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JPS59157362A - Production of nonwoven comprising polyurethane elastic filament - Google Patents

Production of nonwoven comprising polyurethane elastic filament

Info

Publication number
JPS59157362A
JPS59157362A JP58031654A JP3165483A JPS59157362A JP S59157362 A JPS59157362 A JP S59157362A JP 58031654 A JP58031654 A JP 58031654A JP 3165483 A JP3165483 A JP 3165483A JP S59157362 A JPS59157362 A JP S59157362A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyisocyanate compound
nonwoven fabric
spinning
polyurethane
nonwoven
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58031654A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS648746B2 (en
Inventor
康弘 小川
手島 勉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanebo Ltd
Kanebo Gohsen Ltd
Original Assignee
Kanebo Ltd
Kanebo Gohsen Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanebo Ltd, Kanebo Gohsen Ltd filed Critical Kanebo Ltd
Priority to JP58031654A priority Critical patent/JPS59157362A/en
Publication of JPS59157362A publication Critical patent/JPS59157362A/en
Publication of JPS648746B2 publication Critical patent/JPS648746B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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  • Nonwoven Fabrics (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリウレタン弾性フィラメントからなる不織布
およびその製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a nonwoven fabric made of polyurethane elastic filaments and a method for producing the same.

従来、各種の不織布が提案され、多くの分野で実用化さ
れているが、これらの不織布はその殆どが非弾性のポリ
エステル、ポリアミド、或いはポリオレフィンなどのゴ
ム状弾性を持たない繊維から構成された不織布であり、
ゴム或いはポリウレタンのような高い弾性を持つ繊維か
らなる不織布は実用化されていない。
Various types of nonwoven fabrics have been proposed and put into practical use in many fields, but most of these nonwoven fabrics are made of non-elastic polyester, polyamide, or polyolefin fibers that do not have rubber-like elasticity. and
Nonwoven fabrics made of highly elastic fibers such as rubber or polyurethane have not been put to practical use.

有機高分子物質、例えばナイロンを溶融し気体流によっ
て延伸して不織布を製造することは、特公昭41−78
83号に記載されているが、ポリウレタンについては有
機高分子物質の一例として示されているのみに過ぎない
。この方法によりポリウレタンを使用して不織布を製造
しようとすると、ポリウレタン弾性体の熔融粘度を下げ
るために溶融温度を高くする必要があり、このため促ポ
リウレタン弾性体の熱分解を生じ、紡糸操業を満足に実
施することは困難である。また紡糸温度を低くするため
に可塑剤を用いたり、低分子量の重合体を用いたりする
と、強度も伸度も劣る不満足な性能の不織布が得られる
に過ぎない。
The production of nonwoven fabric by melting an organic polymer material, such as nylon, and stretching it with a gas flow was disclosed in Japanese Patent Publication No. 41-78.
Although it is described in No. 83, polyurethane is only shown as an example of an organic polymer material. When attempting to produce nonwoven fabric using polyurethane using this method, it is necessary to raise the melting temperature to lower the melt viscosity of the polyurethane elastomer, which promotes thermal decomposition of the polyurethane elastomer and satisfies the spinning operation. It is difficult to implement this method. Furthermore, if a plasticizer or a low molecular weight polymer is used to lower the spinning temperature, a nonwoven fabric with unsatisfactory performance with poor strength and elongation is obtained.

ポリウレタン弾性体からなる不織布を製造する他の方法
としては、特開昭52−81177号にポリウレタン弾
性体を乾式紡糸して不織布とすることが提案されている
As another method for producing a nonwoven fabric made of a polyurethane elastic material, Japanese Patent Laid-Open No. 52-81177 proposes dry spinning a polyurethane elastic material to form a nonwoven fabric.

しかしながらこの方法は溶媒を使用するため溶媒の除去
回収を要し、経済的に極めて不利である。
However, since this method uses a solvent, removal and recovery of the solvent is required, which is extremely disadvantageous economically.

