JPS5913789A - アルコキシヒドリドシランの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアルコキシヒドリドシランの改薩された製造法
に１３’ｄする。 珪素−水射＃ｒ：ｉ会を史に含有する化合物における珪
素−窒素結合の好適な１ｄ換は技術的に未知であこの後
名の反応１．−、ｊ、副反応−やがなりのｊ＋４の１晶
酸副生成？吻の牛１戊が特色でｋ・ろ。これらの開祖を
宛ｌ１ｌ（するために、７４１シい方法が必・決と場ル
Ｃいる。 ■′、酸化炭、ものＬト素−窒素結合への仲人に、しる
シリルカーバメートの呻１青は６０年代ＰＪＪ　ＩＩＪ
Ｉに先ず研死された。・セして九々、１７１１人は２つ
の原子の直啜的な卵入よりも（Ｐ（、ろカルバミン酸；
透悸体によるアミンの置換によって行なわれてなた。１
７かしながら、トリシルアミンとメチルヅシリル゛γミ
ンＶよ二酸化炭素と反応するように卵、え１１いと記述
されている。囃くことＶこ、本発明ｄ、１〜３個のアミ
ン病が珪素で置換でき、この六′喚が珪素水素結合を有
するシランから起こること及び珪素水素結合が１父撃さ
れないことに関して多くの公開されたイυ１″ｒａｙと
Ｕなっている。叩ちこのＪ’ｌ虫ｊｌ：法において、シ
リルカーバメート結合のせ初の生成は最も叩にがなって
いるように県える。ノリルカーバメートは、二酸化炭素
の２つのｊ眼子の１［−１従的々；中入により硯いＶま
シリルアミンとカーバメート；友ス昂１本との１１１互
作用により生成せり、Ｖ）うる。ノリルアミン結什にズ
」するシリルカーバメート活計の、−アルコールによっ
てアルコキシフランを牛１茂する歌１ジ１４４負反応に
おける入へな反応性シま本１玉しｌ−ｈ計量：（、７９
ス（１７３吋、米国・′特許第３．８１６．　：（５９
号及び米：　ｈｌ　％　ｒｒＦ第３．９　＋１６，０１
３号に記１．・ドされ−ている、Ａ／　、　０−　ヒＸ
　−（トリメチルノリル）カーパメ−トノアルコール、
フェノール酎及びカルボンｐとの反応は、トリメチルア
ルコギン（及びアセトキシ）シラン、二酸化炭素及びア
ンモニアを生成することが１９７５年に報告され１いる
。、（Ｌ。 １）ｅｒｋ、ｏｆｅｒ　　　ａｎｄ　　　Ｐ　、　　　
５ｏｔｎ、ｍａｒ、　　　　Ｊ、　　　θｔ’ｑｎるも
のであｈけれど、シリルカーバメート結合の反応を用い
てアルコールとの求核置換反応を行なう賜金に反応しセ
すい珪素水素結合が保持されることは、γ３められてい
なかった。更に本明細書に記述きれている触媒反応は現
在教示されている及び行なわれている方法よりもかなり
の利点を翁する。 例えば、トリアルコキシシランの製造に１１１１常使用
婆れて層る方法は本＝ａ明によって解決できるいくつか
の欠点をもっている。この現在の１ヅ術は次のことが′
特色である：ａ）時に溶媒を使用する、ｂ）テトラアル
コキシシランの生Ｉ′７Ｖ、ケ最小にするために反応時
間Ｖｉ））；　＝的長い及ｔトｃ）囁酸が生成する。 この方ｉ）ｅ　ｖｉ、」（ｊ１在電”１４ｊＩＩＩＩ！
をれているように、ｔｒｊに了ルコキヅシラン及メメト
リアルコキ／ンランヲ高収率で与える新規で簡便な合成
法を提供１−るようである。ｆだ該方法はシリルアミン
＃’５合又Ｖま珪素水素結合に比べてアルコールによる
１湾向にＸＪＩ、非常に反応性のあるように見える中間
体のンリルヵ−／Ｊ−）結合を含んでｂるようである。 本明細書に記述される触媒法ｔよ、溶媒を必りとしない
、反応時間が短く、τ温度が適）Ｊ支である、−′換さ
れたアミンが瑚化水素より圓大ｌ牛が非常に弱い、ぞ（
〜で反応がトリアルコキン７ランの生成に対して著るし
く目、つ予Ｊｕｔを越えてＩべ択的に進行するという点
で、トリアルコキシシランの強性に対して明らかに優れ
ている。 本発明は、一般式 ％式％ 〔式中、ノン、ｌン′及びＲ１／　ｔよ炭素数１〜８の
脂肪族又は芳香族飽和又は不胞和の、炭化水素基或すは
ＩＮ換された戻化水累鵡であってよく、／？、Ｒ′だけ
は水素であってもよく、土たＲ“はアルコキシであって
もよく及びＺ＆′ｉ１〜３の範囲にある〕 のシランを、触媒の在社１・に、珪素窒素結合１モル当
りアルコール凡そ１当：諺の化学…’、　ｉｉｉ’ｉ＋
　！ｉ′で一＋没式 ％式％ 〔式中、／＜“′は炭素数１〜１２の脂肪族又は芳Ｈ族
、飽和父は不ｒ！；４和のｔＷ換又ｔよ未１＾”換炭化
水素基である〕 のアルコールと反応さぜる方法を提供する。イ（反応シ
よ一般式Ｉの１市゛換埒れたシラン、１４１１らシリル
アミン基がＨ素−木本のか）よりの１１夫なしにアルコ
キシド基で置換されている７ランを、予期を越え反応ｔ
よ、対応する了刀コキンシランの収４＜　ｋ　′−４−
４しくな１．／−１はど１八Ｆさぜ、多くの場合にシリ
ル水素を非常に実買的Ｖこ失なわさヒ−るっ本「１

【Ｈ
・ｌ橘１去の厳密な観点は生成物における珪素水素、結
合の実゛ｍ的に完全な保持である。 本発明によれＱ」：、人１の７ランと弐〇のアルコール
