JPS5884047A - 触媒の再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 本発明は析出金属汚染物ｒｔ＃去する触媒再生に関する
ものであり、特にかがる金属析出物および炭素を化学的
処理に使用した廃触媒がら取り除きついで炭素焼却を行
なう再生方法に関するものである。

石炭の接触液化および水素化プ四セスにおいて、使用済
み触媒または廃触媒は石炭からの金属析出物、例えば鉄
、チタン、カルシウム、ナトリウム、ケイ素略により一
般に汚染される。これら化合物は触媒の外面に外皮な形
成し、これにより触媒細孔への炭化水素分子の拡散が制
限される。これら不Ｎ物、　特に鉄、チタン、カルシウ
ムおよびナトリウムの部分的除去は廃触媒の再生および
再使用に欠くことのできない工程である。また、石油、
タールサントビチューメンまたはシェールオイルに関す
る接触水素化（ｈｙａｒｏｃｏｆｉｖｅｒｓｉｏｎ　）
　フＨＪｔスにおいて、鉄、ニッケルおよびバナジウム
の如・き汚染物は触媒に付着し、これにより触媒活性を
かなり鯖じ、触媒の交換が必要となる。かかる触媒は値
段が高いため、廃触媒を好首尾に再生する方法が要求さ
れてきた。使用済み触媒の炭素焼去に関する若干の方法
が開発されたが、析出金属汚染物の好ましい除去に関す
る適当な方法は今だ明らかに得られていない。

発明の概要 本発明は、触媒またはその担体物質における活性金属元
素に殆ど影響を及ぼすことなく、使用済みまたは廃触媒
から析出金属汚染物を殆ど除去する方法に関するもので
ある。この方法では廃触媒を溶媒で洗浄してプロセスオ
イルを取り除き、ついでこれを、汚染金属な夫々サルフ
ェートまたはオキシサルフェート化合物に転住す−る如
き仕学薯品か、または希硫酸の如き金属汚染物な除去す
る酸で処理して金属析出物を取り除く。ついで処理した
触媒を洗浄して酔および化学薬品を除去し、乾燥して表
面の液体を取り除く、 ・発明の開示 本発明は、触媒の活性金属元素を損傷することなく廃触
媒粒子から析出金属汚染物を実質的に除去する触媒再生
法を提供する。この方法では先ず廃触媒を軟化水素溶媒
で洗浄し、ついで好ましくは希硫酸の如き醗を用いて触
媒に付着した金属汚染物１例えば鉄、チタン、カルシウ
ム、ナトリウム、ケイ素、バナジウムおよびニッケル化
合物を夫々これらのサルフエーＦまたはオキシサルフェ
ート化合物に転化するが、触媒中のコバルト、モリブデ
ンの如き活性金属酸化物または触媒担体物質とは殆ど反
応しないような条件下で化学的に処理する。ついでこれ
らサルフェートおよびオキシサルフェート化合物を水の
如き適当な極性溶媒に溶解させることにより散り除く。

有用なる化学処理化合物には、ベルオキシニ硫酸アンモ
ニウムおよびベルオキシサルフェード化合物がある。有
用なる無機および有機酸にはＷｔ酸、スルホン酸、硝Ｉ
１．酢酸およびクエン酸があり、５〜５０重量弧の硫酸
水溶液が好ましい。用いる触媒処理温度は・Ｉ　Ｌ６〜
１１１．１℃（６０〜１６０＠Ｆ）（Ｆ）範囲であり、
処理時間は少なくとも約５分１通常は金属析出物の効果
的除去な行なうために約１１１０分以下とすべきである
。

本発明においては、次の８つの触媒処理方決の何れかを
使用することができる： １、オイルを含まない廃触媒を、６〜！ＩＯ重量憾の硫
酸水溶液で１１Ｓ、６〜１１１１．１℃（６０〜１６０
”Ｆ　）の温度にて処理する方決。

８、オイルを含まない廃触媒を、５−ｉｏ重量憾の硫酸
溶液および０〜】Ｏ重量鴨のアンモニウムイオンで１５
．６〜１１１．１℃（６０〜１１０″Ｆ）にて処理する
方法。

