JPS59110669A - 第三ブチルヒドロパ−オキシドの水性エマルジヨン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、保護コロイドを含む第三ブチルヒドロパーオ
キシドの水性エマルジョンに関する。

この種のエマルジョンは、米国特許３０６１５５４明卸
Ｊ暑に開示されている。この明細書の実施例６ｖＣ記載
されるエマルジョン′ンは、保護コロイドとしてのポリ
ビニルアルコール及び表面活性剤としての水素化獣脂を
含’４’Ｊ’ｏこのエマルジョンは１ケ月後には相分離
することが判っている。この不安定なエマルジョンを大
意に輸送することは、相分離の結果としてヒドロパーオ
キシドの局所的濃厚化及び従って自己触媒的分解の危険
の故に爆発の危険かある。

従って第三ブチルヒドロパーオキシドは、水又はジー第
三ブチルパーオキシドで飽和δれた混合物として売られ
る。このような混合物は、７０〜８０重量％の第三プチ
ルヒドロパーオキシト及び２０〜３０重量係の水又はジ
ー第三ブチルパーオキシドを含む。この調製物は比較的
安全であると考えら汎ているか、この混合物の比較的品
いパーオキシド含量の故に貯蔵及び輸送の間になお爆発
の危険か顧慮さｔＬなければならない。別のｈ」能性と
しては、約１８重量ｑｂまでの第三ブチルヒドロパーオ
キシドを含む水性溶液を作ることである。しかしその低
いパーオキシド含量の故に、そのような溶液は経済的観
点から特に大量の輸送及び貯蔵の場合にはとんど魅力か
ないと考えられる。

従って２０〜７０重量係の第三ブチルヒドロパーオキシ
ドを含む安定な水性調製物に対する需要がある。場合に
より一又は二以上の界面活性剤の存在下に二つの成分を
強く混合することは、単に不女定な調製物忙もたらすだ
けであるにの組成物を静置しておくと、急速に相分離し
て二層に分かれ、上層は水で飽和された第三ブチルヒド
ロパーオキシド（約７０％）よシ成シ、下！命は第三ブ
チルヒドロパーオキシド（約２０係）で飽和された水、
より成ることか判った０保穫コロイドとしてカルボキシ
メチルセルロース。

メチルセルロース、ヒドロキシグロビルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリヒニルピロリドン、ホリアク
リル酸、カルホキジビニルポリマー、キサンタンガム、
ゼラチン、澱粉、寒天を加えられた調製物も不安笈であ
ると判った。

本発明は、上述の需要を満し、上述四タイプのエマルジ
ョンであって、保護コロイドが２，０より大きい分子置
換度を持つヒドロキシエチルセルロースであることを特
徴とするエマルジョンに関する。保護コロイドとしてこ
のヒドロキシエチルセルロースの有効量を含む第三ブチ
ルヒドロパーオキシド２０〜７０ｉ１［％の水性エマル
ジョンは安定であシ、爆発の危険等がなしに取扱及び貯
蔵できることが見い出された。

米国特許３０６１５５４明細書は、安定なヒナンヒドロ
パーオキシド水性エマルションヲ記載している。また米
国特＃ｆ　３　Ｂ　２５５０９明細書は、１〜５重量係
のホリビニルアルコール及び１〜６止周％のポリオキシ
エチレンンルビクンモノラウレートを含む安定なヒドロ
パーオキシド水性エマルジョンを記載する、）シかしこ
の安定化系は、第三ブチルヒドロパーオキシドの安定な
エマルジョンを作るためには適していない。翁磯パーオ
キシドの安定外エマルジョンは脣だ、米国爵許３９８８
２６１に記載されている。しかしそこで（ｌ：１、第三
ブチルヒドロパーオキシドはいわずもが晩、他のヒドロ
パーオキシドについても述べられていない。

第三ブチルヒドロパーオキシド（・ま、多数の仙のパー
オキシ化合物たとえば第三ブチル過安息８＋液、ｍ三ブ
チルパーオキシアセテート及び第三ブチルパーオキシビ
バレートの製造の７ごめに用いられる。

゛また第三ブチノしパーオキシ［、バレートは、アクリ
レートの重合、アクリルニトリルブタジェン−スチレン
三元ホリマー、ポリスチレン及Ｏ・スアルンとブタジェ
ンのコポリマーの重合において開始剤として用いられる
。本発明の安定なエマルジョンは、一般ＶＣ２０〜７０
重量係、好ましくは３０〜５０重量係の第三ブチルヒド
ロパーオキシドを含む。

