JPS59115375A - ホルマリン系接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改質されたホルマリン系接着剤に関するもので
、その目的とするところは、優れた作業性と耐水接着性
能を有する接着剤を提供することにある。

元来、ホルマリン系接着剤は木材等の接着に多盆に使用
されているが、近年、木材価格の高騰、人件費やエネル
ギー費の高騰により、木材の歩留りと生産性の向上が叫
ばれるようになった。

そして、従来より含水率を高めたような状態で木材を接
着したり、接着剤塗付後、短時間の仮圧締で熱圧するよ
うになってきた。

そのような条件になると、接着剤にも仮接着性を向上さ
せたり、高含水率木材に対しても安定した接着強度が得
られるような性能改善が必要となり、縮合反応を進めた
タイプの接着剤が使用されるようになってきた。

接着剤の縮合度を高めると仮接着性や接着性能が向上す
る反面、貯蔵性の低下と共に水に対する溶解性が低下し
、塗付装置の洗浄に手間を要するようになったり、また
、接着層が造膜して、熱圧しても相手の木材へ転写しな
い、所謂、乾燥接着と称する接着不良を起しやすくなる
等の問題を生ずるようになる。

このような問題点を解決するために本発明者らは種々検
討を重ねた結果、低分子化処理したでん粉の存在下で、
水に易溶のエチレン性不飽和モノマーを重合させて得た
水溶性高分子を、ホルマリン系接着剤の製造時に混合し
て変性するか、またはホルマリン系接着剤の製造後もし
くは使用時に混合することによって、貯蔵性の改善、洗
浄性の改善、乾燥接着の防止等の効果が得られることを
見出し、その知見にもとづいて本発明を児成した。

すなわち、本発明は低分子化処理したでん粉の存在下で
、水に易溶のエチレン性不飽和モノマーを重合させて得
た水溶性高分子を含有して成るホルマリン系接着剤であ
る。

本発明において最も重要な点は、低分子化処理したでん
粉の存在下で、水に易溶なエチレン性不飽和モノマーを
重合させ、これによって得られる水溶性高分子をホルマ
リン系接着剤に混合せしめた点であり、これによっては
じめて本発明の効果が得られるものである。

この際、低分子化したでん粉あるいは水に易溶なエチレ
ン性不飽和モノマーの単独重合物を別々にホルマリン系
接着剤の製造時、もしくは製造後に混合しても本発明の
効果は得られない。

すなわち、本発明の効果は低分子化処理したてん紛にエ
チレン性不飽和モノマーがグラフト反応を起すことによ
って得られるものでおる。

本発明において使用するでん粉としては、とうもろこし
、馬鈴薯、甘藷、小麦、大麦、米、サゴ、タピオカ、ン
ルガム等があり、でん粉を構成するアミロースとアミロ
ペクチンの割合の如何にかかわらず使用することができ
る。

また、低分子化処理でん粉は、これらのでん粉を水に懸
濁した後、ｊ１酸、硫酸、ギ酸、シュウ酸等のごとき酸
類や過ヨウ素酸、過硫酸アンモニウム、過塩素酸ンーダ
、過ホウ酸ンーダ、過酸化水素等のごとき酸化剤、ある
いはα−アミラーゼ等のごとき酵素を加えて低分子化処
理することにより製造したでん粉を使用しても、また、
予め、市販されているデキストリンや酸化でん粉等の低
分子化処理されたでん粉を使用してもよい。

また、エチレン性不飽和モノマーとしては、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタク
リルアミド、アリルアルコール、ビニルスルホン酸、ビ
ニルピロリドン、エチレンイミン、イタコン酸、フマル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のうちから選ばれた
１種もしくは２種以上が使用できるが、これらのうち、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドが重合反応上
取扱い易いという点から特に好ましい。

これらの低分子化処理したでん粉と水溶性のエチレン性
不飽和モノマーの重量比率は、両者の添加量を１００％
と２だ場合に、でん粉の比率が５〜７０％の範囲内であ
ることが好ましい。

でん粉の比率が５％以下では本発明の効果が十分発揮さ
れないばかりか、価格低下の点でも妙味がなく、一方、
でん分の比率が７０％以上であると、エチレン性不飽和
モノマーの重合反応が抑制され、高粘度のものが得られ
難い。