とからｒルコギシヒドリド７ランを畠収率で与える新規
な反応が嘩俄さね、る。 本発明の方法において一般に有用であると思われるシラ
ンは、一般式 ％式％） 〔式中、／ｅ、ノン′及びＩ？″ｆＪ独立に炭！数１〜
８の脂肪族及び芳外族のｕ’ｉｉ換又は未１６換、＋！
＋！第１１又はイ並（相炭化水素基Ｃあり、また１７及
びｈ’は水素であってイ、よ〈１１つ１ｉｌｌ、、ユア
ルコキシであってもよく、 Ｘは１〜３のｆ＋１４を有する〕 によって表わされる。好まｌ、　＜　ｒ、Ｉ、Ｒ，ｌｃ
’　及び１１　／／は独立に炭素数１〜６の脂肪族、未
１＾喚のＩ’＜４：ｔｕ又は不メｊ５和１．ｌ）化水素
基であり、工ｖ」２又は３である。最も９ｒましくばＲ
及（゛メＩシ′　は各／、メメチ基であり、Ｘは３であ
る。 不発１！Ｊ１の方法で１史月１しうる式■の、１４当な
シランは、次のく、のに−含むがこれぐこｌＩｌ’Ｌ　
’人１をれ１７Ｊ、　（、ｌい；ツメ千ルｒミノメチル
：ｒ−千ルソラン、シエーヂールアミノメチルグロＩシ
゛ルシラン、メｆ−ルアミノメ千／Ｌ−エチルシラン、
エチル了ミノメチルエチル７ラン、フエニ／１．アミノ
メチルエチル７ラン、ペンツルアミンメチルフェニルプ
ラン、ノフ毛ニルｒミノメブールフェニルゾラン、ヅベ
ンソルーＴミノメチルフェニルシラン、ツメデル−γミ
ノツメチルシラン、ソエチル了ミノツメチル７ラン、メ
チルアミノツメアールシラン、毛チル了ミノツメ千ルソ
ラン、ノフェニルアミノノメ丁−ル７ラン、ノベノノル
゛γミノツメチルシラン、フェニルｒ＞ノノノｆルシラ
ン、ベンノルアミノヅメ丁−ルシラン、ビスーツメデル
丁ミノメチルシラン、ビスーヅエ；ｆ−ルγミノメチル
シラン、ビスーメナルアミノエチル７′：７ン、ビスー
エヂルーγミノエチルシラン、ビスーノフェニル了ミノ
メチルンラン、ビスーペンヅルアミノメチルブラン、ビ
ス−フェニル了ミノメチルンラン、ビスーペンソルアミ
ノメチルゾラン、ビスーツメデル′ｒミノフェニルシラ
ン、ビスーノエチル了ミノフェニル／ラン、ビス−エチ
ル−ｒミノフェニルシラン、ビス−エチルアミノゾロビ
ルシラン、ビスーヅフェニル了ミノプロピ′バ・プラン
、ビスーソベンノルｒミノゾロピ゛ルシラン、トリ、ス
ーヅメチルアミノゾラン、トリスーヅエチルアミンンラ
ン、トリス−メチルアミノシラン、トリス−エチルアミ
ノ７ラン、トリー３−ノフェニルアミノノラン、　トリ
スーヅベンノル了ミノシラン、ｌ−Ｉ＋スーフェニルＴ
ミノシラン、トリスーペンツルアミノシラン、ヅシクロ
被ンチルアミノメ千ルエｆルシラン、シクロインチルア
ミノヅメ′ｆ−ルシラン、ヅシクロへキンルアミノヅメ
チルシラン、ゾク［コヘギシルアミノシ゛メチルシラン
、ビスーヅシクロペン子ルアミノメチルシラン、ビス−
シクロ４ンチル了ｉツメｆ−ルシラン、ソシクロベンチ
ルアミノジフ工ごルシラン、ビスーヅンクロｌ々ンイー
ル了ミノノエニル／′：ｌン、トリスーヅゾクし１ベン
ｆ−ルアミノフラン、シクロへキゾルアミノヅフエ−ル
７ラン、ビス−シクロへヤシルアミ！メブールシラン、
トリス−シクロへキシルアミノシラン、トリス（ビベリ
ヅノ）７ランなど。好チしく　ｉ＝；ｌシランはトリス
（ツメデルアミノ）７ランでｋ・る。 本発明の方法において一般に有用で々）ると思われる′
ｒルコールは、一般式 Ｒ＃Ｏノｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（ｎ　）〔一式中、）ｔ：　”’　）ま炭、！：数１〜
１２の脂肪族又は芹杏族、置換又は未置換のや、和又は
不飽和炭化水素基である］ によって表わ芒れる。好ましく　ｔ」、　ｋ″″は炭素
叔ｌ〜６の脂肪族、未置換の１和又は不飽和炭化水素基
であり、最も好ましく　ｉ、Ｊ：アルコール１鼾メタノ
ール又Ｖまエタノールである。１１．光明の方ｒｋ、：
＆、Ｉ、アルコールを純粋な状態で又は１１１４のＴル
コールー混汁［７て１吏用しうることが→隼ＨＪｌ了を
れるべへである。 立１本障害きれたｒルコールがｔｉＬＦ、、をｄ易に受
＆ｉ−にくく、甘た（八くつかの９４合にｌＪ（ＩＱ１
１！　？犀のイ・イ：１：　ｒＥドに反応しないとｂつ
こと＆’、ト１’ｌ”　ｒ４＋、　ｌ／　’ｊ：ければ
／（＋−１ない。（一連の方法で使用しつるアルコール
のヒ１ｊは次のものを含むがこれに１す（＞ピされ、？
まり、　７．’：い：メタノール、エタノール、ガーノ
’ｒｊパノール、ｉ−デロノ９ノール、ｎ−ブタノール
、ｔ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ンクロー＼・セリ
ノール、ノエノール、ペンヅルｉ′ルコール、ナフ）−
／ｌｚ、：ｌ−工１−ルヘキーＶンー１−オール、３−
二手ルヘキシ。 ソー２−オール、メントール、コ１／ステｒトール、４
−メチルペノツル了ルコール、ｍ−クロシフ１ノール、
イノ了ミルアルコール、ネオペンチルアルコール、２−
メチルアミンエタノール、２−ツメ−１−ルアミノグロ
