JPS59140307A - Manufacturing apparatus of ultrafine metallic particle - Google Patents
Manufacturing apparatus of ultrafine metallic particleInfo
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- JPS59140307A JPS59140307A JP58013942A JP1394283A JPS59140307A JP S59140307 A JPS59140307 A JP S59140307A JP 58013942 A JP58013942 A JP 58013942A JP 1394283 A JP1394283 A JP 1394283A JP S59140307 A JPS59140307 A JP S59140307A
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- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
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- B22F9/14—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes using electric discharge
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- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、アーク放電を利用して特に強磁性体の金属
超微粒子を製造するのに最適な金属超微粒子の製造装置
に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an apparatus for producing ultrafine metal particles, particularly suitable for producing ultrafine ferromagnetic metal particles using arc discharge.
従来、斯種装置としては例えば第1図に示すものがある
。すなわち密閉された容器1内に′電極支持架2の先端
に固定された陰極用のタングステンWまたは酸化トリウ
ム入りタングステンを用いた電極3を挿入し、そして容
器1の底部を構成する陽極用の銅ハース4の上面に陰極
用の前記電極3を対向している。5は金属超微粒子を回
収するだめのフィルター6を内蔵した回収部、7ベボン
プなどのガス循環精製部で、このガス循環精製部1は前
記容器1内で発生したガスを精製し、再度、容器1内に
送シ込むだめのものである。Bは電源、9は絶縁体であ
る。Conventionally, as an example of such a device, there is one shown in FIG. 1, for example. That is, an electrode 3 made of tungsten W for a cathode or tungsten containing thorium oxide fixed to the tip of an electrode support frame 2 is inserted into a sealed container 1, and a copper electrode for an anode forming the bottom of the container 1 is inserted. The electrode 3 for a cathode is opposed to the upper surface of the hearth 4. Reference numeral 5 denotes a collection section with a built-in filter 6 for collecting ultrafine metal particles, and 7 a gas circulation purification section such as a bebon pump. It is meant to be inserted into the 1. B is a power supply, and 9 is an insulator.
先ず、容器1内を例えばアルゴンガス、ヘリウムガス等
の不活性ガス、または純水素ガスのうちの単独或いはこ
れらの混合ガス雰囲気にしてその内圧を20〜760
Torrの範囲での所要値に設置する。その後、ガス循
環精製部γのポンプを作動させてガスを鎖環させる。First, the inside of the container 1 is made to have an atmosphere of an inert gas such as argon gas, helium gas, or pure hydrogen gas, or a mixture thereof, and the internal pressure is set to 20 to 760.
Set to the required value within the range of Torr. Thereafter, the pump of the gas circulation purification section γ is operated to chain the gas.
そしてこの条件下で電#8から、電極間電圧を印加して
電極3、銅ハース4間にアーク放電を行ってアーク柱1
0を形成すると、このアーク柱10が金属材料110表
面に対して一点に集中する。Under these conditions, an inter-electrode voltage is applied from electrode #8 to cause arc discharge between electrode 3 and copper hearth 4, causing arc column 1
0, this arc column 10 is concentrated at one point on the surface of the metal material 110.
このためその近傍が高温になシ金属超微粒子が多量に発
生して陽惨炎12′ になシ矢印イ方向に上昇する。As a result, the vicinity thereof becomes hot and a large amount of ultrafine metal particles are generated and rise in the direction of arrow A in the haze 12'.
その後、この陽極後12′ は循環するガ電流に乗って
矢印口方向に運ばれ、冷却されて凝結するため回収部5
で金属超微粒子が回収される。Thereafter, this anode back 12' is carried in the direction of the arrow by the circulating current, and is cooled and condensed in the recovery section 5.
Ultrafine metal particles are recovered.
そして回収部5を通過したガスはガス循環精製部1で製
精され、矢印凸方向に進み、容器1内に再び送り込まれ
る。また金属材料11がら発生する金属超微粒子は陽極
炎12′ になってアーク柱10から立ち登っている
。The gas that has passed through the recovery section 5 is purified in the gas circulation purification section 1, proceeds in the convex direction of the arrow, and is sent into the container 1 again. Further, ultrafine metal particles generated from the metal material 11 become an anodic flame 12' rising from the arc column 10.
しかしながら上記従来の装置S4では容器1内のガス組
成、ガス圧力によって金属超微粒子の粒径および粒径分
布を制御していた。しかし、このような装置S4を用い
た場合には金属超微粒子の粒径がばらはらになっていた
。従って磁気記録に用いられるようにその粒径が数百ム
で均質性の良い磁性粉を製造することはできなかった。However, in the conventional apparatus S4, the particle size and particle size distribution of the ultrafine metal particles are controlled by the gas composition and gas pressure in the container 1. However, when such apparatus S4 was used, the particle sizes of the ultrafine metal particles varied. Therefore, it has not been possible to produce magnetic powder with a particle size of several hundred micrometers and good homogeneity for use in magnetic recording.
本発明は上述の如き点に鑑みてなされたものであシその
目的とするところは、金属材料、アーク柱、および陽m
&にガスを吹き付けるとともK11l極炎内に冷却棒を
配置して金属超微粒子の粒径およびその粒径分布を制御
するようにした金属超微粒子の製造装置を提供するのに
ある。The present invention has been made in view of the above-mentioned points, and its object is to provide metal materials, arc columns, and positive molar materials.
To provide an apparatus for producing ultrafine metal particles, in which the particle size and particle size distribution of the ultrafine metal particles are controlled by blowing gas through the K11l flame and by arranging a cooling rod within the K11l flame.
以下本発明を第2図乃至第5図に従ってその第1実施例
につき説明する。なお、仁の実施例において第1図に示
すものと同一部分については同一符号で示す。A first embodiment of the present invention will be explained below with reference to FIGS. 2 to 5. In addition, in Jin's embodiment, the same parts as shown in FIG. 1 are designated by the same reference numerals.