本発明において［安定なエマルジョン］とは、２０℃で
２ケ月間放置された後に何らの相分離又はフロックの形
成を示さないエマルジョンを、Ａ’＊Ｍ　挨度ヲ持つヒ
ドロキシエチルセルロースを、有効に安定化する量で含
量なけれはならない。一般に分子筋１換度は１０より大
きくないてあろう。

ヒドロキシエチルセルロースは、セルロースのヒドロキ
シル基をヒドロキシエチル基でＶｌ、さ換えることによ
ってセルロースから作られる。

この目的のためにセルロースを、水酸化ナトリウム及び
エチレンオキサイドと反応させることができる。セルロ
ースは、一つの無水グルコース単位当シ三つのヒドロキ
シル基を含む。すでに導入されたヒドロキシエチル基の
ヒドロキシル基もま１ヒ更にエチレンオキサイドと反応
して側鎖全作りうる。無水グルコース単位当りに尋人さ
れたエチレンオキサイドの平均数は９分子置換度□ｖｆ
ｓ　：　（ｖｉｏＪ、ａｒ　５ｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ
　）として表現芒れる０本発明に従いこの分子置換度は
、２．０よりも大きくなければならず、一般には１ｏよ
勺大きくなく、２．６〜３．０の範囲が好丑しい。

約２．５の分子置換度を持つヒドロキシエチルセルロー
スが特に適当−〇−ある。このような分子置換度をり、
つ〒Ｌ−販製品の例としては、ＮａｔｒＯ［３０１２５
０Ｈｉ（Ｒ，Ｎａｔｒｏｓｏｌ　　　２　５　０　　Ｌ
、　　　　Ｎａｔｒｏｓｏｌ　　　２５０Ｇ、　　　Ｎ
ａｔｒｏｓｏｌ　　　２５　０　　Ｋ、　　　Ｎａｔｒ
ｏｓｏｌ　　　　２　５　　Ｕ　　Ｍ。

Ｎａｔｒｏｓｏｌ　　２５０　ＨＲ（いずれも開襟、　
Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社ｇ　）　、　Ｃｕ１ｍ１ｎａｌ　Ｈ
ＥＣ４００ＰＲ及Ｏ・Ｃｕ１ｍ１ｎａｌ　ＨＥＣｓ　ｏ
　ｏ　ＯＰＲ（いずれも商標。

ｕｅｎｋｅ１社製）が挙けられる。これらのヒドロキシ
エチルセルロースは単に分子量が異るだけであり、従っ
て同じ量で用いると異った粘度のエマルジョンが得うれ
る。本エマルジョンは、一般ＫＬ］、１〜１０重量係、
好ましくは０．２〜４重量％のこの保護コロイドを・含
む。

本エマルジョンは場合にょ勺−又は二以上の界面活性剤
を含んでいてもよい。このために、アニオン性、カチオ
ン性又は非イオン性界■活性剤を用いることができる。

そり例は米国特許３９８８２６１明細書に挙けられてい
る。不発ψ」のエマルジョンの製造のために、エトキン
ル化シルビタン七ノラウレートが特に適している。

一般に組成物は、５重量％ｌで、好ましくは０．２〜２
．０駕逅係の界面活性剤を含む。

エマルジョンは普通のやり方で、たとえば水にヒドロキ
シエチルセルロース及び場合により乳化剤’ｃ　溶解し
、攪拌しながら第三ブチルヒドロパーオキシトを加える
ことにょシ作ることができる。すると一般に０７ｗ型の
エマルジョンが得られる。あるいは適当な界面活性剤を
用いてＶ／　／　Ｏａエマルジョンを得ることかできる
。

本発明を以１の実施例にょシ更に説明する。

比較例１〜１６ ビーカーで４１のメチルヒドロキシブチルセルロース（
Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　ＨＢ　：商標、　　Ｄｏｗ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌネ」製）を・３９６２の水に溶解する。界面
活性剤として１［Ｊｒのエトキシル化シルビタンモノラ
ウレー）　（Ｔｗθｅｎ＝商標、　　Ｉ（４社）を加え
る。

続いてり〜ビン攪拌様で高速攪拌しなから５９０７の第
三ブチルヒドロパーオキシド（７０％）全滴下する。上
記の物質の添加の間に沈澱物が形成される。総ての第三
ブチルヒドロパーオキシドｔカｌえ７こ後に、１ｏ分間
攪拌を続ける。得うしたエマルジョンは０．４％のメチ
ルヒドロキシブチルセルロースを含む。直ちに分離が始
まり、１時間以内にエマルジョンは児全に二相に分かれ
る。種々の保護コロイドを用いて第三ブチルヒドロバー
オキシドヱマルジョンを作るために、同じ手順ケ行う１
つこれらの実験結果を下記の表に示す。