、Ｐンー１−オール、ノーノーノーニル、２−メｌ−Ａ
−ゾ毛りノール、２−　’ｒ−トキン毛タノール、２−
メチル−３−ブチン−２−オール、３−メチル−１−ペ
ンチン−３−オール、千メエタノールなど。 木ノｊ法ｒ、：ｌ：　ｌ’ｌｌ＋＋煤法であり、ｆ’１
１１；媒はＥ−酸化炭木、カルボッキシスルノイド、　
ＩＩ、、・１化炭系又Ｑまこれらのアミン舎１１本であ
る。−ト１１己ツノ法に口°効ごあるーｒミンの１’／
ＩＪは仄のものを含むが、これに限定されるものではな
い： ヅメチルカルバミント（タソメヂルアンモニウム、ソエ
チルカルパミン酸ヅエチルアンモニウム、ソゲ［ｊピル
カル８８フ２１％ノグロビルアンモニウム、ノブチルカ
ルバミン酔ヅプチルｒン−１−二つ１２、カルバミン酸
アンモニウム、メチル；フルパミン酸メ千ルγンモニウ
ム、ヅメしニルカルバミン所ソフェニルアンモニウム、
ソエニルカルパミン酸ノエニルｉ°ンモニウム、ペンヅ
ルカルパミン姫ベンヅルアンモニウム、ソベンノルカル
パミンｒ４−ソベンヅルアンモニウム、ヅエチルカルパ
ミン酸ヅメチル′γン七ニウム、ツメチルカルバミン ンモニウム、エチルノノルパミンｒ俊メチル゛γンモニ
ウノ、、ヅメチルカルバミン酸ソノエニルアンモニウム
、ソフェニルカルパミン酸ヅメチルアン−七ニウノ、、
ソベンソルカルパミン酸ソエチルアンモニウム、ツエチ
ル力ルハミンｊ１々ヅベンソルアノモニウム、ツメチル
カルバミン酸フェニルアンモニウム、ヅフェニルカルパ
ミンｍメチルｒンモニウム、など。 史に次の１旬の触媒も同様の又（ｄ−いくらか少ない第
１１点を有して使用しつる。強プロトン酸例えばかロケ
゛ン化水素ｒ横１７１１えｋ」’．　唱酸、臭化水累酸
及びヨウ止水＊酸；（ｍｌ酸例えば硫酸及びｐ−トルエ
ンスルホン酸：及びその曲、ｉ；□ｌえはハロ酢酸例え
ばトリフルオル酢酸。スルイス酸例λ−（ｔｆヨｔ＝化
アルミニウノ、及び１焦化第二鉄はＬ・、ホの触ｑν、
よりも第１」点は少々いが、木／７ー法の触媒として使
用することがでへる。唄にある神のカルボッ酸例えば酢
酸及び七の；１゛Ｊ”Ｉｇｔ誘・イ．体及（ドぞれに由
来する塩例λ−は酢酸アンモニウム・も杢，ノｊ法の剛
Ｈ（ＪＪと（７て１史用できる。 木ｈ゛法Ｃ便月１さノ１，る曜媒の１稗１堤（・よエス
テル化４−べき１十作ーー索納会の約０．　（］　１〜
ｌ　（１モル％であるべきである。本情明の目Ｅ杓に利
してｌｆｔ！に媒痛ｊ規を約０１〜３モル％に欝［持す
ることは＋７　＋’−　＋＋Ｍである。 これより多い又Ｃ１０少ない輔．も川面であ，６けれど
、多くても、＋ｆｌｌち費用４をかけても特別な利点Ｉ
ｉ見られｔ，１だ低い類ｊ規では保持４″′ベヘ１本素
−水素結合のいくらかが失なわれることがある。 反応争件は、ｆ’ｌ’ｌ！　ｆｌ＃反応が溶媒をＩｌｌ
いて又ｔま）１ｊいずにｆ「ないつるようノ上条？１：
である。必〈の姑合、溶媒を月１いでもＦＴ＞、ｉｌｌ
　７．Ｚイ″ｌＪｌ旬Ｖよｌい。じ力・［、　Ｉｔ．が
ら、ある理由から、だ−えば１容解性叉ケまτｊ、＾ｊ
′羨制ｊ＋ｌＩの点でｍ〃巣が望まし７い（局ばには、
ｌ各１１誓、を１幅口す４）ことがでへる。Ｔｄ媒を，
１１いる嚇合、（　スしＱよ゛γルコールやアミンに県
られるよりｌ活性水素を≦くむべきでｆｒい。適当な溶
媒は炭化水Ｒ　ｖ−＆］毛ーテル１９１］えばヘキリー
ン、トルエン、ソニーｆールエーラール、−ｉトラヒド
ロフラン／ヱどが１夕Ｉｊである。 四に、７１清ＩＷは皆代０〜６　０　’Ｃに維持心れる
が、本方法は−５０〜１５０”Ｃ、またｆイ別な項用で
ｔま多シトイーれよりも高い篇興で行なうことができだ
。 しかしオ・方法の面１更さの、Ｉ４！由から、高温１７
１条注で行なうことに特別な利点はない。 アルコールの珪素−窒素結合に対する化学級論比は、シ
リル水氷結合の実ｎ的な損失を避けるために′四周的に
１を越えるべきでない。東反応の硅素−窒素基のトハ、
を最小に味っためにｆ」、化学−制吐より１譬賀かに１
ｔｔ、＋判な扇も望ましい。混合アミノ−ｒルコギシシ
ラン（＋４１次し、分離することゲ％む＋４１．合１１
、ｉ、’γアルコール７リル一アミン先１′ｉ合ｌこス
１する化′ｆ′−ＬＶｉ°論比ｒ、Ｌ−ｗａに１より小
さい。 試絡の除）Ｊ１１１１１１ｉ序は上述のノボ法にズ・４
してルミである。試塾は珪毛摺系結付にｌシ’＝ｌｉて
；ｌｉ＝冒ｊｌｌ　１９１のオヤ７ム又０」ヒト「Ｊキ
シルアミンを両けるような贋金に徐ノ用すべへである。 それ故に了ミノ７ランＺ了ルコールに冷加することはｆ
υ正でない。一般にアルコールの小力旧゛１１］に触〆
渫をシリルｒミン又＆Ｊ、その溶液に添加する。このｉ
組合触媒ｔま全部が又は一部がアルコール或いは−ぞの
浴液中に存在しつる。 木プへ明の正確な範囲は・時ボ「ｄ〜求の範囲に記述し
た通りであり、次の大流１＋すは木尾明のある観点を声
］示する、更に・侍に−ぞ−のよつＩｔ　ａ＋１．　／
ｉ’Ｋｊを評（曲する一方法を示すものＣある。従って