このようにポリウレタン弾性体からなる不織布を工業的
有利に製造する方法は、未だ知られていないのが現状で
ある。
At present, there is no known method for industrially advantageous production of nonwoven fabrics made of polyurethane elastomers.

本発明者等は、このような現状においてポリウレタン弾
性体繊維からなる不織布の製造について鋭、意研究、検
討を進め、本発明を完成するに至ったのである。
Under these circumstances, the inventors of the present invention have conducted intensive research and study on the production of nonwoven fabrics made of polyurethane elastic fibers, and have completed the present invention.

ずなわら、本発明の目的はポリウレタン弾性フィラメン
トからなる不織布を提供することにあり、他の目的はこ
のような不織布を熔融紡糸法により工業的有利に製造す
る方法を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a nonwoven fabric made of polyurethane elastic filaments, and another object of the present invention is to provide an industrially advantageous method for manufacturing such a nonwoven fabric by a melt spinning method.

本発明方法は溶融した熱可塑性ポリウレタン弾性体にポ
リイソシアネート化合物を添加、混練した後、細孔から
紡出されたフィラメントを高速気流に随伴させて噴射し
、シート状に堆積、捕集することを特徴とする。
The method of the present invention involves adding a polyisocyanate compound to a molten thermoplastic polyurethane elastomer, kneading it, and then ejecting the filament spun out from the pores along with a high-speed air stream, depositing and collecting it in a sheet form. Features.

本発明に適用するボ・、リウレタン弾性体としては、公
知のセグメントポリウレタンが使用されるが、特に溶融
紡糸可能な熱可塑性ポリウレタンが適している。このよ
うなポリウレタン弾性体は分子量500〜6000の低
融点ポリオール、たとえばジヒド〔lキシポリエーテル
、ジヒドロギシポリエステル、ジヒドロキシポリカーボ
ネート ジヒドロキシポリエステルアミド等と、分子量
500以下の有機ジイソシアネ−1−,たとえばp、p
’−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、イソボロンジイソシアネート、水素化ジ
フェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、2.6−ジイツソ゛rネートメチルカプロエ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート等と分子量50
0以下の鎖伸長剤、たとえば、グリコール、アミノアル
コール、或いはトリオ−?しとの反応により得られるポ
リマーである。これらのポリマーのうち、特に良好なも
のは、ポリオールとしてポリテトラメチレングリコール
、またはポリε−カプロラフ1〜ン、或いはポリブチレ
ンアジペーl−を用いたポリウレタンである。ポリオー
ルとしてポリエチレングリコールを用いると親水性が向
上するため特殊の用途に用いられる。
As the polyurethane elastomer applied to the present invention, known segmented polyurethanes can be used, but melt-spun thermoplastic polyurethane is particularly suitable. Such a polyurethane elastomer is made of a low melting point polyol with a molecular weight of 500 to 6,000, such as dihydro[l-oxypolyether, dihydroxypolyester, dihydroxypolycarbonate, dihydroxypolyester amide, etc.] and an organic diisocyanate-1- with a molecular weight of 500 or less, such as p, p
'-diphenylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, isoborone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, 2,6-diisoester methyl caproate, hexamethylene diisocyanate, etc. and molecular weight 50
Zero or less chain extenders, such as glycols, amino alcohols, or trios? It is a polymer obtained by reacting with alcohol. Among these polymers, particularly good are polyurethanes using polytetramethylene glycol, poly.epsilon.-caprolamine, or polybutylene adiperine as the polyol. When polyethylene glycol is used as a polyol, it improves hydrophilicity and is therefore used for special purposes.

また有機ジイソシアネートとしては、p、p’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートが好適である。
Moreover, p,p'-diphenylmethane diisocyanate is suitable as the organic diisocyanate.