13ぽガス吹出ノズルで、このガス噴出ノズル13.1
3はその先端側が前記金属材料11に向けられ、その基
端側の導入管部13!Lがガス循環精製部γに接続され
たことKより、ガス循環精製部1からのガスが前記金属
材料11、アーク柱10、陽極炎12に吹き付けられる
ようになっている。またこのガス噴出ノズル13.13
は第1図の実線で示す位置から想像線に示す位置に移動
自在である。13 Pogas blowing nozzle, this gas blowing nozzle 13.1
3 has its distal end facing the metal material 11, and the introduction tube portion 13 on its proximal end! Since L is connected to the gas circulation purification section γ, the gas from the gas circulation purification section 1 is blown onto the metal material 11, the arc column 10, and the anode flame 12. Also, this gas jet nozzle 13.13
is movable from the position shown by the solid line in FIG. 1 to the position shown by the imaginary line.
14は金属材料11から上昇される金属超微粒子の陽極
炎12内に配置された冷却棒で、この冷却棒14によっ
て前記陽極炎12は冷却されて上方に延長されると同時
に横幅も挾くなシ、絞υ込まれる。この実施例としての
金属材料11としては、例えばFθ:Niの組成比が8
6:14重量パーセントのFθ−Ni合金を用いる。Reference numeral 14 denotes a cooling rod disposed within the anodic flame 12 of ultrafine metal particles rising from the metal material 11, and the anodic flame 12 is cooled by this cooling rod 14 and extended upward, without also narrowing the width. It's narrowed down. The metal material 11 in this example has a composition ratio of Fθ:Ni of 8, for example.
A 6:14 weight percent Fθ-Ni alloy is used.
本発明の一実施例は上述のような構成からなシ、容器1
内にアルゴンガス、ヘリウムガス、純水素ガス等の単独
ガス又はこれらの混合ガス、この実施例では純水素ガス
の雰囲気としてその容器1内圧力を1 g g ’L’
orrとした後に、電源8にアーク電圧25Vを印加し
て200人のアーク電流を流して陽極の銅ハース4と酸
化トリウムが2重液バーセント入シのタングステンで形
成された陰極としての電極3との間にアーク柱101を
発生させて鉄−ニッケル合金で形成された金属材料11
に照射されると、金属材料11からの金属超微粒子が陽
極炎12になって容器1内を上昇する。この場合、純水
素ガスH!が後述のガス循環精製部γのポンプによって
循環されてガス噴出ノズル13.13から鉄−ニッケル
合金で形成された金属材料11、アーク柱10、および
陽極炎12に吹き付けられるからアーク柱10の形状が
磁気的ピンチ作用と熱的ピンチ作用とによって自己収縮
して金属材料11に集中し、金属材料11から多1の金
属超微粒子粉が発生するとともに金属超微粒子の平均粒
径が小さくなる。この場合、吹き付は気体の流量が増大
すると、平均粒径は一層、小さくなる。またIW極長炎
12内冷却棒14が挿入されているので陽極炎12はこ
の冷却棒14附近を通過する際に冷却されて冷却#14
の周囲に絞られて上昇する。その後、この陽極炎12は
循環するガス流に乗って運ばれ、凝結するため、回収部
5のフィルター6で金属超微粒子は回収される。One embodiment of the present invention has the above-mentioned configuration, and a container 1.
Inside the container 1, a single gas such as argon gas, helium gas, pure hydrogen gas, or a mixture of these gases (in this example, pure hydrogen gas) is used, and the pressure inside the container 1 is set to 1 g g 'L'.
orr, an arc voltage of 25 V was applied to the power source 8 and an arc current of 200 people was applied to form the copper hearth 4 as the anode and the electrode 3 as the cathode formed of tungsten containing double liquid percentage of thorium oxide. Metal material 11 made of iron-nickel alloy by generating arc column 101 between
When irradiated with water, ultrafine metal particles from the metal material 11 turn into an anodic flame 12 and rise inside the container 1 . In this case, pure hydrogen gas H! is circulated by the pump of the gas circulation purification section γ, which will be described later, and is blown from the gas jet nozzle 13.13 onto the metal material 11 made of iron-nickel alloy, the arc column 10, and the anode flame 12, thereby changing the shape of the arc column 10. is self-contracted and concentrated in the metal material 11 by the magnetic pinch action and thermal pinch action, and a large number of ultrafine metal particles are generated from the metal material 11, and the average particle size of the ultrafine metal particles becomes smaller. In this case, as the flow rate of the gas increases, the average particle size becomes smaller. Also, since the cooling rod 14 is inserted inside the IW extremely long flame 12, the anodic flame 12 is cooled when passing near this cooling rod 14, and the cooling #14 is cooled.
It is narrowed around and rises. Thereafter, this anode flame 12 is carried by the circulating gas flow and condenses, so that the ultrafine metal particles are collected by the filter 6 of the collection section 5.
こうして製造された本実施例の金属超微粒子の粒径分布
と、従来の装置で製造された金属超微粒子の粒径および
粒径分布はそれぞれ第3図、第4図、および第5図にな
る。The particle size distribution of the ultrafine metal particles of this example produced in this way and the particle size and particle size distribution of the ultrafine metal particles produced using the conventional apparatus are shown in FIGS. 3, 4, and 5, respectively. .
このうち、第3図は、金属超微粒子の平均粒径と純水素
ガスH!との関係特性を示すグラフ■を示している。そ
してこのグラフ■の曲(@1から、純水素ガスH2の容
器1内圧力、すなわち、ガス噴出ノズル13からの圧力
が増大すると、金属超微粒子の平均粒径が大きくなるこ
とがわかる。Of these, Figure 3 shows the average particle diameter of ultrafine metal particles and pure hydrogen gas H! Graph (■) showing the relationship characteristics with. From the curve (@1) in this graph, it can be seen that as the pressure inside the container 1 of pure hydrogen gas H2, that is, the pressure from the gas jet nozzle 13 increases, the average particle size of the ultrafine metal particles increases.