δ、オイルを含まない廃触媒を、５−ＳＯ重置憾の希ベ
ルオキシニ硫酸アンモニウム水溶液で温度１　！ｉ、６
〜６５．６℃（６０〜１ｉｏ＠Ｆ）の穏やかな操作条件
下にて処理する方法。

方法１および３は、石炭ｔｔは石油の水素化プロセスか
ら取り出される使用済み触媒から金属析出物を除去する
のに使用することができるが、方法・１は、ニッケルお
よびバナジウムの汚染物を有する石油供給原料の水素転
化により生ずるかかる金属の析出物を取り除くのに主に
使用する。

触媒粒子から殆どすべての析出金属汚染物な除去したｌ
ｌ１ｌＩ化処理液の流れを止め、ついで触媒を好ましく
は水で洗浄して拳を取り除く。適当な洗浄方法には、触
媒床の下方から上方に水を通すかあるいは触媒床に水を
通し乍ら機械的かきまぜを用いる方決がある。ついで一
般に触媒を９１δ〜１４８．９℃（１００〜８００″Ｆ
）の中温で乾燥する・ 処理した触媒を更に炭素焼却により再生するのが好重し
い。触媒を炭ｌ！除来工程に通し、ここで不活性ガス混
合物中に１〜６％の＊＊を有する如き酸素含有ガスの存
在下、４２６．７〜４５４．４℃（Ｂｏｏ〜８　Ｉ　Ｏ
”？　）の温度で上記触媒を加熱して殆どすべての炭素
析出物を効果的に焼去する。

ついで再生した触媒を再使用のために水素化プロセスに
戻し、これにより反応プロセスで要求される新しい補給
触媒の量を滅する。

この触媒再生法は、流動触媒床屓応システム例１１２沸
謄床（ａｂｕｌｌａｔｅｄ　ｂａｄ　）反応−を使用す
るＨ−オイル１および■−コール１水素化プＷ−４！ス
、固定触媒床反応システム、および流動餉媒タラツキン
グ（Ｗｏｏ）プロ曳スかもの使用済み触媒を回収するの
に特に有用である、供給原料は石油であるのが好ましい
。再生した触媒は新しい斂媒七はぼ同等なる活性を有す
る。

好適例の説明 第１１！５に示す如く、鉄、チタン、カルシウム。

ナトリウム、ニッケルおよびパナジウ五の加金析出金属
不純物で汚染された使用済み触媒粒子を。

石炭、石油、タールサントビチェーメン會たけシエール
オイルの接触氷雪化を行なう如き流動または固定宋反応
プリ七ス１０かち取り出す。使用済み触媒をバッチとし
て触媒洗浄ユニット１ｍへ導入スル。このエエツシに、
溶媒である筐体を管。

１４から供給し、ここでこの筐体費ぎンプ１！−よびフ
ルーディストリビニ−＃−１８により遷電の垂直塔１＠
を介して上方に循環する。−媒温麿をほぼ沸点温度例え
ば９８．８〜１４８．９℃１２００〜２１００’Ｆｌに
維持する必要があるため、熱を１９にて溶媒に加える。

但しこの温度は使用する溶媒に左右される。有用な゛溶
媒はナフサ、トルエンおよびこれらの混合物である。用
い４圧力は大気圧であるのが好ましい。

ｉ千の重質プロセスオイルを含有する溶媒液は管１ｂで
越流し、このプロセスオイル分を分ｙＩ＃器３０で除去
し、管２１により水素化プロセス１０に戻す。残留溶媒
液を、管２２により供給する、必要な補給溶媒と一緒に
洗浄ユニット１２へ戻す。

