JPS5912166B2 - 画像形成用感光性組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光照射によつて着色画像を直接に焼き出し、つ
づいて熱を加え、定着画像を得る画像形成用感光性組成
物に関するものである。

本発明の画像形成用感光性組成物は、従来この種の公知
となつている画像形成用感光性組成物に比較して、非画
像部のカブリ濃度の減少およびｒ値の向上に特徴をもつ
ものである。

感圧記録紙などに使用される酸性物質と接触することに
より発色する本質的に無色な染料と光照射で遊離基を発
生し得る有機ノ和ゲン化合物を組み合わせた感光性組成
物が光照射により着色画像を形成することは、すでに公
知となつており、たとえば特公昭３８−２４１８８号公
報、特公昭４９−２０４号公報、特開昭５０−１２６２
２８号公報、特開昭５３−７３１３３号公報などを挙げ
ることができる。

しかしながら上記公知文献にみられる画像形成用感光性
組成物は、非画像部のカブリ濃度が大きく、γ値が低く
軟調な画像しか得られないなどの欠点を露呈する。本発
明者らは上記の諸欠点を改良するため鋭意研究した結果
、（ａ）光照射により遊離基を発生し得る有機ハロゲン
化合物、（ｂ）酸性物質と接触することにより発色する
本質的に無色な染料、（ｃ）芳香族アミンおよびまたは
共役系窒素含有複素環化合物、（ｄ）結合剤および（ｅ
）脂肪族アミン、およびまたは環式脂肪族アミンからな
る感光性組成物を見い出した。

以下本発明の感光性組成物について、より具体的に説明
する。（ａ）光照射により遊離基を発生し得る有機ハロ
ゲン化合物とは、たとえば一般式（イ） Ｒ−ＣＸ３ （式中Ｒは、アリール基、アルキル基、アリル基、アロ
イル基、アルケニル基、水素原子、ハロゲン原子または
複素環残基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす）で表
わされる化合物、四臭化炭素、ヨードホム、ヘキサクロ
ロエタン、２・２・２−トリブロモエタノール、ｐ−ニ
トロベンゾトリクロライド、ベンゾトリブロマイド、ａ
・α・α●α５・α５・α５−ヘキサクロロキシレン、
ジクロロブロムメタン、２−ω・ω・ω一トリクロロメ
チル一６−ニトロベンゾチアゾール、ω・ω・ω一トリ
プロモキナルジン、４−ω・ω・ω一トリプロモメチル
ピリジン、（ロ） （式中Ｑは、アミノ基、アルキルアミノ基、アラアルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アリール基またはアリ
ル基を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。

）で表わされる化合物、たとえばトリクロロアセトアミ
ド、Ｎ−エチル−トリブロモアセトアミド、ｐ−ニトロ
−α・ａ・α一トリプロモァセトフェノン、α・α・α
一トリクロロアセトフエノン、（ハ） （式中、Ｗ．Ｙ．Ｚは水素原子、塩素原子または臭素原
子を示すが、同時に三者が水素原子となることはない。

Ａはアリール基、アル／キル基、アリル基またはＣくｙ
基でＷ．ＹｌＺはさきの定義と同様であるが、この場合
三者が水素原子であつてもよい。

）で表わされる化合物、たとえば、ペンタプロモジメチ
ルスルフオキサイド、ヘキサプロモジメチルスルフオン
、トリクロロメチルーフエニルスルフオン、ヘキサクロ
ロジメチルスルフオン、２−トリブロモメチルスルフォ
ニル−６−メトキシ−ベンゾチアゾール、１−メチル−
２−トリフロモメチルスルフオンーベンゾィミダゾール
、２−トリブロモメチルスルフオニル一５−ニトロ−ベ
ンゾチアゾール等である。

（ｂ）呈色剤としての、酸性物質と接触することにより
発色する本質的に無色な染料とは、たとえば、３・３−
ビス−（４′−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメチ
ルアミノプタラード、３一（４′−ジメチルアミノフエ
ニル）−３−（１′・２′−ジメチルインドール−３１
−イル）−プタラードなどに代表されるプタラード系染
料、３一ジエチルアミノーJメ[ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−ベンゾ−（ｃ）−フルオラ
ンに代表されるフルオラン系染料、１・３・３−トリメ
チルインドリノーベンゾスピロピラン、７ージエチルア
ミノ一３／−フエニル一２・２′−スピロビ（２Ｈ−１
−ベンゾピラン）に代表されるスピロピラン系染料およ
びビス一（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フエニルメ
タンに代表されるトリフエニルメタン系染料等である。

（ｃ）増感剤および保存安定性向上剤としての芳香族ア
ミンおよびまたは共役系窒素含有複素環化合物とは、た
とえば、（イ）一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２は水素原子およびフエニル基、Ｘは水
素原子、ハロゲン原子およびメチル基を表わす。