また鎖伸長剤としては、p 、 p’−ビスヒドロキシ
エ1−キシヘンゼンおよび184−ブタンジオールが好
適である。
Further, as the chain extender, p,p'-bishydroxyel-1-oxyhenzene and 184-butanediol are suitable.

本発明に使用するポリイソシアネート化合物は、少くと
も2個のイソシアネート基を有する化合物で平均分子量
400以上のものが好適であり、たとえばポリウレタン
弾性体の合成に使用する分子量500〜6000のポリ
オールに2倍モル量の分子1500に)、下の有機ジイ
ソシアネートを反応させて合成することができる。この
ときポリオールとして3個以上の水酸基を有する化合物
を使用してもよい。また有機ジイソシアネートニ量体も
用いられる。好適なポリイソシアネート化合物としては
、分子量500〜2000の両末端に水酸基を有するボ
リテ1−ラメチレングリコール、ポリカプロラクトン、
或いはポリブチレンアジベ−1−にp、p′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネ−1−を2倍モル付加させた化合
物を挙げることができる。
The polyisocyanate compound used in the present invention is preferably a compound having at least two isocyanate groups and has an average molecular weight of 400 or more. molar amount of molecule 1500), can be synthesized by reacting the organic diisocyanate below. At this time, a compound having three or more hydroxyl groups may be used as the polyol. Also used are organic diisocyanate dimers. Suitable polyisocyanate compounds include bolite 1-ramethylene glycol having a molecular weight of 500 to 2000 and having hydroxyl groups at both ends, polycaprolactone,
Alternatively, there may be mentioned a compound in which p,p'-diphenylmethane diisocyanate-1- is added to polybutylene adibe-1- in a double molar amount.

ポリイソシアネート化合物の添加量は5〜30重量%が
好適で、特に10〜20重量%が好ましい。添加量は使
用するポリイソシアネート化合物の種類により異なるも
のであるが、添加量が少ない場合は目的とするポリウレ
タン不織布の物理的性能が不充分であり、紡糸操業性改
良の効果も少ない。また添加量が多ずぎると混合不均一
、糸質低下環を生じやすく、また紡糸操業が不安定とな
り好ましくない。
The amount of the polyisocyanate compound added is preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 20% by weight. The amount added varies depending on the type of polyisocyanate compound used, but if the amount added is small, the intended physical performance of the polyurethane nonwoven fabric will be insufficient and the effect of improving spinning operability will be small. Moreover, if the amount added is too large, non-uniform mixing and a ring of decreased yarn quality tend to occur, and the spinning operation becomes unstable, which is not preferable.

本発明に用いるポリイソシアネート化合物の分子量は通
常400以−1二、好ましくは800〜3000である
。本発明に適用するポリイソシアネート化合物の分子量
はアミン滴定法によって測定したイソシアネート基量か
ら計算される見掛けの分子量である。
The molecular weight of the polyisocyanate compound used in the present invention is usually 400-12 or more, preferably 800 to 3,000. The molecular weight of the polyisocyanate compound applied to the present invention is the apparent molecular weight calculated from the isocyanate group weight measured by amine titration.

本発明のポリウレタン弾性フィラメントよりなる不織布
は、上記の熱可塑性ポリウレタンに製造工程におい一ζ
1后カロ、l昆指東されたポリイソシアネート化合物が
、繊維、形成後、反応して架橋結合を生成するため原料
として用いる熱可塑性ポリウレタン弾性体とは全く性状
が異なり、再溶融は不能となり、またジメチルホルムア
ミド、或いはテトラハイドロフラン等の溶剤にも室温で
は不溶となる。
The nonwoven fabric made of polyurethane elastic filaments of the present invention is manufactured by adding ζ to the above-mentioned thermoplastic polyurethane in the manufacturing process.
After forming the fiber, the polyisocyanate compound reacts to form crosslinks, so its properties are completely different from those of the thermoplastic polyurethane elastomer used as a raw material, and it cannot be remelted. It is also insoluble in solvents such as dimethylformamide or tetrahydrofuran at room temperature.

