含有するシクロアルキリデン基を表わし、
   ｎはそれぞれ独立に０〜４の値を有する整数から選択し
   、ｍは０からＸ上に存在する置換しうる水素原子の数ま
   での値を有する整数を表わす）によって表わされる２価
   フェノールの少なくとも１種 からなる改良された耐熱性を示す熱可塑性重合（２） 体組成物。 ２、Ｒ１によって表わされる１価炭化水素基がアルキル
   基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基および
   シクロアルキル基から選択される特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ３．１価炭化水素基がアルキル基から選択される特許請
   求の範囲第２項記載の組成物。 ４、　アルキル基が１〜約８個の炭素原子を含有する特
   許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、　　ｍが０である特許請求の範囲第２項記載の組成
   物。 ６．２価フェノールが４，４′−ビスフェノールである
   特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ７、Ｈによって表わされる１価炭化水素基がアルキル基
   、アリール基、アラルキル基、アルカリール基およびシ
   クロアルキル基から選択される特許請求の範囲第２項記
   載の組成物。 ８、　　Ｈによって表わされるハロゲン基が塩素および
   臭素から選択される特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。 （３） ９．　　Ｈによって表わされる１価炭化水素基がアルコ
   キシ基およびアリーロキシ基から選択される特許請求の
   範囲第２項記載の組成物。 １０、　　カーボネートプリカーサ−がホスゲンである
   特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １１、　８’によって衣わされる１価炭化水素基かアル
   キル基から選択される特許請求の範囲第１０項記載の組
   成物。 １２、Ｒがそれぞれ独立にアルキル基から選択される特
   許請求の範囲第１１項記載の組成物。 １３、　　Ｉｆｆか０である特許請求の範囲第１２項記
   載の組成物。 １４、ｎがＯである特許請求の範囲第１３項記載の組成
   物。 １５、Ｘがシクロドデシリデン基である特許請求の範囲
   第１４項記載の組成物。 １６．２価フェノールが４．４′−シクロドデシリデン
   ビスフェノールである特許請求の範囲ｊｌＷ１５項記載
   の組成物。 １７、熱可塑性重合体（ｉｌが（−１：　（ｂｌ　：お
   よび（司一般式 （式中Ｒ２はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素
   基、および１価炭化水素オキシ基から選択し、Ａかアル
   キレン基、アルキリデン１ す、ａはそれぞれ独立に０〜４の値を有する整数から選
   択する）によって表わされる２価フェノールの少なくと
   も１種 から誘導される特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １８　　耐熱性を与えるのに有効な量の（ｂｌの２価フ
   ェノールを含有する特許請求の範囲第１７項記載の組成
   物。 （５） １９、量が、存在する（ｂｌおよび（Ｃ１の２価フェノ
   ールの量を基にして約５〜約９０重量％である特許請求
   の範囲第１８項記載の組成物。 ２０、量が約１０〜約８０重量％である特許請求の範囲
   第１８項記載の組成物。 ２１、ｂか１である特許請求の範囲第１９項記載の組成
   物。 ２２、Ａかアルキレン基およびアルキリデン基から選択
   される特許請求の範囲第２１項記載の組成物。 ２３、　　Ｒ”によって表わされるハロゲン基が塩素お
   よび臭素から選択される特許請求の範囲第２２項記載の
   組成物。 ２４．１価炭化水素オキシ基がアルコキシ基およびアリ
   ーロキシ基から選択される特許請求の範囲第２２ＪＪ４
   記載の組成物。 ５、Ｒ２によって表わされる１価炭化水素基がアルキル
   基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基および
   シクロアルキル基から選択される特許請求の範囲第２２
   項記載の組成物。 （６） ２６Ｒ２によって表わされる１価炭化水素基がアルキル
   基から選択される特許請求の範囲第２５項記載の組成物
   。 ２７、　　Ｒ２かそれぞれ独立に１価炭化水素基から選
   択される特許請求の範囲第２２項記載の組成物。 ２８１価炭化水素基がアルキル基、アリール基、アラル
   キル基、アルカリール基およびシクロアルキル基から選
   択される特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 湘、　１価炭化水素基がアルキル基である特許請求の範