また、この水溶性高分子の反応は５〜５０％の濃度の水
溶液とするのが適肖であり、ホルマリン系樹脂の増粘効
果を得るためには、その水溶液の粘度は高い方が好まし
い。

エチレン性不飽和モノマーの重合に際しては１Ｍ合触媒
として従来公知の水溶性もしくは水易溶性の過酸化剤が
使用でき、さらに水溶性もしくは水易溶性のレドックス
系触媒を使用してもよく、また、光重合を行ってもよい
。

水溶性高分子のホルマリン系接着剤に対する配合割合は
、その添加効果と経済性との兼合いから水溶性高分子の
固形分がホルマリン系接着剤中に［１，１〜３０重量％
含む程度が好ましい。

本発明において使用するホルマリン系接着剤とは、例え
ば、尿素、チオ尿素、メチレン原票、メラミン、アセト
グアナミン、ベンゾグアナミン等のごときアミノ系化合
物、および、フェノール、クレゾール、レゾルシノール
、アルキルレゾルシノール、キシレノール、１ルキルフ
エノール、タンニン等のごときフェノール類、あるいは
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン停の
ごときケトン類等のうちから選ばれた１種もしくは２種
以上と主としてホルムアルデヒドとを反応させて得た水
溶性の樹脂をいい、さらに反応時もしくは反応後にポリ
ビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチ
ルセルロース、アルギン酸ソーダ、でん粉、グアガム等
で変性した接動剤も含まれる。

本発明の接着剤は使用に際し、小麦粉、低温脱脂大豆粉
、大麦粉、米粉等のごとき従来公知の増量剤やクレー、
ベントナイト、タルク、木粉、クルミ殻扮等のごとき従
来公知の充填剤を配合すればより好ましい。

本発明のホルマリン系接着剤は、合板、パーティクルボ
ード、ツキ板、集成材、家具木工製品の組み立て等にお
ける接着剤として好適に使用できる。

次に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。

実施例１゜ コ・−ンスターチに予めα−アミラーゼを作用させてＤ
Ｅ値が５程度になるように分解した酵素分解でん粉（豊
年製油ＫＪＣ製、Ｆ　Ｚ　−１００）　１００　Ｗ＝ｆ
ｋ部を水８００重量部に溶解し、アクリルアミドモノマ
ー１００３景部と過硫酸ソーダ１重量部を加えて攪拌し
ながら８０℃に加熱し、同温度で７００分間反応せた。

次に、１を容フラスコに６７％濃度のホルマリン５４０
重量部、尿素２００重量部、ポリビニルアルコール（Ｋ
Ｋクラレ製、＋　１１７　）　０．４重量部を加え、苛
性ノーダ液で反応液をアルカリ性にすると同時に、前記
の水溶性高分子溶液を２０重弧部加えた。

その後、温度を８０℃にして３００分間反応せた後、ギ
酸水溶液を用いて反応液を酸性にして６０分間縮合反応
を行い、さらに尿素２５重量部を加えて４５分間反応を
続けた。

その後、苛性ソーダ水溶液で中和し、急冷した。

このようにして得たユリア樹脂液１００重号部に小麦粉
２０重量部、水１５重量部、塩化アンモニウム粉末０．
５重量部を添加して本発明の接着剤糊液を調製した。

この糊液を厚さ２．５ｍｍのラワン単板に片面当り　１
５ｒｙ７ぜの割合で塗付し、同じ厚さのラワン単板を重
ねて直ちに１０陽夕の圧力で１５分間仮圧締する一方、
別に用意した試料をそのまま室温下に６０分間放置して
から同系性で仮圧締した。

仮圧締終了後、ホントプレスに挿入し、１２０℃の温度
、８　ＫＶ　／　ｔｔ４の圧力で６分間熱圧した。

このようにして得た試料合板をＪＡｓ２類規格に準じて
接着強度を測定すると共に、使用後の糊液を２５℃で２
時間放置してから冷水中に滴下し、分散状態（水洗性）
を観察した。

なお、同時に、対照例として、水溶性高分子溶液を加え
ないこと以外は実施例１と同様にして調製したエリア樹
脂を使用して同様な試験を行った。

それらの結果を次表に示す。

以上の結果から本発明の接着剤は優れた接着安定性と水
洗性を有することがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）低分子化処理したでん粉の存在下で、水に易溶の
   エチレン性不飽和モノマーを重合させて得た水溶性高分
   子を含有して成るホルマリン系接着剤。