このため本発明の不織布は強度が大きく伸張回復性も優
れたものであり、従来は得られなかった性能を示すもの
である。本発明の方法におけるポリイソシアネート化合
物は得られる不織布の物性を向上するばかりでなく、更
に紡糸工程においてポリウレタン弾性体の熔融粘度を低
下させる効果があるため、紡糸温度を下げることが可能
となり、このためポリウレタン弾性体の熱分解を避ける
ことが容易となり、紡糸操業性が向上する。また不織布
として堆積されたポリウレタン弾性体繊維相互が互いに
粘着しやすくなるため、後述する如く、不織布をプレス
することにより接着剤を使用せずに強固に接合すること
が容易となる。
Therefore, the nonwoven fabric of the present invention has high strength and excellent stretch recovery properties, and exhibits performance that has not been achieved conventionally. The polyisocyanate compound used in the method of the present invention not only improves the physical properties of the resulting nonwoven fabric, but also has the effect of lowering the melt viscosity of the polyurethane elastomer during the spinning process, making it possible to lower the spinning temperature. It becomes easy to avoid thermal decomposition of the polyurethane elastomer, and spinning operability is improved. In addition, since the polyurethane elastic fibers deposited as a non-woven fabric tend to adhere to each other, it becomes easy to firmly bond the non-woven fabric without using an adhesive by pressing the non-woven fabric, as will be described later.

本発明の不織布の製造は、熱可塑性ポリウレタン弾性体
を熔融押出する部分、ポリイソシアネート化合物を添加
し、混合する部分および不織布用の紡糸へ、ドを備えた
紡糸装置により実施することが好適である。このような
紡糸装置としては、紡糸中に改質剤を添加するために用
いられる公知の装置を使用することができる。また不織
布用の紡糸ヘッドとしては、公知の形状のものが使用で
きるが特に熔融したポリマーを吐出するノズルとその両
側に加熱不活性ガスを噴出するスリットを備えた紡糸ヘ
ッドが好適である。このような紡糸ヘッドは、例えば特
公昭41−7883号に記載されている。ポリイソシア
ネート化合物を溶融状態のポリウレタンに添加、混合す
る部分には、回転部を有する混練装置を使用することも
可能であるめ(、より好ましいのは静止系混練素子を有
する混合装置を用いることである。静止系混練素子を有
する混合装置としては、公知のものを用いることができ
る。静止系混練素子の形状およびエレメント数は使用す
る条件により異なるものであるが、ポリウレタン弾性体
とポリイソシアネート化合物とが紡糸口金から吐出され
る前に充分に混合が完了しているように選定することが
肝要である。
The production of the nonwoven fabric of the present invention is preferably carried out using a spinning device equipped with a section for melt extruding the thermoplastic polyurethane elastomer, a section for adding and mixing the polyisocyanate compound, and a spinning section for the nonwoven fabric. . As such a spinning device, a known device used for adding a modifier during spinning can be used. Further, as the spinning head for nonwoven fabric, any known shape can be used, but a spinning head equipped with a nozzle for discharging molten polymer and slits on both sides of the nozzle for discharging heated inert gas is particularly suitable. Such a spinning head is described, for example, in Japanese Patent Publication No. 41-7883. For the part where the polyisocyanate compound is added to and mixed with the molten polyurethane, it is possible to use a kneading device having a rotating part (although it is more preferable to use a mixing device having a stationary kneading element). A known mixing device having a static kneading element can be used.The shape and number of elements of the static kneading element differ depending on the conditions of use, but It is important to ensure that the mixture is sufficiently mixed before it is discharged from the spinneret.

以下に本発明実施の態様の一例を説明する。An example of an embodiment of the present invention will be described below.