また第4図は、ガス吹き付は流量と金属超微粒子との相
対粒径を示した特性図■を示し、このうち曲線αは第3
図に示される曲線を上の任意の一点、例えば曲線を上の
金属超微粒子の粒径が1.0における任意の一点をとっ
て第2図に示すような本実施例の装置S−における陽極
共10から冷却棒14を抜き去った状態で金属超微粒子
を製造した場合の曲線を示している。この曲線αから、
ガス噴出ノズル13.13の純水素ガスH,の吹き付は
気体流量が増大した場合の平均粒径は小さくなることが
わかる。また曲線βは第5図に示すガウス分布曲線の中
値幅をピーク粒径(相対値)で割った値とガス噴出ノズ
ル13.13からのガスの吹き付は気体流量の関係特性
を示したものである。第4図から、吹き付は気体流量が
増大した場合には金属超微粒子の粒径分布は鋭いことが
わかる。In addition, Fig. 4 shows a characteristic diagram ■ showing the relative particle size of ultrafine metal particles and the flow rate for gas blowing, of which curve α is the third
The anode in the apparatus S- of this embodiment as shown in FIG. The curve shows a case where ultrafine metal particles are manufactured with the cooling rod 14 removed from the housing 10. From this curve α,
It can be seen that when the pure hydrogen gas H is sprayed from the gas jet nozzle 13.13, the average particle size becomes smaller as the gas flow rate increases. In addition, the curve β shows the relationship between the value obtained by dividing the median width of the Gaussian distribution curve shown in Figure 5 by the peak particle size (relative value) and the gas flow rate of the gas sprayed from the gas jet nozzle 13.13. It is. From FIG. 4, it can be seen that the particle size distribution of ultrafine metal particles becomes sharper when the gas flow rate increases.
第5図は金属超微粒子の粒径分布を示した特性図■1で
あり、ガウス分布を示している。このうち分布曲想aは
、第1図に示すような従来技術によって製造される金属
超微粒子の分布曲線であり、また分布曲線す、o、dは
ピーク粒径を1,0として気体、純水素を吹き付けた場
合に、各々、吹き付は流量の相違に応じた分布曲線であ
る。すなわち分布曲線すは20 t /miΩ、分布曲
線0は50t/++in 、さらに分布曲、lidは1
00t/sjn、分布曲線θは201 / iiΩ、分
布曲7fは201 /ainのガス流量を吹き付けた場
合である。FIG. 5 is a characteristic diagram (1) showing the particle size distribution of ultrafine metal particles, which shows a Gaussian distribution. Among these, the distribution curve a is the distribution curve of ultrafine metal particles produced by the conventional technology as shown in Figure 1, and the distribution curve o and d are gas, pure hydrogen, with the peak particle size being 1.0. When spraying, the spraying is a distribution curve depending on the difference in flow rate. In other words, the distribution curve is 20 t/miΩ, the distribution curve 0 is 50 t/++in, and the distribution curve, lid, is 1
00t/sjn, the distribution curve θ is 201/iiΩ, and the distribution curve 7f is when a gas flow rate of 201/ain is sprayed.
これから吹き付は流体の気体流量が増すと、金属超微粒
子の分布曲線b r O* dのピーク値は小さいこと
がわかる。また分布曲線eは第2図に示す装置S1から
ガス噴出ノズル13.13を取シ去った状態で金属超微
粒子を製造した場合を示している。この分布曲線eから
金属超微粒子の粒径のピークは小さくなシ、その粒径分
布は鋭くなることがわかる。さらに分布曲線fは、分布
曲線すに対して陽極共12内に冷却棒14を配置した場
合を示している。It can be seen from this that in spraying, as the gas flow rate of the fluid increases, the peak value of the distribution curve b r O * d of ultrafine metal particles becomes smaller. Moreover, the distribution curve e shows the case where ultrafine metal particles were produced with the gas ejection nozzles 13 and 13 removed from the apparatus S1 shown in FIG. It can be seen from this distribution curve e that the peak of the particle size of the ultrafine metal particles is small, but the particle size distribution is sharp. Furthermore, the distribution curve f shows the case where the cooling rod 14 is disposed inside both the anode 12 and the distribution curve f.
第8図は本発明の第2実施例の装置S1である。FIG. 8 shows an apparatus S1 according to a second embodiment of the present invention.
この実施例においては、電極3f:金属材料11に対し
て垂直に配置したことによって金属材料11に対してア
ーク柱10を垂直に照射するようにして金属材料11か
らの金属超微粒子を多量に発生させた点が前記第1実施
例と異なる。またガス循環精製部Tに代わって配設され
たポンプPを作動させることによって、循環ガスを循環
させてガス噴出ノズル13.13を噴出させるようにし
た点が前記第1実施例と異なる。In this embodiment, the electrode 3f is arranged perpendicularly to the metal material 11, so that the arc column 10 is irradiated perpendicularly to the metal material 11, thereby generating a large amount of ultrafine metal particles from the metal material 11. This embodiment differs from the first embodiment in that Further, this embodiment differs from the first embodiment in that a pump P disposed in place of the gas circulation purification section T is operated to circulate the circulating gas and cause the gas ejection nozzles 13, 13 to eject the gas.
さらに第9図は本発明の第3実施例を示す&置である。Furthermore, FIG. 9 is a diagram showing a third embodiment of the present invention.
この第3実施例においては電極3を支持する支持架2の
周囲に冷却水を導通させる等して冷却手段を支持架2に
対して形成することによって陽極共12を冷却させ、陽
極共12が支持架2の周囲に絞まった状態で立ち登るよ
うにして金属超微粒子の発生率が陽極共12が拡がった
場合よりも発生量が多く、しかも部品点数を削減させて
いる。またガス循環精製部に代ってポンプPからのガス
が前記支持架2内を移送させるようにして、この支持架
2の先端に形成されたガス噴出ノズル部13.13から
陽極共12に対して循環ガスを噴出させるようにした点
が前記例れの実施例に対しても相違する。In this third embodiment, the anode 12 is cooled by forming a cooling means for the support frame 2 such as by passing cooling water around the support frame 2 supporting the electrode 3. Since the metal ultrafine particles are concentrated around the support rack 2 and rise up, the generation rate of the metal ultrafine particles is higher than when both the anode and the anode 12 are spread out, and the number of parts is reduced. In addition, gas from the pump P instead of the gas circulation purification section is transferred through the support rack 2, and from the gas jet nozzle section 13.13 formed at the tip of the support rack 2 to the anode 12. This embodiment differs from the above-mentioned embodiments in that the circulating gas is spouted out.