寿ＩＡ辺１６．Ｊ−１”ｑボするだ＆ｊのものであり、
・１．Ｊ許吉青、−ｊ＜の１阻囲に７１テした本光明の
・ｅＩ）、囲を仙１１１（するものとＶま（ｔ、なさｔ
ｌない。実施例中、°ｔべての６（５及使・ヤーセント
＆、１ｎＪｌら７：ｃｌ、／−１１奴り重線によるもの
とする。 ４！：＃１例 以トの嚇施例において次の□°ｔ、１叶を回出するニア
’／でＩＳ：　　トリスヅメず−ル゛ｒミノ７ラン１）
Ｉ−ＣＡ／ｌＨ：ヅメチルカルバミン酸ヅメチルγンモ
ニウム 実施例　１−触媒の不存在トに４？ける７尺Ｉｓ−陣の
実施例に対する［煙（？装置１ｊ＝ｒｉ　、１　ｉｌＪ
次のｔｉｌｌりである：　６１．Ｌｔ　”＞ｔ　４Ｊ拌
具、定比先加Ｐ斗及び不活性ｌ気体の擾人％・をＯ；ｍ
部に角するＩ″醍流＃縮詣を備えた−５（１ｍ／の３ツ
１］、丸底フラスコ。このフラスコを不活性な気体（４
素又Ｏ゛まアルゴン）で（ｌｌＩ浄１７た。 次いで７“ＲＩＳ１５．２Ｍ（９４ミリモル）を仕込み
、ｉ１’：５刈１１戸牛にｐ［シ〈開・吋したζ１ｇ（
水のエタノール１４３、１１．９　（２８２ミリモル）
を導入１−７／ζ。この無水エタノール含・不活性な”
！を体Ｆに１′ｒｊ拌し々ｈ（ら６０分間に１−］つて
ｔ凶々に添加した。冷加Ｖこ１眉なって気体を発生する
発熱反応が起こった。′イ温まで冷却後反応混合吻をＱ
ｌρＣで分析し、面積／クーセントからこれが次の成分
を含＃ｒことがわかった（この鋒セ１法ｔよ内部標準法
で分析した時の結果と小太々ｈよどの差を７トユなかっ
た）ニトリ、エトキシシラ：／（１７，１％）、’ｌ’
ｓＩｓ　（１ａ６’′１０）、テトラエトキシシラン（
６６，（１％　）。牛１１い勿はそのｇｌｐｃの１４持
１１在１川によ　）で回、に１．た。 これらの結並ケよ、用ｌＩ４１１裟の不（イ白−Ｆに十
・−ける１゛ｌシＩｓとアルコール、ｌｒ、！［にエタ
ノールとの反１゜１″１、がアルキルシリケートを良好
な収率でｔｉえるといつことを明確に示している。同様
に、無触媒、／〕反応は一γルコキ７ヒドリドシランヲ
貧弱な収率でしか生じなかった。 実施汐ＩＩ　　２〜４　−１）Ｉ−ＣＡｌｔｌＪのイア
在トにおおける７゛ノンＩＳと３当陣のエ タノールとの反応 エタノールの冷加前に′ポ素ドで撹拌しながら触媒を７
”ＲＩ　Ｓに階別するという１臥ノド実施例１に記述ｉ
−たものと同一の方法でこノＬらの反１．’−，、全行
なった。３種の触媒濃度晰を検討し、次に報占する結果
を得た：イーれそ゛れＳ　ｉ　−Ｎ−と触媒の圧−仁の
モル比、トリエトキシヅラン％、ｉ’　ＲＩ　Ｓ　’Ｖ
ｏ及びテトラエトキン７ラン％　０ Ａ、　　３ｏｏ、…６、０、３ Ｂ、６０ｆ１、９１、　（１、７ Ｃ，＋５＋１＋１、５３、７、３８ 実ＭＱ例　５〜８−１）Ｉ−ＣＡＩンノノ触媒の及び州
〈媒の不存在−トにおけるＴ　ｌｌ ｌ５と１及び２当吋のエタノ ールとの反応 １当腋のエタノールの冷加（槍に及、び２当量のエタノ
ールの冷加後に反応混合物を６分析するμ外５ｉ−Ｎ−
と触媒との比を３　（１（ｌにして、′実施１り１２と
同一の乳汁に反応を？ｉ７よった。結果を次に報告する
：それぞれＳ？−、Ｎ−（／と触媒のＥ／し月つ、エタ
ノールの”ｑ　４数、トリエトキンシラン％、ｌ“ｌ？
、Ｉ　、Ｓ’％、デトラエトキゾシラン％。 Ａ、３ｏｏ、Ｊｌ　３９．６０．１ １ノ、３００．２．８３．１５．２ Ｃ００，１，１７，６６，１７ Ｄ、ｏ、　２、２６、３６、３８ 実施例　９−二酸化炭素触媒の、ｉ’　ｌｅ　Ｉ　Ｓと
３当川のエタノールとの反応 実施例１と同情の方法で反応を何なった。世しこの実験
で用いるエタノール中には′□ｌ酸化炭素を激しい速度
で５分１川バブリングした。エタノールの添加時間は６
０分ではなくて１５分であった。 実験を実施例１のｔ分のモル数の規牛莫で行なった。 反応混合′吻の分析ハトリエトギン７ラン９５％及びテ
トラメトギア７ラン５　％　＆＋　（７（ｉｇを示した
。 実施例　１　（＋　　−触媒の不保存トυておける７”
ＲＩＳと３当星のメタノールとの反 応 試料採取前に窒素を１５分１Ｆ１１メタノール中にパフ
゛リングして’１５ａ　”Ａし、ｆｔメ〃ノールケ月１
（ハ、モルル父の規模を半分に１７て実施例］に、１小
ボし７た１２１１り反応を行ない、次の結果全侍たニト
リメトキシシラン（１，４”Ａ　）、ＴＲｌ５（２４・
Ａ）及（トデトラメトキゾシラン（７０％）。 実Ｉｆｉｌｌｌ　　　１１　　−１）１−−ＣＡＲＢノ
ロ−在）ニ；Ｉ’、−ケるＴｅ１ｌｓと３当酬のメタノ
− ルとの反応 Ｓ　ｉ　−Ｎ−と触媒のモル比を３０　（１とし、でル
数の規模を半分にして′ｉ！、　Ｊ＋ｌ′Ｉｉ例２に記
、ｌ旧またように反応を目°ない、次の結１科をイ！Ｌ
だニトリメトキシシラン（９６’！１０　）及び−７−
トラメト・＼・ノ７ンン（４り園。 ｐノイｌｉｌ＋１ｊ１．　２　　−７〕ｌ唆化炭素のイ
Ｔ自−トに片ける１゛１ＬＩＩＳと３当１１８のメタノ
ールとη遵茸；　　　　　　−同一 ′宥加ｉ例９にｉｊｌ、＋　、ｔ’ｋ　ｌ　／た如く反