表　　　１ ！ 比較例１７〜２０ 実施例１と同じ手順で組成物を作るが、但し得られる調
製物における第三ブチルヒドロパーオキシド濃度は４０
％であり、保護コロイドとして２．０又はそれより低い
分子置換度を持つヒドロキシエチルセルロースを用いる
。組成物に１％のエトキシル化ンルビタンモノラウレー
ト（’Ｉ’ｗθｅｎ　２０　：商標）を加える。結果を
下記の表に示す。

表　　　２ 実施例２１ ビーカー中で、２．５の分子置換度を持つヒドロキシエ
チルセルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５０　Ｌ　：閤
標）の３０１を３８０ｒｎｌの水に溶解する０次に５９
０１７の第三ブチルヒドロノく一オキシド（７０％）を
タービン攪拌機を用いて高速で攪拌しながら滴下する０
安定なエマルジョンが形成され、これは２０℃で２ケ月
間貯蔵の後でも全く分離を示さない。

実施例２２ ビーカー中で、２．５の分子置換度のヒドロキシエチル
セルロース（Ｎａｔｒｏｓｏｌ　２５υＨＨＲ：商標）
３７を３９６−の水に溶解する。乳化剤として１０１の
エトキシル化ンルビタンモノラウレート（ＴＷθθｎ２
０：商標）を加える。

次ＶＣ５９１１１１Ｆの７０重重量部三ブチルヒドロパ
ーオキシドをタービン攪拌機を用いて高速で攪拌しなが
ら滴下する。添加の間にま３−”・−オキシドは浴解し
１透明な水性溶液を形成し、これが飽和点に達するまで
続く。次に混合物は白色Ｖこなり、均一なエマルジョン
が形成される。

２０℃で２ケ月後にこのエマルジョンは未だ全く分離を
示さず、かつパーオキシドの活性酸素含量は不変である
。圧力容器テストにおけるディスク開口の限界を測定し
、１．０団より小であると判った（７０重量係り呆三ブ
チルヒトロバ〜オキ／ドと３０車量係の水のそれは３．
０１ｍｎである）。価零感匿（窒気含ｊｆ４）は５　ｋ
ｇｕｎである（７ｏｉｉ４の第三ブチルヒドロパーオキ
シドのそれはｕ、４１ψｍである）０圧力容器のディス
ク開口限界及び衝寧感度は、　　ｖｓＧ／Ｒｈ：＋。

Ａｐｐｅｎｄｉｘ　　１．　　ｍａｒｇｉｎａｌ　ｎｕ
ｍ’ｂｅｒｓ　　１１５４及び１１５５に記載される方
法によシ測定される。

実施例２３〜２５ 比較例１７〜２０と同じ手順τ用いて、本発明のエマル
ジョンを作る０保護コロイドとして２．５の分子置換度
を持つヒドロキシエチルセルロースヲ用いる。エトキシ
ル化ソルヒタンモノラウレートを、名・々１．０，０．
８及び１．２重量係の鉛で用いる。

結果を表３に示１゜ 表　　　３ ＴＢＨＰ　＝　第三ブチルヒドロパーオキシド実施例２
６ ヒーカーで、２，５の分子置換度を待つヒドロキシエチ
ルセルロース２０２を４００−の水ニ溶解する。次に１
０１のエトキシル化直鎖状第二脂肪アルコール（Ｔｅｒ
ｇｉｔｏｌ　１５　　Ｓ　１２　：商標）及び５７０２
の第三ブチルヒドロパーオキシドを高速攪拌しなから加
える。安定々エマルジョンか得られ、これは２０℃で２
ケ月間の貯蔵後に全く分離を示さない。

代理人　　江　　崎　　光　　好 代理人　江　崎　先　史

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、保護コロイドを含む第三ブチルヒドロパーオキシト
   の水性エマルジョンにおいて、保護コロイドが２−０よ
   シ大きい分子置換度（無水グルコース単位当り）を持っ
   ヒドロキシエチルセルロースであることを特徴とする水
   性エマルジョン。 ２、　ヒドロキシエチルセルロースｄＫ　２．３〜３．
   ０の分子置換度を持つ特許請求の範囲第１項記載の水性
   エマルジョン。 ６、　ヒドロキシエチルセルロースが約２．５の分子置
   換度を持つ特許請求の範囲第１項記載の水性エマルジョ
   ン。 ４、　　ｔ３．１〜１０重量％のヒドロキシエチルセル
   ロースを含む特ｔ−Ｆ　Ａ＾求の範囲第１項、第２項又
   は第６項ム己載の水性エマルジョン。 ５．５重量係までの界面活性剤を含む籍＃−ｆ請求の範
   囲第１項〜第４項のいずれか一つに記載の水性エマルジ
   ョン。