このユニット１２における溶媒洗浄につイテ、一般に触
媒床を残留溶媒を飛散させるに十分な温度まで加熱し、
この残留溶媒を回収する。

ついで洗浄ユニット１２から管ｓ８を介して取・り出し
た、オイルを含まない使用済み触媒を、洗浄−８４にお
いて水で洗浄して触媒の細孔をほぼ水で満たすことが好
ま□しい。湿潤した触媒を次の酸処理浴１６へ通し、か
つ１５〜２５％の硫酸を含有する希硫階溶液を管２７か
ら塔２６の底部へ導・入する。得られた触媒床膨張は、
一般にその沈降した高さの約１！−６０襲である。酸処
理容器１６を耐食性とし１例えばガラスまたはゴムで内
張りをする。酸溶液は管１８で越流し、この溶液を容器
内を所望する濃度に維持するのに必要である２９におけ
る補給酸と一緒にポンプ８Ｂにより容器２６の底部へ書
循環する。酸処理温度は６６．６〜９８．８℃（１６０
〜８００″Ｆ）であるのが好ましい。

金属析出物を除去するためのかかる酸処理を、餉媒上の
金属析出物の量、使用する化学薬品型たは酸および処理
温度に左右される、好ましくは１０〜８０分の時間性な
った後、ｆｉ１４６ＩＪした触媒粒子を取り出し、８０
で水洗して酸を除去する。

酸処理した触媒を、ついで醗素含有撚焼ガスでの固定ま
たは流動床における炭紫蛤焼栖理により更に再生処理を
施す。ここで上記蛤焼ガスを、第１図に示す如、＜底部
に導入するのが打型しい。次のこの再生段階な燃焼器８
雪で達成して、炭素焼却により殆どすべての炭素析出物
を除去する。ここで炭素焼却には、管８８から導入する
１〜６答置装の酸素の如き適度に低い＃に素含蓋を有し
残部が不活性ガスである燃焼ガスを使用する。剃焼器８
２を断熱して熱損失を減じ、かつ所望する触媒温度の維
持を助ける必要があるため、この燃焼器８２は８４で加
熱することかできる。

触媒床をゆっくり加温して触媒を乾燥し、この後焼却濡
Ｎを少なくとも約４２６．７°Ｃｒ５ｏｏ’ｐ）とすべ
きである。触媒床における耐高許容湿度は、触媒担体に
対する焼結損傷を虐げるため約４８２．２”（（９００
’Ｆ）である。最初に、５〜１０％の空気を含有する窒
素を加熱触媒床全体に通す。燃焼前部を触媒床全体に亘
り好ましくは４４８゜９〜４６０．０℃（８４０〜８６
０’Ｆ）に雛持した温度で通過させる。窒素中の空気濃
度をゆっくり３０％まで、または酸素的５％まで増す。

炭素焼却処理は二酸化炭素または一酸化ｔ＃素が流出ガ
ス３５で検出されｔＪくなるまで絆続しｈ、これには少
なくとも約１６時間、通常２４時間以内の時間を要する
。炭素焼却に関するガス流の速度は触媒１００ｑ当り（
１，６６６〜０．８４９　ｍ　７時（ｊｌＯ〜８０８Ｃ
ＦＨ）とすべきである。触媒粒子を管８６から取り出し
、再使用のため１０における反応プロセスに戻すことが
できる。従って、廃触媒の酸処理ついで洗浄並びに炭素
焼却により有効な再生触媒を得る。８５〜９０人の範囲
の細孔山径を有する触媒に関して、これら細孔が処理中
かなり大きくなることか見出される。通常、再生触媒を
両便用前に予備硫化すべきである。

触媒炭素焼却に関する好ましいプロセスを第３図に示す
。金属析出物を除去するための酸処理および洗浄工程の
後、管４０から炭素含有触媒を燃焼器４２に充填する。

この燃焼器は断熱材４２ａを有して熱損失を綾じ、かつ
この断熱材の中に組み込んだ電熱器４８の如き加熱装置
を有し得る。

１〜６％の酸素含有燃焼ガスを４４から触媒担体および
フローディストリビュータ−装置４５を介して導入し、
触媒床４６′１ｉ−介して上方へ通す。触媒温度を４３
１６．７〜４６４．４℃（８００〜８ｂＯ’Ｆ）に維持
して、炭素析出物を殆ど焼却する。