応を（ｒ？にって次の結果を１とだニトリメトキシシラ
ン（９３％）及びテトラメトギア７ラン（７％）。 太施＋＋１Ｉｔ３〜２１ 何月４した方法、１（−びにこれらの−岸の実１崩例で
得ら＃−Ｌ　ｆｒ−冶ζＭ橘　を第　１　表Ｖこ　全Ｊ
儒蝮ｒ：゛ｆ。 第１表 １３　　　　　　　　　Ｔ＋ｌ　　　　　　　ｊニーＰ
ｒ０Ｊｉ　　　　　　　　　４７１４　　　　　　　１
１　　　　　　１−ＰｒＯＨ９６１５９１−Ｐｒ０１１
　　　　　　　　９７１６　　　　　　　　　１（Ｉ　
　　　　　　　ｔ−ｊ（ｕｏｌｌ　　　　　　　　　　
−−１７ＩＩ　　　　　　　ｔ−ＪｊｕＯＨ９４１３Ｉ
Ｉ　　　　　　　　　　　ｔ　　−ツメｎ、ｏｌｌ　　
　　　　　　　　　　１　０　０１９　　　　　　　　
　９　　　　　　　ｔ−Ｂｑｔ、ＯＨ（：２９　　　　
　　　　　　　　　９　　　　　　　　　　　ｔ−１ｉ
　］ｔ、０１１　　　　　　　　　　　　２３２１　　
　　　　　　　９　　　　　　　ｔ−１ゴｕＯＨ９２第
１衣の脚？１― α、アルコールをボ全に消費きせるために２０分間８ｂ
、収率約２％の高部点成汁は・尚績、ス被りトルにより
生成物 ４　ｏ　　　　ｔ　３　　　α ２　　−Ｌ　　ｂ ｂ −一−−１００ −−−−−ｃ　、　ｄ −−’−−−ｅ −−４４ｆ 一一−ｑ −−−−ｄ ＯｏＣの加熱を窒必′校とした。 ［（１Ｐｒｏ）２Ｓｉｌｉ〕２０として同定でさた。 Ｃ、アルコールを一消費させるために３５時間６０°Ｃ
に加ｉｄ、面積丙分率により純度９９．３％の分ｊａｉ
ｌ物質に基づく工ｅ　＋　＋ｌＩＪ　′譜の４倍の触媒
隣を用い、反応ｔ」、アルコールの糸。 ｆ　、　　ｒ　ｚ＋ｚ　コ−／ｌ／　ｌ当曖だＱ）を月
１いた。Ｈ７ｉｚ　ｌ、、　ｆｔ牛１＋ｙ、４勿の（・
（Ｍｅ２／Ｖ）、５ｉ１１　（３％）及び（ｔ−ＢｗＯ
）　２（＃ｈσ、アルコールを２当搦）ｂけ月１いた。 表示した生成ｌ吻のｔ（Ｍｅ、Ｎ　）２Ｓｉｌｉ　（１
％　）及び（ｔ−ＢｒｔＯ）、（Ｍ鴨した。 反率８ す旧溺始から１時間以内に明らかに７１’：結（７た。 １かに、内ｆ川（績準法で′１ヴ鋼（７で（ｔ−／ｈｔ
、Ｑ　）・、Ｎ　）　Ｓ　ｉＨ（４１，’％）が存在し
た。 １かに、内部憚準法で定Ｍ−シて（ｔ−／イｕ０１Ｂ、
Ｎ　）　ＳｉＨ（６Ｔ１％）が存在した。。 実施例　２２−二酸化炭素触媒のトリス（ツメデルアミ
ノ）／ランと２倍モル 過剰皐の１．　ｅ　ｒ　ｔ−ブタノールとの反応及び過
剰の二酸化炭素及 び史なるｔｅｒｔ−ブタノールの 導入 標準装置にシラン７、６　、？　（４７８１１モル）及
びｔａｒｔ−ブタノール７、（Ｍｌ／（９４ミリモル）
を仕込んだ。反応を開始させるのに二部化炭素を旬ル１
間激しく供給するのが役でＬつだ。約１時間後、反応混
合物を内部標準法で分析した。分析には標準−１勿７ｑ
Ｔ１ビＩｓ、ソーｔ−ブトアミノメチル了ミノ７ラン及
びトリーｔ−ブトギンシランを使用した。 ｔ−プトギノービスーソメチルアミノ７ランの量は面積
自分率で決プピ［〜た。重ｆＭ分析のｒｉ’ｊ果次の生
成物分布を＋’−Ｌｆｃ：１’ＲＩＳ　（５，８％）、
ｔ−−ｉ’トキシービスーヅメチルアミノシラン（１，
ｏ％）、ノーｔ−プトキ／ツメチルアミ、ノンラン（５
９，６％）及びトリ−ｔ−ブトキシシラン（２２６％）
。 発熱反応のために偏波が２５からｓ　ｏ　”ｃへ上昇す
るまで反応混合物に−１゜酸化炭素を・導入した。室温
まで冷却後、反応混合（吻を分析１．て次の生成物分布
を得た：１’ＲＩＳ　（１，１％）、ｔ−ブトキシ−ビ
スーツメデルｒミノ７ラン（２０Ｌｚ）、ノーｔ−ブト
キジジメチルアミノシラノ（３１，５”１０　）及びト
リーｔ−ブトキシシラン（２５０％）。ｔｅｒｔ−７’
タ’−ル３．５　、Ｖ　（４７ミリー仕ル）を弓、−力
日訂るψ と中間的光熱反応が起こり、温１蜆が５０℃土で１−昇
した。反応混合物は濁りを、・ドし、た。内部τワμ準
法での分（ｉ＋はトリールーブトキシ／ラン４Ｃ）４ミ
リモル（８６％）の仔１＃：、を示した。反応混合・吻
を夜辿し放置すると、それｔよ２／＠に分離（−２だ。 ｎ　ｍ　ｒで同定してＪ）１−　ＣＡＲＢＺ３．９のド
１層をビ被ットで除去した。」二層は水白色でり、重さ
が１５．７〃であった。内部標準の市Ｍ４Ｃ対して抽市
したとき、」二層ｔヨヘギ→Ｊメチルシロキ→ノン゛Ｊ
）、　７５　＃のノル準に対し、トリーｔ−ブトギンシ
ラン１１．９５￥（１０３％）を含イ１１．た。 Ｓ！Ｍｌ＋Ｎ　１１　ノ／１法Ｋ　ｂＥ　１．／）、次
（７）　；ｆ、ｊ　ｔ２．　、ｈ　’＞４　Ｍ＋ｉ　’
ｚｌｌをイ丁なづ／（、。 ３６　　　　Ｍ　ｅ、ＮＪｉ、Ｍ　ｅ、ＮＣ０２−３７
Ｍ　　ｅＮｌｌ、＋Ｍ　ｅＮノｉＣＯ，−第２表の脚１
１ α、脚ＩＦにｒ＋＜す列外欠除いて寿施例１の方法を。 ｂ、標準化面（貴百分率で定）Ａ Ｃ１了ルコールを出＠づ物置、触媒混合物に約１ｄ、標
′ｌｖ′、、触媒仕込み舖を添加ｒ耳中の了ＩＩ／コー
旅加時；ｉｌ）よ約１５分であった。 ｅｙｍ準触媒仕込み−をアルコールに溶解し、ｆ、アル