なお、上記実施例では金属材料11に鉄−ニッケル合金
を用いているけれども、これに限ることはない。またガ
ス噴出ノズル13.13から噴出される容器1内ガス雰
囲気としては、H1+ムr。Note that although an iron-nickel alloy is used as the metal material 11 in the above embodiment, the metal material 11 is not limited to this. Further, the gas atmosphere inside the container 1 that is ejected from the gas ejection nozzle 13.13 is H1+Mr.
He 、 Nx 、o、 、 CH2、k4YIB +
7)何れか1つ、または2つ以上の混合ガスも用いるこ
とができる。He, Nx, o, , CH2, k4YIB +
7) Any one gas or a mixture of two or more gases can be used.
上述のように本発明は、陽極炎内に冷却棒を配置して冷
却させることにより陽極共が絞まった状態で上昇はれる
ようにしだとともに陽極共にガスを吹き付けるようにし
たから、金属材料から生成される金属超微粒子の粒径お
よびその粒径分布が制御できる。従って強磁性体の金属
超微粒子を製造するのにも高保持力の最適な粒径および
粒径分布の金属超微粒子が得られる。As mentioned above, in the present invention, a cooling rod is placed in the anode flame to cool it, so that the anode rises in a constricted state, and gas is blown onto both the anode and the anode. The particle size and particle size distribution of ultrafine metal particles can be controlled. Therefore, even in the production of ferromagnetic ultrafine metal particles, ultrafine metal particles with a high coercive force and an optimal particle size and particle size distribution can be obtained.
第1図は従来の金属超微粒子の製造装置の一例を示す断
面図、第2図は同じく本発明の一実施例を示した断面図
、第3図はこの装置を用いて製造された金属超微粒子と
その粒径との関係特性を示したグラフ、第4図は同じく
吹き付は気体流量と金属超微粒子との平均粒径の関係特
性を示したグラフ、第5図は同じく粒径分布曲線を示し
た特性図、第6図は前回の粒径分布曲線&における金属
超微粒子の電子顕微鏡写真、第7図は同じく第5図の粒
径分布曲線f Vcお叶る金属超微粒子の電子顕微鏡写
真、第8図は本発明の製造装置の第2実施例を示した断
面図、第9図は同じく本発明の第3実施例を示した断面
図である。
1・・・・・・・・・答 器
3・・・・・・・・・電極
10・・・・・・・・・アーク柱
11・・・・・・・・・金属材料
12・・・・・・・・・陽光炎
13・・・・・・・・・ガス噴出ノズル14・・・・・
・・・・冷却棒。
特許出願人 パイオニア株式会社
(1)
Cjji91?tIすlt棟鹿4 (ffi/min)
(I[)
オ目文七部μ杢
所沢市花園4丁目2610番地パイ
オニア株式会社所沢工場内
手続補正書(吟
昭和58年 6月8日
特許庁長官 若 杉 1口 夫 殿■、 事件の表
示 昭和58年特許願第 13942号3、 補正をす
る者
事件との関係 特許出願人
住 所 東京都目黒区目黒1丁目4番1号名
称 (501)パイオニア株式会社4、代理人
6、 補正により増加する発明の数
明 細 書
1、発明の名称
金属超微粒粉の製造装置
2、特許請求の範囲
陽極の水冷銅ハース上に載置した金属材料と陰極の電極
との間にアークを発生させて金属超微粒粉を製造させる
装置において、前記金属材料、前記アークおよび陽極炎
にガスを吹きイ」けるとともに前記陽極炎内に冷却棒を
配置して前記金属超微粒粉の平均粒径、および粒径分布
を制御することを特徴とした金属超微粒粉の製造装置。
3、発明の詳細な説明
この発明は、アーク放電を利用して特に強磁性体の金属
超微粒粉を製造するのに最適な金属超微粒粉の製造装置
に関するものである。
従来、斯種装置としては例えば第1図に示すものがある
。すなわち密閉された容器1内に電極支持架2の先端に
固定された陰極用のタングステンWまたは酸化トリウム
入りタングステンなどの電極3を挿入し、そして容器1
内の底部を構成する陽極用の水冷銅ハース4の上方に陰
極用の前記電極3が対向している。5は金属超微粒子を
回収するためのフィルター6を内蔵した回収部、7はポ
ンプなどで作動されるガス循環精製部で、このガス循環
精製部7は前記容器1内に送り込むためのものである。
8は電源、9は絶縁体である。
先ず、容器1内を例えば純水素ガスまたは純水素ガスと
アルゴン、ヘリウム等の1種又は2種以上の不活性ガス
との混合ガス雰囲気にしてその内圧を30〜760 T
o r rの範囲での所要値に設置する。その後、ガ
ス循fft 1i 製部7のポンプを作動さ一已てガス
を循環させる。
そして電源8から、電流電圧を印加して電極3と、水冷
銅ハース4上に載置された金属拐料11間にアーク放電
を行ってアーク柱10を発生させる。この際、条件を適
当に設定することによってアーク柱10が金属材料11
の溶融表面では細く絞られる。このため、その近傍の金
属材料11は高温になり金属超微粒子の源となる陽極炎
12′が発生して矢印イ方向に高速で上昇していく。こ
の陽極炎12′ は循環するガス流に乗って矢印口方向
に運ばれ、途中、冷却されて凝縮、固化し、金属超微粒
子となり、回収部5で集められ、回収される。そして回
収部5を通過したガスはガス循環精製部7で精製され、
矢印凸方向に進み、容器1内に再び送り込まれる。
しかしながら上記従来の装置S、では容器1内のガス組
成、ガス圧力によって金属超微粒子の平均粒径およびそ
の粒径分布を制御していた。しかしこの装置S4を用い
た場合には金属超微粒子の粒径が不均一になっていた。
従って高密度、磁気記録媒体に用いられるようにその平
均粒径が磁性体の単磁圧粒子に近い数百人で均質性の高
い磁性粉を製造することはできなかった。
本発明は゛上述の如き点に鑑みてなされたものでありそ
の目的とするところは、金属材料、アーク、および陽極
炎にガスを吹き付りるとともに陽極炎内に冷却棒を配置
して金属超微粒子の平均粒径およびその粒径分布を制御
するようにした金属超微粒粉の製造装置を提供すること
にある。
以下本発明を第2図乃至第5図に従ってその第一実施例
につき説明する。
13はガス噴出ノズルで、このガス噴出ノズル13.1
3はその先端側が、前記金属材料11に向けられ、その
基端側の導入管部13aがガス循環精製部7に接続され
たことにより、ガス循環精製部7からのガスが前記金属
材料11、アーク柱10、陽極炎12に吹き付けられる
ようになっている。またこのガス噴出ノズル13.13
は実線で示す位置から想像線に示す位置に移動自在であ
る。
14は金属材料11から上昇される金属超微粒子の源と
なる陽極炎12内に配置された冷却棒で、この冷却棒1
4によって前記陽極炎12は付近に引き寄せられ、上方
に長く伸びた高速度気流を形成する。
実施例としての金属材料11としては、例えばF e
: N iの配合組成比が86:14重量パーセン1−
のFe−Ni合金が用いられる。
本発明の一実施例は上述のような構成からなり、容器1
内を純水素ガスまたはこの水素ガスとアルゴン、ヘリウ
ム等の1種または2種の混合ガスの雰囲気にするが、こ
の実施例では純水素ガスの雰囲気としてその容器1の内
圧力を100To’rrとした後に陽極の水冷銅ハース
4に載置された鉄−ニソケル合金(Niが14重量パー
セント入り)と酸化トリウムが2重量パーセント入りの
タングステンで形成された陰極としての電極3とに25
■のアーク電圧を印加して200Aのアーク電流を流し
てアーク柱10を発生させ、鉄−ニノケル合金から成る
金属材料11をアーク熔解する。金属材料11をこのよ