ホッパーから熱可塑性ポリウレタン弾性体のベレノ)−
を供給し押出機で加熱、熔融する。溶融温度は190〜
230℃の範囲が好適である。一方、ポリイソシアネー
ト化合物は、供給タンク内で、100“C以下の温度で
溶融し、予め脱泡しておく。
Thermoplastic polyurethane elastomer from the hopper)
is supplied, heated and melted in an extruder. Melting temperature is 190~
A range of 230°C is preferred. On the other hand, the polyisocyanate compound is melted at a temperature of 100"C or less in a supply tank and degassed in advance.

溶融温度は高過ぎるとポリイソシアネート化合物の変質
を生じやすいため、溶融可能な範囲で低い方が望ましく
室温から100 cの間の温度が通貨用いられる。熔融
したポリイソシアネート化合物を計量ポンプより計量し
、要すればフィル′ターにより濾過し、押出機先端に設
けられた会合部で熔融したポリウレタンに添加する。ポ
リイソシア不一1〜化合物とポリウレタンとは静止混練
素子を有する混練装置によって混練される。この混合物
は計算ポンプにより計量され、紡糸ヘッドに導入される
。紡糸ヘッドは通常の不織布紡糸用の装置を用い得るが
、できるだけ該混合物の滞留部の少ない形状に設計する
ことが好ましい。必要により紡糸ヘット内に設けられた
絶層で金網或いはガラスピーズ等の濾材により異物を除
去した後、該混合物は列状に配設した口金から吐出され
、スリンI・から噴出する加熱された高速気流により延
伸され移動するネットの上に堆積、捕集される。ネット
上に捕集されたウェブは、必要により直ちにローラーで
プレスし、不織布として引き取られる。
If the melting temperature is too high, the properties of the polyisocyanate compound tend to change, so it is preferable that the melting temperature is as low as possible within the melting range, and a temperature between room temperature and 100° C. is used. The molten polyisocyanate compound is measured using a metering pump, filtered if necessary with a filter, and added to the molten polyurethane at a meeting point provided at the tip of the extruder. The polyisocyanate compound and polyurethane are kneaded using a kneading device having a static kneading element. This mixture is metered by a counting pump and introduced into the spinning head. Although the spinning head may be a conventional device for spinning nonwoven fabrics, it is preferable to design the spinning head to have a shape that minimizes the retention area of the mixture as much as possible. After removing foreign matter with a filter medium such as a wire mesh or glass beads in a layer provided in the spinning head if necessary, the mixture is discharged from a nozzle arranged in a row, and heated at high speed ejected from Surin I. It is deposited and collected on a net that is stretched and moved by air currents. The web collected on the net is immediately pressed with a roller, if necessary, and taken off as a nonwoven fabric.

本発明の不織布は、通常繊維の直径が30ミクロン以下
で、見掛は密度が0.3 g / cJ以下、切断伸度
200%以上、100%伸長時の回(9率が90%以上
であり、通気性、伸長回復性、保温性に優れ極めて柔軟
であるため伸張性、保温性と通気性を要求されるスポー
ツウェア等の中綿、複合素材として、また各種衣類の芯
地、補強材、ストレソーチテープ、ヒモ等に有用である
。また各種形状へのフィツト性、クッション性を有する
ためパ・7キン類、充填物、成型機などの従来公知の不
織布の利用分野において従来は得られなかった優れた効
果を得ることができる。
The nonwoven fabric of the present invention usually has fibers with a diameter of 30 microns or less, an apparent density of 0.3 g/cJ or less, a cutting elongation of 200% or more, and a times at 100% elongation (9% of 90% or more). It has excellent breathability, stretch recovery, and heat retention, and is extremely flexible, so it can be used as filling for sportswear and composite materials that require stretchability, heat retention, and breathability, as well as interlining, reinforcing materials, and other materials for various clothing. It is useful for stretch tapes, strings, etc. Also, because it has the ability to fit various shapes and has cushioning properties, it has not been previously available in fields where conventionally known nonwoven fabrics are used, such as packing materials, fillers, and molding machines. You can get excellent results.