コールのす１≦加を、反応混合物を−１（１・吻混合物
の分析をし７ζ。 ｑ、エタノールの代りにメタノールをＩ）１いた。 ｈ、−ｒル：７−　／しの（ｉ＋％力１１を、）又Ｌｃ
、ｒ、ｉＦ１合ｑ勿ｆ　！’ｉ　（１”（Ｊ。 したｆ＆に／、１′り人・ｌ勿７昆けｔ１勿の分析を行
な−ｐた。 ｉ、エタノールの代り（ｌこフェノール全１史用したｊ
、反応７ｉも合物欠＋’に曲ｌ〜約４０℃まで加熱１〜
た１　０　　　　　　　　　　１　　　　　　　８９　
　　　　ｉ　、　ｋｇｏｌｏ−−− 用いた。 時間に亘って〆５加した。 ル及び反応混合物のスＶ方に添加した。この反応の反応
フラスコには添加１．／（かった。 Ｃに１”杖らながら行なった。室溝捷で暖めた後生戎に
１ｖちながら行αつだ。約３時ｊｎｌ約８０”Ｃに別♂
゛ζ後、生成物の分析を行なった。 実施例　３８　−１’ｉ’ｌ−酸触媒の、トリス（ヅメ
チルアミノ）シラン及び３当）１）の ｔｅｒｔ−ブタノールの反応 １椰準装ｊ１仔」にシラン４．２Ｍ（２６ミリモル）及
びｔｅｒｔ−ブタノール５．Ｆｌ（２６ミリモル）を仕
込んだ。窒素下に攪拌しながら反応折・開始し、この攪
拌している反応混合物に氷１・１ヤ酸０．０４８　、ｆ
７（０，７５ミリモル）を？・；〉カロした。角虫４−
１Ｉｉ：ケン／ｉ版力］】するとに７．味に気庫を発生
する９ぺ熱反応が妬まり、反応混合′吻のメ、犠問が凡
そ゛３分間の間に２４°から５７℃まで上昇した。Ｉｌ
ｌ！＋！媒のＪ：り力１ｊから約５分後、反応混合１Ｉ
Ａｑｔｐｃ分析のために試別面取した。この分析は出発
７ランに基づいて９０％以上の収率でトリス−ｔ−ブト
キシシランが存イＬすることを示した。 実が１１例　３９−二酸化炭素触媒の、トリス（ピペリ
ソノ）シラン及び３当量の Ｊ−タノール１川のノ又応 磁気＋ｉ、、１１″具、１１＋囁＋＃ｌＨ１、ボ圧ｈ５
加１戸斗及び窒素導入前がｌ二；：ｌｊに、）いた〆は
流舖縮器を１１ｍマーた２５ｙｎｌの丸底、３ツＩ］フ
ラスコを９素で清浄した。このフラスコに表：＋°１の
シラン３．５　、！／　（１２，４ミリモル）を仕込ん
だ。次いで窒素トに（葦拌しながら、１７分ｊ？ｉｌに
旺り、窒素で脱気したエタノール１．７６　、？（３７
，３８１１モル）を添加１７た。反応の発熱のために・
　フラスコの内科物の１晶１規ｅま室温から３８゛Ｃま
で」二昇した。ｆ組積６分率法（実７Ｉｐｊｉ上は内部
椰準法と区別されない）による反応混合物の分析による
と、トリ／デトラエトキシシジンの分４１ｉば７８／２
２であった。１時１−ｊｌ後、後背の比Ｃよ７３／２７
に低ドし、室温での後続反応のＩＩ漬すことを示した。 実施例　４０−二酸化炭素を憚順に沈むエタノールを用
いるトリス（ビペリヅ ノ）シラン及び３当：ｒｔのエタノ ール間の反応 一着累を満たした試験管にＪ：　ｊｌ、ｒシラン０６ｇ
（２，１：？　１１モル）を仕込Ｘ７だ。次いでこの試
験管に、二酸化１，０ぐ０．５１時間吹き込んだエタノ
ール０．３．Ｖ（ａ３ミリモル）を添加した。・・（体
の光牛が柊−）だ後、反応混合物を２０分１ｉ−ｉＩ攪
４’Ｐ　１．、た。 Ｑ　／、　７）　Ｃによる分１１「に↓−′ベリヅン、
ｌ・リー）ｔヒｆトラエト・ヤシ７ランのイｆ’　（’
ｉ：、を示じた。、後学２つの牛成関）の４博学化した
面債酢分率ｖ１、そ−れぞｉｔ　７４及び２６％でρ）
つた。 ｒμ施例　４１−ビ被すソルカル・ぐミン酸ピペリツル
アンモニウムを触媒、Ｌ：　−ｔ−ルトリス（ピペリソ
ノ）シラン及 表題の触媒０，１Ｍを触媒とする７ラン４．０〃（１４
，２ミリモル）及びエタノール２．０　、’／　（４２
，６ミリモル）の反応に対して、央１商例３９の方法を
使用した。慴４Ｍ分析はビ′梗リジン（ｓ　８ｏ、、　
ｌ、トリエトキシ７ラン（６７”治）及びテトラエトキ
シシラン（３３％）の存在を承しｆｒ、。 実施例　４２−ツメチルカルバミン酸ツメデルアンモニ
ウムを触媒するトリス （ピペリツノ）７ラン及び３当 ｍｌ：のエタノール間の反応 表題の触媒５　（１ｊｌ　ｊｌを触媒とするシラン３５
ｇ（１２４ミリモル）及びエタノール１−．８　、ｆ？
　（３７，４ミリモル）の反ｌ、ちに対し−Ｃ実か１例
３９の方法を１史用した。添加の終了から１時間後の体
部分析はピペリソノ（９０％）、トリエト＝Ｙ　／シラ
ン（７７％）及びテトラエトキシシラン（２３％ｌの存
在を示しだ。 ’１４＊！ＩＩＩ　　４３　−無触媒の及びソメチルノ
ｌルパミン酸ヅメチルアンモニウムを触 媒とする、トリス（ピ゛被リッツ） シラン及びｔｅｒｔ−ブタノール 磁気４Ｗ拌具、帽１１、定圧添力１１７戸斗及び窒素邦
人管がに部についた敵がｒ凝縮に１号を（＋ｔｔｉ　、
オた２５ｍ１の丸底、３ツロフラスコケノ素で／１１？
浄した。次いにのフラスコにシラン３．４ｇ（１４１ミ
リモル）及びｔｅｒｔ−ブタノール２７ｙ（３６，３ミ
リモル）全仕込Ｘ７だ。反応混合物を捌素ドに室温で２
０Ｉ４ηｔ［１１ｍ拌ｊ７、ｇｌｐｃで５ト析１．た。 「自１端自分率による分析ケ」−、トリーｔ−プトギシ