うにアーク柱10で溶解すると、金属材料11から陽極
炎12と称する金属超微粒子の源となる高速度気流が容
器1内を上昇する。この場合、純水素ガスH2が後述の
ガス循環精製部7のポンプによって循環されてガス噴出
ノズル13.13から鉄−ニソケル合金から成る金属材
料11、アーク柱10、および陽極炎12に吹き付りら
れるから、アーク柱10は磁気的および熱的ピンチ効果
等によって自己収縮して金属材料11の表面に集中し、
金属材料11から多量の金属超微粒子の源となる高速度
気流が発生し、それが冷却固化して金属超微粒子となる
。この場合、ガス吹き付けの効果の1つとして金属超微
粒子の平均粒径を小さくすることができる。この場合、
吹き付は気体の流量が増大するにつれて平均粒径は一層
、小さくなる傾向をもつ。また陽極炎12内に冷却棒1
4が挿入されているので陽極炎12はこの冷却棒14附
近を通過する際に冷却されて冷却棒14の周囲に引き寄
せられ、従って絞られて上昇する。この後、この陽極炎
12は循環するガス流に乗って運ばれ、冷却、固化する
ため、回収部5のフィルター6で金属超微粒粉は回収さ
れる。
こうして製造された本実施例の金属超微粒子の平均粒径
および粒径分布はそれぞれ第3図、第4図および第5図
になる。
このうち、第3図は周囲からガスを吹き付けないで金属
超微粒子の平均粒径を純水素ガスH2の圧力に対して示
したグラフ(I)である。そしてこのグラフ(I)の曲
線βから、純水素ガスH2の雰囲気の容器1内の雰囲気
圧力が増大すると、金属超微粒子の平均粒径が大きくな
ることがわかる。
また第4図は、ガス吹き付は流量と金属超微粒子との相
対粒径を示した図(II)を示している。
ここで相対粒径αは第3図に示される曲線l上の任意の
圧力に設定して(ここでは100Torr)周囲からガ
スを吹き付けて金属超微粒粉を製作した時の平均粒径を
第2図に示すような本実施例の装置S2における陽極炎
1oがら冷却棒14を抜き去った状態で金属超微粒子を
作製した時の平均粒径で割った値を示している。この値
αがら、ガス噴出ノズル13.13の純水素ガスH2の
吹き付は気体流量が増大した場合の平均粒径は小さくな
ることがわかる。またパラメータとしての曲線βは第5
図に示す粒径分布の様子を表わすガウス分布曲線の半値
幅を相対粒径αで割った値とガス噴出ノズル13.13
からの吹き付は気体流量の関係を示したものである。第
4図から特にガス吹き付は流量が3QA/mtnまで増
大した場合には金属類微粒粉の平均粒径分布が顕著に小
さくなり、その粒径分布も鋭くなることがわかる。
ここに示されていないが、この場合、更に陽極炎10内
に冷却棒14を鉛直に挿入して金属超微粒粉を作製する
とその傾向は一層、強調される。
第5図は金属超微粒粉の粒径分布の様子を示した図(I
II)である。このうち分布曲線aは、第1図に示すよ
うな従来技術によって製造される金属超微粒子の粒径分
布であり、この時の平均粒径を1として表わす。また粒
径分布す、C,dは、純水素ガスを吹き付けた場合に各
々、吹き付は流量の相違に応じた相対粒径分布を示す。
すなわち粒径分布すは20 I!/min 、粒径分布
Cは5012/min %さらに粒径分布dは100
A/min 、粒径分布eは207!/minの時の結
果を示す。
このことから、吹き付はガスの流量が増すにつれて、金
属超微粒子の粒径分布す、c、dのピーク値は小さくな
ることがゎがる。また粒径分布eは第2図に示す装置s
2からガス噴出ノズル13゜13を取り去った状態、す
なわち冷却棒14の効果だけで金属超微粒子の粒径のピ
ークは粒径分布aに比べて小さくなり、その粒径分布は
鋭くなることがわかる。さらに粒径分布fは粒径分布す
に対して陽極炎12内に冷却棒工4を配置した場合を示
している。すなわち冷却棒14とガス吹き付けの相乗効
果を示すもので何れか一方だけの場合より粒径のピーク
は小さくなり、粒径分布は鋭くなっている。
第8図は本発明の第2実施例の装置s2である。
この実施例においては、電極3を金属材料11に対して
鉛直に配置したことによってアークは金属材料11に対
して鉛直形状に放電するようにして金属材料11からの
金属超微粒粉を多量に発生させた点が前記第1実施例と
異なる。またガス循環精製部7に代わって配設されたポ
ンプPを作動させることによって循環ガスを循環させて
ガス噴出ノズル13.13を噴出させるようにした点が
前記第1実施例と異なる。
さらに第9図は本発明の第3実施例を示す装置である。
この第3実施例においては電極3を支持する支持架2の
周囲に冷却ガスを流してガス手段を支持架2に対し形成
することによって陽極炎12と称する高速度気流を冷却
させ、2の高速度気流工2が支持架2の周囲に絞まった
状態で立ち登るようにしである。
またガス循環精製部に代わってポンプPがらのガスが前
記支持架2内を移送させるようにして、この支持架2の
先端に形成されたガス噴出ノズル部13.13から陽極
炎12に対して循環ガスを噴出させるようにした点が前
記何れの実施例においても相違する。
なお上記実施例では金属材料11に鉄−ニソケル合金を
用いるけれども、これに限ることはなく、Fe−co金
合金Fe−Co−Ni合金、Fe。
C01Ni、Ti、Zr、Nb、Ta、Moなどの金属
合金にも適用できる。
またガス噴出ノズル13.13から噴出される容器1内
ガス雰囲気としては、N2、Ar、He、N2 、CH
< 、NH3の何れか1つ、または2つ以上の混合ガス
も適用できる。
上述のように本発明は、陽極炎内に冷却棒を配置して冷
却されることにより陽極炎が細(絞まった状態で上昇さ
れるようにしたとともに陽極炎にガスを吹き付けるよう
にしたから、金属材料から生成される金属超微粒子の成
長過程を制御して平均粒径およびその粒径分布を制御す
ることができる。従って強磁性金属合金の金属超微粒粉
を製造するのにも最適な平均粒径および粒径分布の金属
超微粒粉が得られる。
4、図面の簡単な説明
第1図は従来の金属超微粒粉の製造装置の一例を示す断
面図、第2図は同じく本発明の一実施例を示した断面図
、第3図はこの装置を用いて製造された金属超微粒子と
その関係を示したグラフ、第4図は同じく吹き付は気体
流量と金属超微粒子との平均粒径の関係特性を示したグ
ラフ、第5図は同じく粒径分布曲線を示した特性図、第
6図は前回の粒径分布曲線aにおける金属超微粒子の電
子顕微鏡写真、第7図は同じく第5図の粒径分布曲線f
における金属超微粒子の電子顕微鏡写真、第8図は本発
明の製造装置の第2実施例を示した断面図、第9図は同
じく本発明の第3実施例を示した断面図である。
■・・・容器、3・・・電極、10・・・アーク柱、1
1・・・金属材料、12・・・陽極炎、13・・・ガス
噴出ノズル、14・・・冷却棒。
特許出願人 パイオニア株式会社■■■
■1
==11FIG. 1 is a sectional view showing an example of a conventional apparatus for producing ultrafine metal particles, FIG. 2 is a sectional view similarly showing an embodiment of the present invention, and FIG. Figure 4 is a graph showing the relationship between fine particles and their particle size. Figure 4 is a graph showing the relationship between the average particle size of ultrafine metal particles and the gas flow rate for spraying. Figure 5 is the particle size distribution curve. Figure 6 is an electron micrograph of ultrafine metal particles in the previous particle size distribution curve &, Figure 7 is an electron microscope image of ultrafine metal particles with the same particle size distribution curve fVc in Figure 5. The photograph, FIG. 8, is a cross-sectional view showing a second embodiment of the manufacturing apparatus of the present invention, and FIG. 9 is a cross-sectional view, similarly showing a third embodiment of the present invention. 1...Answer 3...Electrode 10...Arc column 11...Metal material 12... ......Sunlight flame 13...Gas jet nozzle 14...