高温流出ガスを４７から取り出し、空気を４８から加え
、得られた混合物をコンプレッサー５０により加熱９１
！１１を介して導管４４へ再循環して再使用する。触媒
からの炭素焼却が終了した後、例えば１６〜１４時間後
再生した触媒をＩＳ４から取り出して接触プロセスで再
使用する。

次に本発明を実施例により説明する。

実施例１ ゛Ｈ−コール木葉化プ田七スにおける沸騰床反応器から
取り出した０、１　ＩＩ　９　Ｃ１ｍ１　（’／１６イ
ンチ）直径量の廃触媒押出し物をトルエン溶媒で洗浄し
てプｎセスオイルを除去した。触媒はＨＤＳ−１４４２
ムと称され、次の第１表に示す如き特徴を有した。

第　　　１　　　表 コバルト重量幅　　　　　　　　　１．４　　　　　　
１．１１１モリブデン重量襲　　　　　　　９．１！ｉ
　　　　　　６．１１１炭雪重置襲　　　　　　　　ｏ
１６．テ嵩密度＆９７ｍ１”（ｌｂ／ｆ’ｔ”３　　５
テフ（ＪＩＳ）　　　　　　−細孔容１１００／９　　
　　　　　０．６９　　　　　０．１１１表１ｉ１１ｔ
　Ｍ”／９　　　　　　８８９　　　　　１１１１１Ｅ
ｉｉｌ’ｌｉ度１％”’（ｌｂ、Ａｍ’）　　　　　１
．ＩＩ６（ａ、ｏ）　　　　−オイルを含まない触媒試
料を１０％硫酸水溶液と共に容器に充填した。触媒と拳
との混合物を種やかにかきまぜ、約８Ｂ、８℃（１ｇ　
Ｇ’Ｆ　）の温度で約３０分間維持した。ＷＩＩ４３理
前１における廁ＨＤＳ　−１４４１１ム触媒中の（Ｈ−
コール１プロセス試験１８０−８１からの）金属を次の
ＩＩｓ表に示す。

ｍＳ表 チタン　　　　　１．９８　　　　　　　　１．１８鉄
　　　　　　　　０．１１１　　　　　　　　　　０．
１１カルシウム　　　　０．４４　　　　　　　　０．
０６ナトリウム　　　　０１１９　　　　　　　　　０
．０７モリブデン　　　　６．１１８　　　　　　　　
６．４コバルト　　　　　１．６１１　　　　　　　　
　１．６６廃触媒のチタン、鉄、カルシウムおよびナト
リウム金属の付着量は酸処理により着しく減少するが、
モリブデンおよびコバルトは殆ど変化しないで残留する
ことがわかる。

１ｍ ＃処理前後における同様の■−コールプ四セス（試験１
８　Ｏ−８ｍ　＞ｔＰうｆ）廃ＨＤＢ−１４４ｆＡム餉
媒中の金属を第８表に示す。

上記結果に基づき、酸処理による金属析出物の除去は周
囲温度（２］。】’ｃ（７ｏｆｆＭよりも８１．２℃（
１８０″Ｆ）の温度において一階効果的であり、同時に
触媒中のコバルトおよびモリブデン金属は殆ど変化せず
そのままであることがわかる。また第８衷からチタン（
Ｔ１）の部分的除去は、０．１〜１．０％の硫酸アンモ
ニウムをｒｉＦｉＩ１１溶液に添加してオイルを含まな
い廃触媒を処理することにより増大し得ることがわかる
。

実施例８ 廃触媒の試料を石油供給原料（試験１８〇−９６−８）
のＨ−オイル　操作から得、これをトルエン溶媒で洗浄
し、ついで２５傅硫酸溶液を用いて８７．８℃（１９０
”Ｆ）で２０分間処理した。

第４表に得られた結果を示す。第４表のデータでは、多
量のバナジウムおよびニッケル析出物が除去され、一方
触媒中の活性元素モリブデンおよびコバルトは殆ど影智
を受けないことがわかる。酸処理の操作条件を更に適正
化することにより、ノクナジウムおよびニッケル汚染物
の更に有効な除去が達成される。

