JPS5896050A - メタクリルアミドの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメタクリルアミドの重合の抑制に関するもので
ある。更に詳しくはアセトンシアンヒドリンと硫酸との
反応でメタクリルアミド硫酸塩を合成し、ついでこれを
水あるいは有機溶媒中でアンモニア、アルカリ金属の炭
酸塩もしくは水酸化物あるいはアルカリ土類金属の炭酸
塩もしくは水酸化物で中和する事から成るメタクリルア
ミド製造法におけるメタクリルアミドの重合の抑制に関
する。

令名にも、上記の工程でのメタクリルアミドの重合抑制
の目的で、種々の化合物を添加する方法が提案されてい
た。しかし、いずれも問題点を有しており、改良が望ま
れていた。

例えば、特公昭３８−８９６４のフェノチアジン、フェ
ノキサジン又はフェナジン系の化合物は添加により重合
の抑制効果は充分認められるが、反応系での着色が著し
く、通常濃褐色ないし黒褐色を呈しており、その為メタ
クリルアミドの硫酸塩を中和後、晶析したメタクリルア
ミドは着色が著しく、溶剤を用いて数回再結晶を繰り返
しても着色は若干減少する程度に過ぎず、精製に特別の
工夫をしなければ、実用化は困難である。

また、例えば８−ヒドロキシキノリン（特公昭３９−２
３５４８）、　　フエロン（特公昭４Ｏ−７１７１）、
　　フリルジオキシム（％公昭４０−７１７２）、　　
ｊｆルオ＊シ／（Ｉ￥ｊ公１１８４０−２３００４）等
の提案もあるが、重合抑止能が顕著でなく、しかもいず
れも反応工程での着色が激しい事、又特殊な化合物の使
用の為に経済性に問題がある。

本発明者らは上述のような欠点を有しない工業−ヒ有利
なメタクリルアミドの重合抑制法について鋭意検討した
結果、アセトンシアンヒドリンと硫酸との反応あるいは
メタフリロニトリルと水、硫酸との反応でメタクリルア
ミドを合成する反応工程に硫酸第一鉄を共存せしめるこ
とによりこれらの問題が一挙に解決されることを見出し
、本発明を完成させたものである。

スナわち、本発明はアセトンシアンヒドリンもしくはメ
タフリロニトリルと硫酸との反応でメタクリルアばドを
合成する際、硫酸第一鉄の存在下で行うことを特徴とす
る方法であり、具体的には硫酸第一鉄を添加した硫酸を
使用することによって高収率で着色の少ないメタクリル
アミド硫酸塩を生成させることができる。

更にこのメタクリルアミド硫酸塩を水あるいは有機溶媒
中で、アンモニア、アルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属の炭酸塩もしくは水酸化物で中和してメタクリルア
ミドを遊Ｍｇせる際も、反応で生成したメタクリルアミ
ドの減少は殆んど生じないことも判明した。

更にまたこの反応液および中和液の着色は前述の公知の
重合抑制剤を使用した場合と異なり非常に少ないことが
特徴であり、従って中和した液から採取されるメタクリ
ルアミドの結晶は粗結晶でも白色に近（、洗浄あるいは
再結晶等により、簡単に精製、白色化されうろことが判
った。

本発明に用いる硫酸第一鉄としては、無水物。

水和物のいずれも使用可能である。

本発明に従って用いられる硫酸第一鉄の量は無水物の形
で、メタクリルアミドに対し０．００１〜１％、好まし
くは０．００５〜０．２％である。

以下に実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例１ 攪拌装置、温度計、凝縮器、アセＩ・ンシアンヒドリン
導入部付きのガラス製反応器に、濃硫酸６６６４部、硫
酸第一鉄（７水塩）１部を入れ、アセトンシアンヒドリ
ン３４０４部を９０℃を越さないように滴下する。滴下
終了後］３５℃に昇温し３０分後に冷却する。水６５２
８部に冷却下に混合希釈し、２５％安水で中和する。

析出する固形物を遠心脱水すると水分４．５％１白色の
粗メタクリルアミド３３３０部を得た。

粗メタクリルアミド１０％水溶液は透明であり不溶解の
ものはなく、メタクリルアミドの重合がおきてないこと
がわかる。

比較例１ 硫酸第一鉄を添加しない車重外実施例１と同じ操作で粗
メタクリルアミドを得た。色相は実施例と同じ白色であ
ったが、重合が認められｌ。

多水溶液は不溶解外があり、白濁し、メタクリルアミド
の重合が一部進行していることが判明した。

（５） 比較例２ ［２第一鉄（７水塩）１部のかわりに、フェッチアジア
１部を添加すること以外実施例１と同様な操作で粗メタ
クリルアミドを得たが、暗褐色であった。粗メタクリル
アミド１００部に水１１５部を加え、加熱溶解し、冷却
し、再結晶品を得たが、暗褐色であった。再結晶品を更
に水で再結晶したが着色が強く、白色にならなかった。

比較例３ 硫酸第一鉄（７水塩）１部のかわりに、フェロン１部を
添加すること以外実施例１と同様な操作で粗メタクリル
アミドを得たが、暗褐色であった。比較例２と同様に再
結晶を繰り返したが、着色が強く、白色にならなかった
。

実施例２ 硫酸第一鉄（７水塩）を硫酸第一鉄（４水塩）にする以
外は実施例１と同様にすると白色の粗メタクリルアミド
を得た。粗メタクリルアミド１０％水溶液は透明であり
不溶解のものは５なく、／ＧＸ メタクリルアミドの重合はおきてないことがわかる。

比較例４ 硫酸第一鉄（４水塩）１部のかわりに、硫酸第二鉄にす
る以外は実施例２と同様な操作で粗メタクリルアミドを
得たが、淡い茶色であり、粗メタクリルアミド１０％水
溶液は不溶解外があり、白濁し、メタクリルアミドの重
合物があることがわかる。

（７） ４０１−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　アセトンシアンヒドリンもしくはメタフリル
   ニトリルと硫酸との反応でメタクリルアミドを合成する
   にあたり、硫酸第一鉄の存在下で行う事を特徴とするメ
   タクリルアミドの製造法。
2. （２）硫酸第一鉄の量がメタクリルアミドに対し０、　
   ＯＯ１〜１％であることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の製造法。