...Cooling rod. Patent applicant Pioneer Corporation (1) Cjji91? tIslt Muneka 4 (ffi/min)
(I [) Omebun 7bemu Moku Moku Tokorozawa-shi Hanazono 4-2610 Pioneer Co., Ltd. Tokorozawa Factory Procedures Amendment (Gin June 8, 1981 Director General of the Patent Office Mr. Wakasugi Ichiguchio ■, Incident Indication Patent Application No. 13942 No. 3 of 1988, Relationship with the case of the person making the amendment Patent applicant address: 1-4-1 Meguro, Meguro-ku, Tokyo
(501) Pioneer Co., Ltd. 4, Agent 6, Description of the number of inventions increased by amendment Book 1, Name of the invention Apparatus for manufacturing ultrafine metal powder 2, Claims Placed on water-cooled copper hearth of anode In an apparatus for producing ultrafine metal powder by generating an arc between a metal material and a cathode electrode, a gas is blown into the metal material, the arc, and the anode flame, and a cooling rod is installed in the anode flame. 1. An apparatus for producing ultrafine metal powder, characterized in that the average particle size and particle size distribution of the ultrafine metal powder are controlled by arranging. 3. Detailed Description of the Invention The present invention relates to an apparatus for producing ultrafine metal powder, which is most suitable for producing ultrafine metal powder, especially ferromagnetic material, using arc discharge. Conventionally, as an example of such a device, there is one shown in FIG. 1, for example. That is, an electrode 3 such as tungsten W for a cathode or tungsten containing thorium oxide fixed to the tip of an electrode support frame 2 is inserted into a sealed container 1, and then the container 1 is closed.
The electrode 3 for the cathode is opposed above the water-cooled copper hearth 4 for the anode, which constitutes the bottom part of the inside. Reference numeral 5 denotes a collection section incorporating a filter 6 for collecting ultrafine metal particles, and 7 a gas circulation purification section operated by a pump or the like, which is used to feed the gas into the container 1. . 8 is a power supply, and 9 is an insulator. First, the inside of the container 1 is made into an atmosphere of pure hydrogen gas or a mixed gas of pure hydrogen gas and one or more inert gases such as argon and helium, and the internal pressure is set to 30 to 760 T.
Set to the required value within the range of o r r. Thereafter, the pump in the gas circulation fft 1i production section 7 is operated to circulate the gas. Then, current and voltage are applied from a power source 8 to cause arc discharge between the electrode 3 and the metal sludge 11 placed on the water-cooled copper hearth 4, thereby generating an arc column 10. At this time, by appropriately setting conditions, the arc column 10 can be
The molten surface is squeezed into a thin layer. As a result, the metal material 11 in the vicinity becomes high in temperature, and an anodic flame 12', which becomes a source of ultrafine metal particles, is generated and rises at high speed in the direction of arrow A. This anode flame 12' is carried in the direction of the arrow by the circulating gas flow, and on the way, it is cooled, condensed, and solidified to become ultrafine metal particles, which are collected and recovered in the recovery section 5. The gas that has passed through the recovery section 5 is purified in the gas circulation purification section 7.