   囲第２８項記載の組成物。 ３０、　　Ｒ’がアルキル基から選択される特許請求の
   範囲第２９項記載の組成物。 ３１、Ｒがそれぞれ独立に１価炭化水素基から選択され
   る特許請求の範囲第３０項記載の組成物。 ３２．１価炭化水素基がアルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基、アルカリール基、およびシクロアルキル基か
   ら選択される特許請求の範囲第３１項記載の組成物。 ３３１価炭化水素基がアルキル基から選択され（７） る特許請求の範囲第３２項記載の組成物。 ３４、　　ｆｂｌの２価フェノールが４，４′−ビスフ
   ェノールである特許請求の範囲第３３項記載の組成物。 ３５、ｍが０である特許請求の範囲第３４項記載の組成
   物。 ３６、ｎが０である特許請求の範囲第３５項記載の組成
   物。 ３７、ｘがシクロドデシリデン基である特許請求の範囲
   第３６項記載の組成物。 ３８、　　（０１の２価フェノールが４，４′−ビスフ
   ェノールである特許請求の範囲第３７項記載の組成物。 ３９、ａが０である特許請求の範囲第３８項記載の組成
   物。 ４０、　２価フェノールがビスフェノール−Ａである特
   許請求の範囲第３９項記載の組成物。 ４１、更に（ｄｉカーボネートプリカーサ−；および（
   式中Ｒ２はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素基
   、および１価炭化水素オキシ基から選択し、Ａはアルキ
   レン基、アルキリデン１ す、ａはそれぞれ独立にＯ〜４の値を有する整数から選
   択する）によって表わされる２価フェノールの少なくと
   も１種 から誘導される熱可塑性重合体の少なくとも１種を含有
   する特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４２、組成物の耐熱性を改良するのに有効な量の重合体
   （１）を含有する特許請求の範囲第４１項記（１０） 載の組成物。 ４３、量が、存在する重合体＋ｉ１および（１：）の全
   量を基にして約５〜約９０重量％の範囲である特許請求
   の範囲第４２項記載の組成物。 羽、（１）の重合体か、（ａｌ　：　（ｂｌ　：および
   （ｆ）２官能性カルボン酸またはその反応性誘導体の少
   なくとも１種から誘導体である特許請求の範囲第２項記
   載の組成物。 ４５、　　Ｒ’によって表わされる１価炭化水素基がア
   ルキル基から選択される特許請求の範囲第４４項記載の
   組成物。 ４６、アルキル基が１〜約８個の炭素原子を含有する特
   許請求の範囲第４５項記載の組成物。 ４７、　２価フェノールが４．４′−ビスフェノールで
   ある特許請求の範囲第４６項記載の組成物。 ４８、Ｈによって表わされるハロゲン基か塩素および臭
   素から選択される特許請求の範囲第４７項記載の組成物
   。 ４９．１価炭化水素オキシ基がアルコキシ基およびアリ
   ーロキシ基から選択される特許請求の範囲第４７項記載
   の組成物。 ５Ｑ、　　Ｈによって表わされる１価炭化水素基がアル
   キル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基お
   よびシクロアルキル基から選択される特許請求の範囲第
   ４７項記載の組成物。 ５１．１ｆｉＩＴｉ炭化水素基がアルキル基から選択さ
   れる特許請求の範囲第５０項記載の組成物。 ５２、ｍがＯである特許請求の範囲第５１項記載の組成
   物。 ５３、ｎが０である特許請求の範囲第５２項記載の組成
   物。 ５４、ｘがシクロドデシリデン基である特許請求の範囲
   第５３項記載の組成物。 ５５、　　カーボネートプリカーサ−がホスゲンである
   特許請求の範囲第５４項記載の組成物。 ５６．２官能性カルボン酸がイソフタル酸、テレフタル
   酸、およびそれらの混合物から選択される特許請求の範
   囲第５５項記載の組成物。 ５７．２官能性カルボン酸の反応性誘導体がインフタロ
   イルジクロライド、テレフタ口イルジク（１１） ロライドおよびそれらの混合物から選択される特許請求
   の範囲第５５項記載の組成物。 ５８、　　（１１の重合体が（ａｌ　；　（ｂｌ　：　
   （ｆｌ　：および（ｇｌ一般式 （式中Ｒ２はそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素
   基および１価炭化水素オキシ基から選択し、Ａはアルキ
   レン基、アルキリデン基、Ｉ ａはそれぞれ独立に０〜４の値を有する整数から選択す
   る）で表わされる２価フェノールの少なくとも１種 から誘導される特許請求の範囲第４４項記載の組成物。 ５９、耐熱性を改良するのに有効な量の（ｂｌの２価フ
   ェノールを含有する特許請求の範囲第５８項記載の組成
   物。 ６０、　　ｆｔが使用する２価フェノール（ｂｌおよび
   （ｇｌの量を基にして約５〜約９０重量％である特許請
   求の範囲第５９項記載の組成物。 ６１、　　Ｒ’によって表わされる１価炭化水素基がア
   ルキル八から選択される特許請求の範囲第６０項記載の