バナジウム　　　　２．１　　　　　　　０．８ニツケ
ル　　　　　　１．０１　　　　　　　０．４８モリブ
デン　　　　　５．７　　　　　　　　５．６７コバル
ト　　　　　　１．７　　　　　　　　２．８実施例４ 金縛を除去した後、廃触媒を炭素焼却により更に再生し
た。酸処理した触媒試料を固定床燃焼器に充填し、炭素
燃焼処理を施した。触媒床を４４８．９〜４Ｊ　４．４
℃（８４０〜８５０”Ｆ）の温度まで加熱した。但し触
媒担体構造への損傷を回・避するため触媒床の最高許容
温度を４５４．４℃（８６０″Ｆ）とした。先ず、５〜
１０％の空気を含有する窒素を加熱触媒床全体に通し、
燃焼前部ｔ　４４８．９〜４５４．４℃〔８４０〜８５
０マ）に維持した触媒温度で触媒床全体に亘り上部から
底、部へ移行させた。窒業ガス中の空気製炭はゆっくり
８０−！で、または酸素的ｂ％まで増加した。

炭素燃焼処理を二酸化炭素および一酸化炭素が流出ガス
から検出されなくなるまでｇｏ時間継続した。触媒試料
１００ｇの炭素焼去に対するガスの流速１１０４７９ｍ
／時（１４５ＯＦＨ）とした。

酸処理前後および炭素燃焼工程後における２種の触媒試
料の分析結果を第５表に示す。先の実施例と同様に析出
金属鉄、チタン、カルシウムおよびナシリウムは著しく
減少したが、活性金属であるコバルトおよびモリブデン
は殆ど変化せずそのままであることかわかる。廃触媒の
酸処３１１．ついで炭素焼却により再生触媒を得た。尚
この触媒は新しいＨＤＳ−１４４１人触媒と比較して僅
かに増大した細孔を有した。

新しい触媒、）ルエン抽出で再生した触媒および１ｌｌ
Ｉｌ１３！理で再生した触媒に対して細孔寸法の分布を
比較した結果を次に示す： （−新しい触媒に対し６０〜９０人の費囲にある平均細
孔直径は、酸処理し再生した触媒に対し１１０〜］８０
λに増大した。この平均細孔直径の増大は、主にＨ−コ
ール反応プロセスおよび炭素焼去工程の結果として新し
い触媒における８６〜７８人の細孔直径のＳＳが再生触
媒において６８〜１８０人の細孔直径に変わったためで
ある。触媒の細孔直径が増大した別の理由は、大きな直
径の細孔から金属不純物が取り除かれたことによる。

Φ）酸処理だけでは、再生触媒の細孔の平均直径寸法の
増大に対し顕著なる効果が得られなかった。

一裏１」」 本発明における、金属除去のための酸処理および炭素焼
去により再生した触媒を、新しい触媒と比較するために
石炭木葉化活性試験に再使用した修触媒パッチ試験の選
別結果および継時変化試験結果を第６．７および８表に
示す。一般にこれらの結果から、再生触媒に関する活性
が新しい触媒と殆ど同じであることがわか′る。

ｓｒｓ表に、再生触媒および新しい微粉砕１１Ｄ８−１
４４１ム触媒を使用したベンチスケールのオートクレー
ブで、石炭液についてパッチ選別活性試験を行なった結
果を示す。これらの結果から。

トルエン可溶分転化率、水素化および脱窒素化活性が再
生触媒と新しい触媒とでは殆ど同等であり再生触媒の脱
硫および脱酸素活性か新しい触媒のそれよりも若干高い
ことがわかる。