以下実例により本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to examples.

実施例 ■ 水酸基価102のポリテトラメチレングリコール555
0部と1.4−ビス(β−ヒドロキジェトキシ)ヘンゼ
ン500部およびp 、 p’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート1960部をニーダ−中で混合し、85°
Cに加熱して粉末状のボリウレ。
Example ■ Polytetramethylene glycol 555 with a hydroxyl value of 102
0 parts, 500 parts of 1,4-bis(β-hydroxyjetoxy)henzene, and 1960 parts of p, p'-diphenylmethane diisocyanate were mixed in a kneader, and the mixture was heated at 85°
Boliure powder is heated to C.

タンを得た。これを押出機でペレット状に成形した。ジ
メチルホルムアミド中、25°Cの濃度1g/100 
ccの相対粘度は2.01であった。
Got tan. This was molded into pellets using an extruder. Concentration 1g/100 in dimethylformamide at 25°C
The relative viscosity of cc was 2.01.

一方、水酸基価112のボリテ1ヘラメチレングリコー
ル1000部とp 、 p’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート500部を80℃で30分間反応させて粘稠
なポリイソシアネート化合物を得た。
On the other hand, 1000 parts of Volite 1 heramethylene glycol having a hydroxyl value of 112 and 500 parts of p,p'-diphenylmethane diisocyanate were reacted at 80°C for 30 minutes to obtain a viscous polyisocyanate compound.

ごのもののイソシアネート基含有量は5.60%であっ
た。
The isocyanate group content of the sample was 5.60%.

このようにして得たポリウレタン弾性体のベレットとポ
リイソシアネート化合物を原料として、ポリイソシアネ
ート化合物供給装置および静止系混練素子からなる混練
部を備えた押出機と一列に並んだノズルの両側に加熱空
気噴射用スリットを有する紡糸ヘッドを用い不織布を作
った。
Using the polyurethane elastomer pellets and polyisocyanate compound thus obtained as raw materials, heated air is injected onto both sides of nozzles lined up with an extruder equipped with a kneading section consisting of a polyisocyanate compound supply device and a static kneading element. A non-woven fabric was made using a spinning head with slits.

ノズル当りの吐出量を1.75 g/m t n、 と
一定にして、ポリイソシアネート化合物の添加量を変更
した場合の適正な紡糸条体と、得られるウェブの特性は
第1表に示す如くであった。
Table 1 shows the properties of the appropriate spun yarn and the obtained web when the amount of polyisocyanate compound added is changed while the discharge amount per nozzle is kept constant at 1.75 g/m t n. Met.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 溶融した熱可塑性ポリウレタン弾性体に、ポリイソシア
ネート化合物を添加混練した後、細孔から紡出されたフ
ィラメンI・を高速気流に随伴させて噴射し、シート状
に堆積、捕築することを特徴とするポリウレタン弾性フ
ィラメントよりなる不織布の製造方法。
It is characterized by adding and kneading a polyisocyanate compound to a molten thermoplastic polyurethane elastomer, and then injecting the filament I spun out from the pores along with a high-speed air stream, depositing and collecting it in a sheet form. A method for producing a nonwoven fabric made of polyurethane elastic filaments.
JP58031654A 1983-02-25 1983-02-25 Production of nonwoven comprising polyurethane elastic filament Granted JPS59157362A (en)

Priority Applications (1)

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JP58031654A JPS59157362A (en) 1983-02-25 1983-02-25 Production of nonwoven comprising polyurethane elastic filament

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JPS59157362A true JPS59157362A (en) 1984-09-06
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JP (1) JPS59157362A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6239716U (en) * 1985-08-02 1987-03-10
US5227224A (en) * 1988-10-28 1993-07-13 Chisso Corporation Stretchable nonwoven fabrics and method for producing same

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