It advances in the convex direction of the arrow and is fed into the container 1 again. However, in the conventional apparatus S described above, the average particle size and particle size distribution of the ultrafine metal particles are controlled by the gas composition and gas pressure in the container 1. However, when this apparatus S4 was used, the particle size of the ultrafine metal particles was non-uniform. Therefore, it has not been possible to produce highly homogeneous magnetic powder using several hundred people, the average particle size of which is close to that of single-magnetic particles of magnetic material, which is used in high-density magnetic recording media. The present invention has been made in view of the above-mentioned points, and its purpose is to spray a gas onto a metal material, an arc, and an anode flame, and to dispose a cooling rod within the anode flame. An object of the present invention is to provide an apparatus for producing ultrafine metal powder in which the average particle size and particle size distribution of fine particles can be controlled. A first embodiment of the present invention will be described below with reference to FIGS. 2 to 5. 13 is a gas jetting nozzle, and this gas jetting nozzle 13.1
3 has its distal end facing toward the metal material 11, and its base end introduction pipe portion 13a is connected to the gas circulation purification section 7, so that the gas from the gas circulation purification section 7 is directed toward the metal material 11, It is designed to be blown onto an arc column 10 and an anodic flame 12. Also, this gas jet nozzle 13.13
is movable from the position shown by the solid line to the position shown by the imaginary line. Reference numeral 14 denotes a cooling rod disposed within the anodic flame 12 that serves as a source of ultrafine metal particles rising from the metal material 11;
4, the anodic flame 12 is drawn nearby, forming a high-velocity air stream that extends upward. As the metal material 11 as an example, for example, Fe
: The blending composition ratio of Ni is 86:14 weight percent 1-
Fe--Ni alloy is used. One embodiment of the present invention has the above-mentioned configuration, and includes a container 1.
The interior of the container 1 is made into an atmosphere of pure hydrogen gas or a mixture of hydrogen gas and one or two gases such as argon and helium. In this example, the atmosphere is pure hydrogen gas and the internal pressure of the container 1 is set to 100 To'rr. After that, an electrode 3 as a cathode made of an iron-Nisokel alloy (containing 14 weight percent Ni) and tungsten containing 2 percent by weight thorium oxide was placed on a water-cooled copper hearth 4 as an anode.
An arc voltage of (2) is applied and an arc current of 200 A is applied to generate an arc column 10, and the metal material 11 made of iron-Ninokel alloy is melted by the arc. When the metal material 11 is melted by the arc column 10 in this manner, a high-velocity airflow that becomes a source of ultrafine metal particles called an anodic flame 12 rises inside the container 1 from the metal material 11 . In this case, pure hydrogen gas H2 is circulated by the pump of the gas circulation purification unit 7, which will be described later, and is blown from the gas jet nozzle 13.13 onto the metal material 11 made of iron-Nisokel alloy, the arc column 10, and the anode flame 12. Therefore, the arc column 10 self-contracts due to magnetic and thermal pinch effects and concentrates on the surface of the metal material 11,
A high-velocity air current that becomes a source of a large amount of ultrafine metal particles is generated from the metal material 11, which is cooled and solidified to become ultrafine metal particles. In this case, one of the effects of gas blowing is that the average particle size of the ultrafine metal particles can be reduced. in this case,
In spraying, the average particle size tends to become smaller as the gas flow rate increases. Also, a cooling rod 1 is placed inside the anode flame 12.
4 is inserted, the anode flame 12 is cooled and drawn around the cooling rod 14 when passing near this cooling rod 14, and is therefore constricted and rises. Thereafter, this anode flame 12 is carried by the circulating gas flow, cooled and solidified, and the ultrafine metal powder is collected by the filter 6 of the collection section 5. The average particle size and particle size distribution of the ultrafine metal particles of this example thus produced are shown in FIGS. 3, 4, and 5, respectively. Of these, FIG. 3 is a graph (I) showing the average particle size of ultrafine metal particles against the pressure of pure hydrogen gas H2 without blowing gas from the surroundings. From the curve β of this graph (I), it can be seen that as the atmospheric pressure in the container 1 in the atmosphere of pure hydrogen gas H2 increases, the average particle size of the ultrafine metal particles increases. Further, FIG. 4 shows a diagram (II) showing the relative particle size of ultrafine metal particles versus the flow rate of gas blowing. Here, the relative particle size α is the average particle size when ultrafine metal powder is produced by setting an arbitrary pressure on the curve l shown in Figure 3 (100 Torr here) and blowing gas from the surroundings. It shows the value divided by the average particle diameter when ultrafine metal particles were produced with the cooling rod 14 removed from the anode flame 1o in the apparatus S2 of this embodiment as shown in the figure. From this value α, it can be seen that when the pure hydrogen gas H2 is sprayed from the gas jet nozzle 13.13, the average particle diameter becomes smaller when the gas flow rate increases. Also, the curve β as a parameter is the fifth
The value obtained by dividing the half width of the Gaussian distribution curve representing the particle size distribution shown in the figure by the relative particle size α and the gas ejection nozzle 13.13
The spraying from the air shows the relationship between the gas flow rate. From FIG. 4, it can be seen that in gas spraying in particular, when the flow rate increases to 3QA/mtn, the average particle size distribution of fine metal powder becomes significantly smaller and the particle size distribution also becomes sharper. Although not shown here, in this case, if the cooling rod 14 is further inserted vertically into the anode flame 10 to produce ultrafine metal powder, this tendency will be further emphasized. Figure 5 is a diagram showing the particle size distribution of ultrafine metal powder (I
II). Among these, distribution curve a is the particle size distribution of ultrafine metal particles produced by the conventional technique as shown in FIG. 1, and is expressed with the average particle size at this time being 1. Furthermore, particle size distributions S, C, and d indicate relative particle size distributions depending on the difference in flow rate when pure hydrogen gas is sprayed. In other words, the particle size distribution is 20 I! /min, particle size distribution C is 5012/min%, and particle size distribution d is 100
A/min, particle size distribution e is 207! The results are shown when /min. From this, it can be seen that in spraying, as the gas flow rate increases, the particle size distribution of ultrafine metal particles, the peak values of c and d, tend to become smaller. In addition, the particle size distribution e is determined by the device s shown in Fig. 2.