）で表わされる化合物、たとえば、ジフエニルアミン、
ｐ−トルイジン、ｐ−クロルアニリン トリフエニルア
ミン、ヒう （式中Ｒ３は、水素原子および低級アルキル基、Ｒ４は
水素原子、低級アルキル基およびフエニル基、Ｒ５、Ｒ
６およびＲ７は水素原子、Ｒ４とＲ５並びにＲ６とＲ７
とはそれぞれ結合しベンゼン環を形成することができる
残基を表わす。

）で表わされる化合物、カルバゾール、Ｎ−メチルカル
バゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、インドール、２−
フエニルインドール、２−メチルインドール、１・２−
ジメチルインドール、Ｎ−エチル−２−フエニルインド
ール、２−フエニルピロール、（式中Ｙは酸素原子、イ
ミノ基、Ｒ８は水素原子およびフエニル基を表わす。

）で表わされる化合物たとえば、２・５−ジフエニルオ
キサゾール、２−フエニルオキサゾール、イミダゾール
、２−フエニルイミダゾール等の芳香族アミンおよび／
または共役系窒素含有複素環化合物などを好適にあげる
ことができる。

］）結合剤としては、ポリスチレン、エチルセルロース
、ポリビニルアセテート、ポリ塩化ビニリデン、ポリメ
チルメタクリレート、ブチラール樹脂、ポリカーボネー
ト、塩化ビニル一酢酸ビニル共重合樹脂およびスチレン
−ブタジエン共重合樹脂などの高分子化合物をあげるこ
とができる。

（ｅ）非画像部のカブリ濃度の減少およびγ値向上のた
めに使用する脂肪族アミンまたは環式脂肪族アミンとし
ては、（イ） （ロ） （式中、Ｒ９、ＲＩＯｌＲｌｌはヒドロキシル基または
アミノ基で置換されていてもよい炭素数２−２０のアル
キル基、水素原子、ベンジル基、シクロヘキシル基であ
る。

但しＲ，、ＲｌＯ．Ｒｌｌが同時に水素原子をとらない
）で表わされる脂肪族アミンで、たとえば、ブチルアミ
ン、ペンチルアミン、ノニルアミン、オクタデシルアミ
ン、ドデシルアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシル
アミン、ジオクチルアミン、ジドデシルアミン、トリデ
シルアミン、トリエタノールアミン、１・８−ジアミノ
オクタン（式中ｚは、メチレン基、イミノ基を示す。

）．で表わされる環式脂肪族アミン、たとえばピペリジ
ン、ピペラジンなどの、解離定数ＰＫａ７．５以上のア
ミン化合物であるが、特に好適に使用しうるのはＰＫａ
９．Ｏ以上のものである。

本発明の方法を実施するに当り画像形成用感光性組成物
の調製は、１．０部〜３．０部の有機ハロゲン化合物、
１．０部〜５．０部の呈色剤、０．５部〜３．０部の芳
香族アミンおよびまたは共役系窒素含有複素環化合物お
よび５．０部〜８，０部の結合剤および０．０２部〜０
．７部の脂肪族アミンおよびまたは環式脂肪族アミンを
１００部の有機溶媒に、安全灯下で溶解することにより
容易に得ることができる。

さらに必要ならば増感剤として、０．５部〜３．０部の
フエロセン化合物を添加することもできる。この際好適
に使用される有機溶媒としては、たとえば、ベンゼン、
トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アクリロニト
リル、メタノール、エタノール、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、酢酸エチル、ジオキサンなどをあげる
ことができ、さらにこれらの混合溶媒も好適に使用する
ことができる。また本発明の画像形成用感光性組成物を
使用しての感光シートの作製は、支持体として紙、バラ
イタ紙、合成紙または合成樹脂フイルムなどを使用し、
安全灯下に、回転塗布、ロールコーターあるいはブレー
ド法などにより感光液を塗布することによつて容易に行
なうことができる。

以下実施例により本発明を詳細に説明するが、これらは
本発明の範囲を限定するものではない。

なお実施例および参考例中の部はとくに説明のない限り
重量部を表わす。また画像濃度およびかぶり濃度は、マ
グヘス反射濃度計ＲＤ−５１９型またはマグヘス透過濃
度計ＴＤ−５０４型で測定した結果を示す。実施例 １ ３・３−ビス−（４７−ジメチルアミノフエニル）一６
−ジメチルアミノプタラード２．９部、四臭化炭素２．
０部、２−フエニルインドール２、１部、ポリスチレン
６．９部及びオクタデシルアミン（ＰＫａ一１０．６０
）０．４部をトルエン７１．５部とメチルエチルケトン
１６．６部とからなる混合溶媒に溶解し、感光液を調製
した。