本発明の方法により再生した廃ＨＤ８−１４４８ム触媒
を用いた連続流れ水素化操作な、新しいアモナート（ム
ｍｏｏａｔ）　１ム触媒を用いた操作と比較シテ得られ
たベンゼン可溶分比較試験結果を第７表に示す。ここで
、比較触媒は石炭木葉化プロセス用に開発された改善さ
れた触媒である。この比較試験は、スピニングバスケッ
トタイプのオードクレープを使用する継時餉ｇ＊化試験
を採用して石炭液について行なった。ＩＩ斂反応後の生
成物中に残存するベンゼン可溶′物質に基づき、再生触
媒が約１００時間までの操作において新しいγモケー）
１ム触媒に全く匹敵することがわかる。璽に、酸処理し
再生した触媒に関する水素転化の霞性結果が新しいＨＤ
８−１４４１ム触媒の活性に関する場合よりも高いこと
がＩ［ｌｌされた。

自１　　　７　　　　表 １　　　　　　　　　　　　　　　　　８．１！ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６．６８４　　　　
　　　　　　　　　　８．４１　　　　　　　　　　　
　　９．８７６　　　　　　　　　　　　９．１　　　
　　　　　　　　　９．Ｈ１９Ｊ８９．６８ １０９．７１９．６７ １１　　　　　　　　　　　　９．９６　　　　　　　
　　　　９．９８１４１０、Ｈｌｏ、１１ ｉｆｆ（１６０時間）　　　　１０．８０　　　　　　
　　−−−１７（１００時間）　　　　１０．７８　　
　　　　　　−−−スピニングバスケットタイプの反応
器内部にあった触媒試料を使用して行なったこれら比較
試験の他の結果を第８表に示す。＠８表では、供給材料
の石炭に対して１３〜１６日間水素化操作を行なった平
均の結果を比較した。