It can be seen that when the gas ejection nozzle 13°13 is removed from 2, that is, due to the effect of the cooling rod 14 alone, the peak of the particle size of the ultrafine metal particles becomes smaller than the particle size distribution a, and the particle size distribution becomes sharper. . Furthermore, the particle size distribution f shows the case where the cooling rod 4 is disposed within the anode flame 12 with respect to the particle size distribution. In other words, this shows the synergistic effect of the cooling rod 14 and the gas blowing, and the peak of the particle size is smaller and the particle size distribution is sharper than when either one is used alone. FIG. 8 shows a device s2 according to a second embodiment of the present invention. In this embodiment, the electrode 3 is arranged perpendicularly to the metal material 11, so that the arc is discharged in a vertical shape to the metal material 11, and a large amount of ultrafine metal powder is generated from the metal material 11. This embodiment differs from the first embodiment in that Further, this embodiment differs from the first embodiment in that a pump P disposed in place of the gas circulation purification section 7 is operated to circulate the circulating gas and cause the gas ejection nozzles 13, 13 to eject the gas. Furthermore, FIG. 9 shows an apparatus showing a third embodiment of the present invention. In this third embodiment, a high-velocity air stream called an anodic flame 12 is cooled by flowing cooling gas around the support frame 2 supporting the electrode 3 and forming a gas means to the support frame 2. The speed air flow mechanism 2 is designed to stand up around the support frame 2 in a narrowed state. In addition, instead of the gas circulation purification section, gas from the pump P is transferred through the support rack 2, and is directed to the anode flame 12 from a gas jet nozzle section 13.13 formed at the tip of the support rack 2. The difference between the above embodiments is that the circulating gas is ejected. In the above embodiment, the metal material 11 is made of iron-Nisokel alloy, but is not limited to this, and may be Fe-co gold alloy, Fe-Co-Ni alloy, or Fe. It can also be applied to metal alloys such as C01Ni, Ti, Zr, Nb, Ta, and Mo. The gas atmosphere inside the container 1 that is ejected from the gas ejection nozzle 13.13 includes N2, Ar, He, N2, CH
< , NH3, or a mixture of two or more gases can also be applied. As mentioned above, in the present invention, a cooling rod is placed inside the anode flame to cool the anode flame so that the anode flame is raised in a narrow state, and gas is blown onto the anode flame. It is possible to control the average particle size and its particle size distribution by controlling the growth process of ultrafine metal particles produced from metal materials.Therefore, it is possible to control the average particle size and its particle size distribution.Therefore, it is possible to control the average particle size and its particle size distribution, which is also ideal for producing ultrafine metal powder of ferromagnetic metal alloys. Ultrafine metal powder with a particle size and particle size distribution is obtained. 4. Brief description of the drawings Figure 1 is a cross-sectional view showing an example of a conventional ultrafine metal powder manufacturing apparatus, and Figure 2 is a cross-sectional view of an example of a conventional manufacturing apparatus for ultrafine metal powder. A sectional view showing one example, Fig. 3 is a graph showing ultrafine metal particles produced using this device and their relationship, and Fig. 4 is a graph showing the relationship between the gas flow rate and the average particle size of ultrafine metal particles. Figure 5 is a graph showing the relationship characteristics of the diameter, Figure 5 is a characteristic diagram also showing the particle size distribution curve, Figure 6 is an electron micrograph of ultrafine metal particles in the previous particle size distribution curve a, and Figure 7 is the same. Particle size distribution curve f in Figure 5
FIG. 8 is a cross-sectional view showing a second embodiment of the manufacturing apparatus of the present invention, and FIG. 9 is a cross-sectional view of a third embodiment of the present invention. ■... Container, 3... Electrode, 10... Arc column, 1
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Metal material, 12... Anode flame, 13... Gas jet nozzle, 14... Cooling rod. Patent applicant Pioneer Corporation■■■
■1 ==11
Claims (1)
させて金属超微粒子粉を製造させる装置にして、前記金
属材料、前記アーク柱および陽光炎にガスを吠き付ける
とともに前記陽光炎内に冷却棒を配置して前記金属超微
粒子粉の粒径、および粒径分布を制御することを特徴表
しだ金属超微粒子の製造装置。The device generates an arc column between a metal material placed on an anode and a cathode to produce ultrafine metal powder, and gas is ejected to the metal material, the arc column, and the sunlight, and the sunlight 1. An apparatus for producing ultrafine metal particles, characterized in that a cooling rod is disposed within the apparatus to control the particle size and particle size distribution of the ultrafine metal particles.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58013942A JPS59140307A (en) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | Manufacturing apparatus of ultrafine metallic particle |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP58013942A JPS59140307A (en) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | Manufacturing apparatus of ultrafine metallic particle |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59140307A true JPS59140307A (en) | 1984-08-11 |
Family
ID=11847257
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP58013942A Pending JPS59140307A (en) | 1983-01-31 | 1983-01-31 | Manufacturing apparatus of ultrafine metallic particle |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59140307A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62103308A (en) * | 1985-10-30 | 1987-05-13 | Hitachi Ltd | Ultrafine particle manufacturing equipment |
JP2014515792A (en) * | 2011-04-27 | 2014-07-03 | マテリアルズ アンド エレクトロケミカル リサーチ コーポレイション | Low cost processing method to produce spherical titanium and spherical titanium alloy powder |
-
1983
- 1983-01-31 JP JP58013942A patent/JPS59140307A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62103308A (en) * | 1985-10-30 | 1987-05-13 | Hitachi Ltd | Ultrafine particle manufacturing equipment |
JP2014515792A (en) * | 2011-04-27 | 2014-07-03 | マテリアルズ アンド エレクトロケミカル リサーチ コーポレイション | Low cost processing method to produce spherical titanium and spherical titanium alloy powder |
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