この感光液を支持体として、ＮＫ・・イコート紙（日本
加工製紙株式会社製）上に、５．０７／ｍ”の割合で塗
布、乾燥して画像形成用感光紙を得た。この感光紙にコ
ダツク社製ステツプタブレツトを密着させ、真空焼枠（
大日本スクリーン製造株式会社製ｐ−１１３−Ｂ、２０
Ｗのケミカルランプ）で３分間露光し、１１０℃の熱風
乾燥器で２分間加熱定着して鮮明な青色の画像を得た。
得られた画像濃度を測定し、横軸に露光量Ｅ（ルクス秒
）を−１０ｇＥに換算した値を、縦軸に濃度をとり写真
特性曲線を得た。その特性曲線よりγ値を測定した。参
考例として、実施例１の感光液組成のうちオクタデシル
アミンを除いた感光液を調整し、実施例１と同様に処理
し、青色画像を得た。

（参考例１）。以上の結果を表−１に示す。以上の結果
、本発明のオクタデシルアミンの添加の効果は、明白で
ある。

実施例 ２ 実施例１の感光液組成にフエロセン２．０部を加えた感
光液を赤色安全灯下で、実施例１と同様に処理し、鮮明
な青色画像を得た。

参考例として、実施例２の感光液のうちオクタデシルア
ミンを除いた感光液を調整し、実施例１と同様に処理し
、青色画像を得た。

（参考例２）。以上の結果を表−２に示す。以上の結果
、オクタデシルアミンの添加の効果は、明白である。

実施例 ３ ３−ジエチルアミノ−ベンゾ−（ｃ）−フルオラン３．
５部、四臭化炭素３３部、２−フエニルイミダゾール１
．０部、ペンチルアミン（ＰＫａ一１０．６６）０．４
５部およびポリスチレン１０．０部をキシレン１３０部
とメチルエチルケトン２０部とからなる混合液に溶解し
、この感光液を支持体としてポリエステルプールを使用
し、実施例１と同様に処理して紫赤色画像を得た。

参考例として実施例３の感光組成のうちペンチルアミン
を除いた感光液を調製し、実施例３と同様に処理して、
紫赤色画像を得た。

（参考例３）。以上の結果を表−３に示す。以上の結果
ペンチルアミンの添加の効果は明白である。

実施例 ４ ３・３−ビス−（１・２−ジメチルインドール３−イル
）−６−ジメチアミノフタライド４，７部、ヨードホル
ム４．０部、Ｎ−エチルカルバゾール４．０部、ドデシ
ルアミン（ＰＫａ−１０．６３）およびブチラール樹脂
（エスレツクＢＭ−２、積水化学株式会社製）７．０部
をテトラハイドロフラン１５０部に溶解して感光液を調
整し、実施例１と同様に処理して、赤色の画像を得た。

参考例として、実施例４の感光液組成のうち、ドデシル
アミンを除いた感光液を調整し、実施例４と同様に処理
して、赤色の画像を得た。

（参考例４）。以上の結果を表−４に示す。以上の結果
、ドデシルアミンの添加の効果は明白である。

実施例 ５−１２ 表−５に示す組成の感光液を使用し、実施例１と同様な
方法で実施し、それぞれ鮮明な着色画像を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）光照射により遊離基を発生し得る有機ハロゲ
   ン化合物、（ｂ）酸性物質と接触することにより発色す
   るフタライド系染料、フルオラン系染料、スピロピラン
   系染料およびトリフェニルメタン系染料の本質的に無色
   な染料、（ｃ）一般式 I 、II、III ▲数式、化学式、表等があります▼………（ I ）（式
   中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子およびフェニル基を表わ
   し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子およびメチル基を表わ
   す。 ）▲数式、化学式、表等があります▼…………………（
   II）（式中、Ｒ＿３は水素原子および低級アルキル基、
   Ｒ＿４は水素原子、低級アルキル基およびフェニル基、
   Ｒ＿５、Ｒ＿６およびＲ＿７は水素原子、Ｒ＿４とＲ＿
   ５並びにＲ＿６とＲ＿７とはそれぞれ結合しベンゼン環
   を形成することができる残基を表わす。 ）▲数式、化学式、表等があります▼…………………（
   III）（式中、Ｒ＿８は水素原子およびフェニル基、Ｙ
   は酸素原子およびイミノ基を表わす。 ）で表わされる芳香族アミンおよび／または共役系窒素
   含有複素環化合物、および（ｄ）結合剤 からなる感光性組成物に、さらに次の一般式（IV）、（
   ｅ）一般式（IV）、（Ｖ）▲数式、化学式、表等があり
   ます▼…………………（IV）▲数式、化学式、表等があ
   ります▼…………………（Ｖ）（式中、Ｒ＿９、Ｒ＿１
   ＿０、Ｒ＿１＿１はヒドロキシル基またはアミノ基で置
   換されていてもよい炭素数２〜２０のアルキル基、水素
   原子、ベンジル基、シクロヘキシル基であり、ｚはメチ
   レン基またはアミノ基を表わす。 但し、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿１が同時に水素原
   子はとらない。）で表わされるｐＫａ７．５以上のアミ
   ン化合物を添加したことを特徴とする画像形成用感光組
   成物。