ヅラン窓（：ｔｌｆ時間で同）〆）７．４’う６、及び
２つの中間的ｉｉ＠：　ｉｐ’ｉ牛成物（ｔ−１イｕｏ
　ｌ　Ｓｉ　（〕ｌ）（ピ′ベリソノ）２及び（ｔ　−
１１ｔｔＯ）　、Ｓｉ　（Ｉｆ　）　（−′ベリツノ）
ぞれそズｔｌＺ６％及び４．６　’％ｌの存在ケ７ドし
た。ＩＷ拌Ｉ〜でいる反応混合物にヅメチルカルバミン
酸ツメチルアンモニウム４８μｌを添加し、０５時間後
に分析を繰返（〜た。ｒ、ｔｐｃ分析はビ゛ベリヅン及
びトリーｔ−プトギシプランの双）’７７）：、多分殆
Ｘ７ど定閘的な収率で存７１することを示Ｌ　ｆｒ−６
実施汁１１　４４　−１−リス（ヅメーｆ−ルｒミノ）
シラン及び３当吊グ）２−メチル−３ 磁気撹拌具、高度４１、ボ用冷加ｐ斗及び窒素導入管が
」一部についた還流凝縮層、）を備えた５０ｍ１の丸底
、３ツ［−ｊ）１スコを窒素で清浄した。次いでこのフ
ラスコにプラン６９μ（４２８ミリモル）及び触媒とし
てのツメチルカルバミン酸ヅメチルアンモニウム２０　
（ｌ　Ｉｔ　Ａ’を仕込んだ。４ｊ５加枦斗に表題のア
ルコール１０．８ｇ（１２８３ミリモル）全導入した。 アルコールを窒累トーにイソ、拌しながら４６分間に０
−って一部ずつ冷加した。反応混合物はアルコールの添
力１鋲３１℃士で発熱した。粗反応混合物を回転蒸発し
て粗生成？吻１０７〃を得た。 分離した粗生成物のｇｌｒ）ｃ分析は、所望の生成物に
期待される保持時間のｒ、＊　−ｒ＋’−りと史に高沸
点′画質の痕跡鋼上を示し／こ。ト１１牛成物のｎ　ｍ
　ｒスＲクトルｔよ次のデータからトリス（２−メチル
−３−ブチン−２−オキシ）シランルして確認できた；
δ４．７６、Ｓ、０．７３Ｈ％Ｓｚ　　Ｈ；　２．３９
．８．３．１６＃、−Ｃ−＝ＣＨ及び１．５６７７　ｐ
ｍ、　　ｓ。 ］　ｓ、　ｔ　ｔｔ、＝　Ｃ（Ｃｌ１Ｓ　）　２゜実施
例　４５．−トリス（ツメチル−アミノ）シラン及び３
当Ｍの３−メチル−１ 一ペンチンー３−オール川の反 斤二 表偵のシラン６、８　Ｍ　（４２，４６１１モル）及び
表（−１１０アル”−ルＩ　１４ｇ（＋　２６．６ミ’
）−ＴＥ：Ａｙ）間の反応に対して実倫例４４０力法に
イ１１つだ。回転蒸発陵に粗生成物１３．８Ｍを分離し
た。これは（１ｌ　ｐ　ｃ分析で水量的に１つのピーク
を示し、次の如（ｎｔｎτスペクトルＶこよりトリス（
：３−メチル−１−ペンチン−３−オキシ）プランとし
゛（ｊ−＋ｔＪ定できだ：δ４８２、Ｓ、０．７５１１
．５ｉ−）ｌ、２３９．８．３．　ｌ　８１１．−Ｃ−
＝ＧＩｉ　ｉ　１．８９−１．４８．８＆ｑ、１５．　
（ｌ　ｊｉ、−に　Ｈ２−Ｃ−ＣＩｆ　。 及び０．９９ｐｐｍ、ｔ、９．（１３１１，Ｊ＝８１１
２．、−　ＣＩｉ　、、 実施例　４６−二酸化炭素を触媒とす、もビス−（ヅメ
チルアミノ）メチルシラ ン及び２当屋のエタノール間の 磁気攪拌機、τ晶度計、定圧ん加７戸ｆト及び擢素悴人
看が上部についたＭ流凝縮器を備えた５０ｍ／：の丸底
、３ツ［」フラスコを窒素で清浄し７．７ラン８、６　
ｙ　＜　６５　ミリモル）全仕込んｌ′ζ。仄いて水浴
により外部から８℃に冷却したプラン中に二酸化炭素を
バブリング１−７た。ス・ｅ−ノーを、エタノール６．
１２１　（１３ｏミＩ４＜ル）を含む定圧添加ｐ斗で漁
きかλ−だ。次いでエタノールを窒素トに１鞭拌しなが
ら１５分間に１．って婚加した。／、１＞加の終ｒから
２０分イ汝の反応混付働のｇ　／、　ｐ　ｃに、しる分
析ハ、痕跡敞のメチルトリエトキシシラン倉不純物とし
て含むが、殆んど定鯖的にメチルヅエトキ７７ランに転
化したことを７１テした。 実施例　４８及び４８−トリス（ヅメチルアミノ）シラ
ン及（月３当（十 のｔｅｒｔ−ブタノール 試薬間の反応は触媒の不存仕丁にｌ１１−行しなかった
。Ｆ記の触媒の台在ドには、試楽間の反応が進行シてト
リーＬ−プトキ７シランを生成した。殆んどの場合、出
発物′Ｗは消費さり、、主牛成り勿のトＩＩ　−ｔ−ブ
トキシシランが適ｊ歳ないし良好な収率で得られた。次
の触媒は反ル〔二に５効であることが示された：塙酸及
びトリフルオル酢酸。全部については倹約してないけれ
ど、内１２衣に示す触媒の殆んどはこの反応を進行へせ
ることが回持される。 実施例　４９　−Ｊ）１−　ＣＡ１１ｊｉの存在１・に
おける１“１１１　Ｓと当Ｆｄ°の２−メトキシエタノ
ールとの反応 １）　　Ｉ　　−ＣＡＲ１３１０１１ｔｔ　　ｄ　　イ
”ｃ　１ｑｌＨｔノＩ古、’−Ｈ１−る　Ｔ　ｊｉ　　
ＩＥ６．ｏ　、ｙ　（３７，２ミリモル）及び２−メト
キシエタノール８．５＆（１１１，６ミリモル）の反応
にズ４しで友施世」４４の方法ケ用いた。？・°１≧ノ
川は・（Ｑ初に踊熱の、気体ケ堵生ずる反応を開ｌ）１
？させだが、この’ｔ’＝　Ｊ”降反応混行４勿多−僕
間し清４’ｉ’　Ｌ　／ζ。ｑｌｐｃによる粗反応混合
物の分析はトリ及びテトラ置換生成物が６０　Ｍ’；ｊ
　２３の凡その比Ｃイｒ：　（ＩＥすることを示した。 粗生成物混合撤１のｎ、　ｍ　ｒ及びｉｒス４クトルは