第　　　８１！ 炭素　　　８ｇ、？４　　　８１１．−８水素　　　　
７．４６　　　　テ、ａ４硫黄　　　　０．４？　　　
　０．４１１窒＠　　　　　１．（１１１，０８ 酸素　　　　１，０６　　　１．１１１第８表から、液
体生成物中の炭素、水素、硫１１４・窒素および酸素の
濃度は、再生触媒が石炭、水素化用の競争的新触媒の場
合に較べ水素化脱硫、脱蜜素および脱酸素に対し多少優
れた活性を有するような濃度であることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１［は本発明の触媒！ＩＩ生法の工程図、第３図は本
発明における好適な炭素焼却の工程図である。 ｌＯ・・・流動型たは固蜜床反応プレ七ス、１ｍ・・・
触媒洗浄ユニット、１１１・・・垂直塔、１テ・・・ぎ
ンプー・、１８　、４　ｆｉ−フローディストリビュー
タ−１ＳＯ・・・分離器％２４．８ｏ・・・洗浄器、ｓ
６・・・酸処理浴、ｓｍ、４ｍ・・・燃焼器、８８・・
・ポンプ、４２ａ・・・断熱材、番δ・・・電熱器％４
６・・・触媒床、ｂＯ・・・コンプレッサー、５ｇ・・
・加熱器。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　使用済み粒状触媒から金属汚”染物を除去するに当
   り＝ （〜使用済み触媒を溶媒で洗浄してプロセスオイルを除
   去し； （ｂ）オイルを含まない触媒な、金属汚染物を夫★その
   サルフェートまたはオキシサルフェート化合物に転化す
   る化合物溶液を用いて１　！ｉ、６〜１　！　１．１℃
   （１ｍ（１〜■］１）の範囲の温度で少なくとも約Ｓ分
   間格珊して析出した金属汚染物ｅ除去し； （０）処理した触媒を洗浄して化合物溶液な除去する ことを特徴とする使用済み粒状触媒から金属汚染物を除
   去する方法。 東　使用済み粒状触媒から金属汚染物を除去するに当り
   ； （ＩＬ）使用済み触媒を溶媒で洗浄してプロセスオイル
   を除去し； Φ）オイルを含まない触媒を、金属汚染物を除去する酸
   溶液を用いて１１５．６〜１２１．１℃（６０〜１６０
   ″Ｆ）の範囲の温度で少なくとも約す分間処理して析出
   した金属汚染物を除去し； （０）処理した触媒ｒｔ４１ｉ性溶媒で洗浄して化学溶
   液を除去する ことを特徴とする使用済み粒状触媒から金属汚染を除去
   する方法。 龜　工程（ａ）からのオイルを含まない触媒を化学処理
   工程前に水洗して、触媒の細孔を水で殆ど満たす特許請
   求の範囲第１項または第３項記載の方法。 也　オイルを含まない触媒を処理するために用・いる化
   学溶液が５〜５０％の硫酸水溶液である特許請求の範囲
   第１項または第３項記載の方法。 瓢　処理した触媒を、１〜６容量％の酸素を含有する不
   活性ガス混合物を用いて４２６．７〜４８２．８℃（８
   ００へ９００″Ｆ）の温度で炭素焼却することにより更
   に処理して炭素析出−を除去し、これにより再生触媒な
   得る特許請求の範囲第１項または第１項記載の方法。 ａ　鉄、チタン、カルシウムおよびナトリウムから成る
   析出物を含有する使用済み触媒を石炭水素化反応ブリセ
   ス工程から取り出し、上記触媒を希硫酸およびアンモニ
   ウムイオン溶液を用いて１５．６〜Ｉ　Ｍ　１．．１℃
   （６０〜１１１０１）の温度で析出金属汚染物を除去す
   るに十分な時間処理する特許請求の範囲第１ＪＪ記載の
   方法。 ｉ　鉄、バナジ、ラムおよびニッケルの析出物を含有す
   る使用済み触媒を石油水素化反応プルセス工程から取り
   出し、上記触媒をｉ−ｓ。 重量幅のｆｉｌｌおよびアンモニウムイオン溶液を用い
   てＩ　Ｂ、６〜１１１．１℃イ６０〜ｍ！１Ｏ１）の温
   度で析出金属汚染物を除去するに十分な時間処理する特
   許請求の範囲第１０記載の方法。 亀　鉄、ニッケルおよびバナジウムを含有する使用済み
   触媒を石油水素化プロセスから取り出し、オイルを含ま
   ない触媒を６−２０重量幅のベルオキシニ硫鹸アンモニ
   ウム水溶液を用イテ１１５．６〜６　Ｌ６℃（６０〜１
   ６Ｏ’Ｆ）の温度で処理して析出金属汚染物を除去する
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 象　触媒処理時間が５〜１１１０分である特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ｌａ　　炭化木葉処理反応からの使用済み粒状触媒を再
   生するに当り： （ａ）使用済み触媒を禾素仕反応圏から取り出し；（ｂ
   ）上記触媒を溶媒で洗浄してプロセスオイルを除去し１ （０）オイルを含まない触媒を希硫酸溶液を用いてＩ　
   Ｌ６〜１１１．１℃（６０〜１９ｆｉＯ’Ｆ）の温度で
   少なく約５分間処理して析出金属汚染物を除去゛し、 （ｄ）処理した触媒を水で洗浄して酸を除オし；（１９
   ）処理した触媒を、　４２６．７〜４８２．２℃（８０
   ０〜９００”Ｆ）の温度で炭素焼却することにより更に
   処理して炭素析出物を除去する ことを特徴とする使用済み粒状触媒の再生方法。 ＩＬ　　炭素焼却工程を、１〜６容量憾のＳ＊を含有す
   る不活性ガスを用いて４４８．９〜４６０．０”Ｃ（８
   ４０〜８６０’Ｆ）の範囲の触媒温度で、二酸化炭素が
   燃焼硫出ガスから検出されなくなるまで行なう特許請求
   の範１１１１Ｆ１６項記載の方法。 １１６０〜９０Ａの範囲にある平均直径費有する触媒の
   細孔が再生処理中に増大する特許請求の範囲第１０項記
   載の方法。 ｌａ　触媒の平均細孔直径が６０〜９０人の節回から１
   １０〜１８０人の範囲に増大する特許請求の範囲第１０
   項記載の方法。 １４　ａＩｓ〜７８人のＩＩ囲にある直径１有する触媒
   の細孔が６８〜１８０Ａの範囲にある直径を有する細孔
   に増大する特許請求のａＳ第１８・項記載の方法。