   組成物。 ６２、ｍか０である特許請求の範囲第６０項記載の組成
   物。 ６３、　　Ａかアルキレン基およびアルキリデン基から
   選択される特許請求の範囲第６０項記載の組成物。 ６４、　　ｂが１である特許請求の範囲第６３項記載の
   組成物。 ６５、　　カーボネートプリカーサ−がホスゲンである
   特許請求の範囲第６４項記載の組成物。 ６６．２官能性カルボン酸がイソフタル酸、テレフタル
   酸およびそれらの混合物から選択される（　１３　） 特許請求の範囲第６５項記載の組成物。 ６７．２官能性カルボン酸の反応性誘導体がイソフタロ
   イルジクロライド、テレフタロイルジクロライドおよび
   それらの混合物から選択される特許請求の範囲第６５項
   記載の組成物。 ６８、　　更に（ｉ＋＋）（ｈｌカーボネートプリカー
   サ−；（１）２官能性カルボン酸またはそれらの反応性
   誘導体の少なくとも１種；および （ｊｌ一般式 （式中Ｒ２はそれぞれ独立にノーロゲン原子、１価炭化
   水素基および１価炭化水素オキシ基から選択し、Ａはア
   ルキレン基、アルキリデン１ １ および−〇−から選択し、ｂは０または１であ（１４） す、ａはそれぞれ独立にＯ〜４の値を有する整数から選
   択する）によって表わされる２価フェノールの少なくと
   も１種 から誘導される熱可塑性重合体の少なくとも１種を含有
   する特許請求の範囲第４４項記載の組成物。 ６９　　組成物がその耐熱性を改良するのに有効な量の
   重合体（１）を含有する特許請求の範囲第６８項記載の
   組成物。 ７０量が組成物中に存在する重合体（ｉｌおよび（ｔｉ
   ＋　）の量を基にして約５〜約９０重量％である特許請
   求の範囲第６９項記載の組成物。 ７１、　　Ａかアルキレン基およびアルキリデン基から
   選択される特許請求の範囲第７０項記載の組成物。 ７２、　　ｂが１である特許請求の範囲第７１項記載の
   組成物。 ７３、　２価フェノール（ｊ）がビスフェノール−Ａで
   ある特許請求の範囲第７２項記載の組成物。 ７４、　　（ａｌおよび（ｈｌのカーボネートプリカー
   サ−が（１５） ホスゲンである特許請求の範囲第７３項記載の組成物。 ７５、　　（ｆｌおよび（１）の２′官性カルボン酸が
   イソフタルｋ、テレフタル酸およびそれらの混合物から
   選択される特許請求の範囲第７４項記載の組成物。 ７６、　　（ｆｌおよび（月の２官能性カルボン酸の反
   応性誘導体がインフタロイルジクロライド、テレフタロ
   イルジクロライドおよびそれらの混合物から選択される
   特許請求の範囲第７４項記載の組成物。 ７７、　一般式　　　　　　　　　　　　　　　　　７
   −（式中Ｒはそれぞれ独立にハロゲン基、１価炭化水素
   基および１価炭化水素オキシ基から選択し、Ｒ１はそれ
   ぞれ独立に１価炭化水素基から選択し、Ｘは８〜約１６
   個の環炭素原子を含有するシクロアルキリデン基を表わ
   し、ｎは０〜４の値を有する整数からそれぞれ独立に選
   択し、ｍは０からＸ上に存在する置換しつる水素原子の
   数までの値を有する整数を表わす）で表わされる２価フ
   ェノール。 ７８Ｒ１によって衣わされる１価炭化水素基がアルキル
   基、アリール基、アラルキル基、アルカリール基、およ
   びシクロアルキル基から選択される特許請求の範囲第７
   ７項記載の２価フェノール。 ７９１価炭化水素がアルキル基から選択される、　特許
   請求の範囲第７８項記載の２価フェノール。 ８０、アルキル基か１〜約８個の炭素原子を含有する特
   許請求の範囲第７９項記載の２価フェノール。 ８１、Ｒによって衣わされるハロゲン基が塩素および臭
   素から選択される特許請求の範囲第７９項記載の２価フ
   ェノール。 ８２．１価炭化水素オキシ基がアルコキシ基およびアリ
   ーロキシ基から選択される特許請求の範囲第７９項記載
   の２価フェノール。 （１７） ８３、　　Ｈによって表わされる１価炭化水素基がアル
   キル基、アリール基、アラルキル基およびシクロアルキ
   ル基から選択される特許請求の範囲第７９項記載の２価
   フェノール。 ８４．１価炭化水素基かアルギル基から選択される特許
   請求の範囲第８３項記載の２価フェノール。 ８５、　２価フェノールが４，４′−ビスフェノールで
   ある特許請求の範囲第７９項記載の２価フェノール。 ８６、ｍか０である特許請求の範囲第８５項記載の２価
   フェノール。 ８７、ｎが０である特許請求の範囲第８６項記載の２価
   フェノール。 ８８、ｘがシクロドデシリデン基を表わす特許請求の範
   囲第８７項記載の２価フェノール。 ８９、ｘがシクロオクチリデン基を表わす特許請求の範
   囲第８５項記載の２価フェノール。 ９０．２価フェノールが４．４′−シクロオクチリデン
   基ス（２，６−シメチルフエノール）であ（１８） る特許請求の範囲第８９項記載の２価フェノール。 ９１、　２価フェノールが４，４′−シクロドデシリデ
   ンビスフェノールである特許請求の範囲第８８項記載の
   ２価フェノール。