次のようにトリス（２−メトキシエトキシ）７ランの主
たる生成ラボした： δ４，１２、８．０．８１　Ｈ，５ｉ−Ｈｉ　３．７２
、　＋１５９１Ｌ　Ｊ’＝５．Ｈ！、−０−ＣＪｉ、−
及び３．２９／３．１９、ｔ　／　ｓ、１５．３１１、
−０ＣＩｉ、−／−ＯＣノ１．　　　：　　　ｉ、　　
　ｒ、　　　５ｉ−１１＝２２２０ａｎ−’実施例　ｓ
ｏ　　−１）Ｉ−ＣＡＲＢの存在ＦにおけるＴＲｌ５と
３当獣の２−ノイ ソプロビ°ル了ミノエタノールと の反応 ＤＩ−ＧＡＲＢ　１　（１（ｌμｌを触媒とするｌ’ｌ
？、ＩＥ５．２ＥＣ３’１．２ミリモル）及び２−ヅイ
ソプロビルアミノエタノール１４．　＋１　、Ｖ　（９
６，７ミリモル）の反応に対して実施例４４の方法を使
用した。添加は最初に発熱の、気体を発生する反応を開
始させたが、この完了後反応混合物を夜曲し４ψ）拌し
た。 反応混合・吻（ｌよ次のηｍｒ及びｉｒのデータから回
侍されるトリス（２−ソイソプロビルアミノエトキシ）
７ランを主生１ｙ’ｊ、＃Ａとして含むことがわかつた
： δ４．２６．８．０．８４１１％　ＳｉＨ；　　３．６
４、　＋１５．９１１．Ｊ＝８１１２、−０ＣＨ２−ｉ
　　３．３２−２３９、多重線、１２．．６１ノ、−に
　ｉｆ　２−＃　（ＣＨ＝　）　２及び、９９ｐｐｍ、
　　ｄ、３５６ノｆ、Ｊ＝７Ｈ２、＝ＣＭｅ２　：　　
ｉ、ｒ、５ｉｌｌ＝　　、Ｂ−’特許出願人　　　ユニ
オン・カーバイド・コーポレーション

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ％式％） 〔式中、ｌＩ！、ＪＩ！′及０：ＩＩ′／ｌｄ！２？Ｚ
   Ｋ炭Ｘ１’２１〜８の脂ｉｆ／ｉ族又は芳爵族の首換父
   ｄ−未爾゛換、８り和又は不飽和炭化水素’Ｉ”：　”
   Ｃあり、またＲ及び１ｃｒ１よ水素であってもよ〈１」
   、つｌ（／／はアルコキシであってもよく、 ：ｔ￥′ｉ１〜３の１面を有する〕 のシランを、触媒の行在ト−に一般式 ％式％ し戊申、ｔｃ＃ｐよ炭素数１〜２ｏの脂肪族父は′ｈ合
   族、ｒ１包和又は不Ｉリオｌの１６換又ｔよ未直換炭化
   水素へである］ ルコールをＩｌｌい、触媒濃）屹が叶累−嗜拳錆合の約
   ０．０１〜１０モル％に涯しいことを特徴とするーγア
   ルコキシヒドリドシラン呻造法。 ２　シランのｊｉ、Ｉン′及びｌＩ！″及（γアルコー
   ルのノヒ″が独立に炭素数１〜６の１敗＋１７７族、未
   １ｈ１夷、ｐ；１和又は不胞第１１の炭化水素基である
   時ぼ′ｌ績求の１阻囲第１項記載の方法。 ３、　シランのＸが３であるｌ侍＋ｉｌ請求の範囲第１
   Ｊ頁記載の方法。 ４、　反ｒｒ：、　ｔｐ、度が（１〜６（ビＣである′
   ｒ４　Ｊ＋　、＋ｇ水のル１１Ｊｌ第１項記載の］ｉ法
   。 ５、触媒＃１辻が珪素−窒素結合の０１〜３モル％であ
   る特許請求の範囲第１項ｉ己載の方法。 ６、一般式 ％式％ のシランを、触媒の存在下に一般式 ｌ？“’　０１１ 〔式中、Ｒ，／ｌ！’　、　　／ビ／／及びＲ＝は３３
   口）ｆに炭素数１〜６　ノＬｌｉ”ｆ肪Ｓの飽Ｊｉｌ又
   Ｃよイ’−ｔＩ’ｒ４　）ｒｌｌ、未置換炭化水素基で
   あり、また／？及びｌン′は水素であってもよく、Ｘ（
   ・′、［１〜３の値を有する〕 のアルコールと−５０’Ｃ〜ｌ　５０　”Ｃの淵ＩＪｔ
   で反応させ、但し触媒が珪素−窒素結合の（１，０１〜
   １０モル％に等し１．／″１１１１遇゛Ｌし、提たアル
   コールが叶素−窒素結合１モル当り凡そ１当騎で存イＦ
   、することを特徴とするアルコキシヒドリドシランの・
   棟造法。 ７、７ランの１？、Ｒ′及び／、！　／／が各ｈメチル
   基である′ｒ“ｌ”　Ｍ’Ｆ　Ａｌ１ボのｉ＋１１ｉ、
   囲第６項ｉ已載の方法。 ８　ｘが３に件しイＩ１．￥＝’ｆ’　情＞Ｒ（７）　
   ｉ＋：ｉｊ　ｌＪｌ’ｌ　Ｗ’ｙ　７　項記載の方法。 ９、−ｒルコールヲメタノール、エタノール、及び２−
   メトキシエタノールからなる群から選択するｌＦ！ｆ♂
   トｄ＾求の範囲第６１記載の方法。 １０　　幅１蜆が約Ｃ）〜６０°Ｃである′待πＦ請求
   の範囲第６項記載の方法。 １１、　　触媒潰菱力員勺０．１〜５３モル′ン８であ
   る將訂ｄ〜求の範囲第６項市１載の方法。 ＩＺ　　シランがトリス（ジメチルアミノシラン）であ
   り、−アルコールをメタノール、エタノール及び２−メ
   トキンエタノールからなる／ｌがら１べ択し、Ｙ１見Ｉ
   Ｗが約（）〜６０℃であり、触媒がツメデルカルバミン
   酸ヅメチルアンモニウムであり、触媒旙朋が約０．１〜
   ３０モル“Ａである持、ｉ′Ｆ請求の仲、間第６項記載
   の方法。 １３　触媒が二酸化炭素である’ｔ’Ｆ　Ｋ’「禎求の
   ＩＦ［硅月第１又は６項記載の方法。 １４、　　触媒が酢酸である時ギＦ＾求の範囲第１又υ
   ま　６　Ｉ自ｔｉｔ２４’！の）ｊｆ）＋６