JPS5912674B2 - 新規スピロ化合物の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規スピロ化合物の製法に関し、詳しくは、医
薬物質、特に有用な抗炎症剤の製造中間体として使用し
うる新規な３−アルコキシカルボニルー２−オキソー１
−オキサスピロ〔４・５〕１０デカン類の製法に関する
。

本発明によれば一般式 ｜５□Ｏ（Ｉ） （式中、Ｒは低級アルキル基を示す、）にて表わされる
３−アルコキシカルボニルー２−オキソーク０ １−オ
キサスピロ〔４・５〕デカンを製造するに当り、オキサ
スピロ〔２・５〕オクタンと一般式 Ａ−ＣＨ（■） Ｎへヘ ２５ＣＯＯＲ （式中、Ａはナトリウムまたはカリウム金属を示し、Ｒ
は前記のものと同意義である。

）にて表わされるマロン酸ジエステルのマルカリ塩とを
反応３０させるものである。本発明の方法において、オ
キサスビロ〔２・５〕オクタンと化合物■とを縮合させ
るに当つては、たとえば、無水アルコール等の溶媒中で
行なう。

次いで、この反応液を酸、たとえば希塩酸、希硫３５酸
、希酢酸等により中和した後、有機溶媒、たとえばエチ
ルエーテル、ベンゼン、クロロホルム、酢酸エチル等に
より抽出することにより、目的とりク０−する化合物１
を得ることができる。

本発明の方法によつて得られるスピロ化合物は文献未載
の新規物質であり、この化合物をマンニツヒ反応に供し
、又はアミド化することにより、顕著な抗炎症作用を有
するスピロ化合物を得ることができる。

次に本発明の実施例を挙げて説明する。

実施例 １ ３−エトキシカルボニル−２−オキソ一１−オキサスピ
ロ〔４・５〕デカン無水エタノール１６０ｍ１と金属ナ
トリウム２．４Ｖ（０．１０５グラム原子）より調製し
たソジウムエトキシド溶液にマロン酸エチル１６．８ｔ
（、０．１０５モル）を加えてナトリウム塩を製し、撹
拌下室温でオキサスピロ〔２・５〕オクタン１１．８ｆ
（０．１０５モル）を加え、室温で１時間撹拌後、５０
℃で１８時間加熱し、冷後析出した目的物のナトリウム
塩を吸引▲取し、エチルエーテルで洗滌後氷片と混合し
、３．５規定塩酸で中和する。

分離してくる油性部を酢酸エチルで抽出し、水洗後硫酸
マグネシウムで乾燥する。一方、母液および洗液を合つ
し、溶媒留去後残渣を同様に処理し、両抽出液を合つし
て溶媒留去して得た残渣の黄色油を減圧蒸留に付し、無
色粘稠油１２．２ｔを得る。沸点；１４９−１５３℃／
３１＄７１Ｌ収率；５１．２％元素分析値（Ｃ，２Ｈｌ
８Ｏ４）（％） 実施例 ２ ３−メトキシカルボニル−２−オキソ一１−オキサスピ
ロ〔４・５〕デカン無水メタノール１５０ｍ１と金属ナ
トリウム２．４７（０．１０５グラム原子）より調製し
たソジウムメトキシド溶液にマロン酸メチル１３．９ｙ
（０．１０５モル）を加えてマロン酸メチルのナトリウ
ム塩を製し、撹拌しながら室温でオキサスピロ〔２・５
〕オクタン１１．８ｙ（０．１０５モル）を加え、室温
で３０分間撹拌後５００で１８時間加熱し、冷後析出し
たナトリウム塩を吸引沢取し、エチルエーテルですばや
く洗滌したのち氷片と混合し、１０％硫酸で中和する。

分離してくる油性部を酢酸エチルで抽出し、水洗後硫酸
マグネシウムで乾燥する。一方、母液および洗液を合つ
し、溶媒留去後残渣を同様に処理し、両抽出液を合つし
て溶媒留去して得た残渣油を減圧蒸留に付し、無色粘稠
油１４．５Ｖを得る。沸点；１３２一１３５℃／４ｍｍ
収率；６５．０％元素分析値（ＣｌｌＨｌ６Ｏ４）（％
）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ
   は低級アルキル基を示す。 ）にて表わされる３−アルコキシカルボニル−２−オキ
   ソ−１−オキサスピロ〔４・５〕デカンを製造するに当
   り、オキサスピロ〔２・５〕オクタンと一般式▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａはナトリ
   ウムまたはカリウム金属を示し、Ｒは前記のものと同意
   義である。 ）にて表わされるマロン酸ジエステルのアルカリ塩を反
   応させることを特徴とする新規スピロ化合物の製法。