JPS5863722A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリエステルをビニルアルコール系１合体と
解重合反応させて得られる樹脂組成物及びその製造法に
関するものである。

ポリエチレンテレフタレートフィルム上にポリビニルア
ルコール層を形成させた積層フィルム社写真用基材フィ
ルムや製版用基材フィルムとして有用である。しかして
ポリエチレンテレフタレートとポリビニルアルコールと
社本来密着性の愚い組合せであるため、上記積層フィル
ムは、ポリエチレンテレフタレートフィルム上にまずア
クリレ−ト系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエス
テルウレタン系などの有４１＆溶剤１１！！着剤をアン
カーコーティングし、ついでその上からポリビニルアル
コール水溶ｉ［を塗布、乾燥することにより取得される
。しかし表からこの方法によってもなお密着力は不足し
、又アンカー戸−テイング剤が有ａｍ剤薯であるため安
全衛生面、防災向でも問題が多い。

本発明は上記のような従来の問題点を解決したもの１＠
ある。

本発明の＠型組成物は、ポリエステル（ム）をＳ融可能
なビニルアルコール系重合体（Ｂ）と解重合反応させて
なるビニルアルコール系重合体のポリエステルグラフト
物を含有するものである。解重合はポリエステル（ム）
をｉＩ鯖可能なビニルアルコール系重合体（Ｂ）と温［
１８０〜２６０℃で均一溶融系にて艮応さぜる仁とによ
って行われる。解重合反応式は次式で弄わされる。

とＨ２ 本発明においては解重合によりビニルアルコール系重合
体のポリエステルグラフト物を含有する樹脂組成物を得
ることが重要であり、単にポリエステルオリゴマーとビ
ニルアルコール系重合体とを反応させてビニルアルコー
ル系重合体のポリエステルグラフト物を得ようとすると
、反応中ゲル化を起し、列置所期の目的を達しえない。

ここでポリエステル（ム）として水溶性のポリエステル
、特にスルホン酸アルカリ金属塩を有する酸を酸成分の
２〜８０モル−含む水溶性のポリエステルを用いれに、
解重合反応によプ得られる生成物も水浴性を有するよう
になり、しかもこの反応により得られた樹脂組成物は、 （１）　　ビニルアルコール系重合体のポリエステルグ
ラフト物を含んでいる丸め、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムとポリビニルアルコールその他の親木性為分
子の層とを接着する接着剤として用い友場合、強力な街
着性が得られる。

（２）　　水＊ｔａｉとして用いうるので、安全衛生面
、防災向で問題を生じない。

というすぐれ九効釆を奏する。

本発明におけるポリエステル（ム）としては、次のよう
な駿成分、グリコール成分からなる４のが用いられる。

酸成分ム１：テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
２，５−ジメチルテレフタル酸、１，４−１２．５−又
は２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカル
ボン駅、　１．２−ビス（フェノキシ）ｘ　ｐ　ン−ｐ
、Ｐ’−ジカルボンｌｌなどＯ芳香族ジカルボン酸又は
その無水物やエステル。

酸成分ム１ニジ、つ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン販、スペ
リン酸、アゼライン酸、七ｌ＜シン酸、１．６−シクロ
ベンタンジカルボンｌｌ［，１，２−１１，５−又は１
，４−゛シクロヘキナンジカルボン酸なとの非芳１＆ジ
カルボン酸又はその無水物やエステル。

＊Ｉｔ分ｈｓニスルホテレフタル識、５−スルホイソフ
タル敵、４−スルホフタル緻、４−スルホナフタレン−
２，７−ジカルボン酸、スルホ−Ｐ−キシリレングリコ
ール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンなどのスルホン酸基を含肩する緻又はその無
水物やエステルであってスルホン徽基がアルカリ金属塩
となっているもの。

クリコール成分Ｂ：エチレンクリコール、１，２−又は
１，６−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ベンタンジオール、２，４−ジメチル−２−エ
チルヘキサン−１，３−ジオール、ネオペンチルグリコ
ール、２−エチル−２−７’チル−１，６−プロパンジ
オール、４，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタン
ジオール、１，１０−デカンジオール、２，２．４−　
）ジメチル−１，６−ヘキサンジオール、１．２−１１
，６−又祉１，４−シクロヘキサンジメタツール、２．
２．４．４−テトラ−１，６−シクロブタンジオール、
Ｐ−キシリレングリコール、ジエチレ７　／　リコール
、ジプロピレングリコール、テトラメチレングリコール
、ポリエチレングリコールなと。

特に酸成分としてム１とム、とを含み、酸成分中のム、
の割合が２〜８０モル−のポリエステルが嵐好な水浴性
を有しかつそのビニルアルコール系重合体との解重合物
も水浴性を有しているので、本発明の目的に好適である
。この場合ム、成分の割合が２モル−未満では水に溶解
しがたく、一方８０モル−を越えると吸湿性過多となる
上、高価格になシ、実用的でない。

ポリエステル（Ａ）、特に上記の如き水溶性のポリエス
テルの分子量は１０００〜３００００である仁とが望ま
しく、分子量が１０００未満では解重合反応させて得ら
れたｍｍ組成物のポリエチレンテレフタレートフィルム
との密着性が―くなｐ。

一方３００００を越えると系の粘度が余）に蟲〈なって
、ビニルアルコール系重合体（Ｂｌとの反応時の機械的
攪拌が困難になる。

ａｍ口ｊ艷なビニルアルコール系１合体（Ｂｌとして１
よ、ポリ酢酸ビニルの鄭分又ｔよル全ケン化物、酢歇ヒ
ニルと炭素数２〜６０のα−オレフィン、不飽和モノカ
ルボン敵又ケよそのエステル・塩、不飽和ジカルボン緻
又はその部分ニスデル・完全エステル・塩・無水物、酢
酸ビニル以外のとニルニス１ル、不妃和スルボッ鈑又は
その塩、ビニルニーアル、塩化ビニルなどの七ツマ−と
の共重合体の部分又は元金ケン化智、これらのケン化物
をエステル化、エーテル化、ウレタン化畳したものなど
があけられる。一般のポリビニルアルコール、たと、ｖ
ｔｔ重合［５０（Ｊ　〜２［ｊＯｕ、　ケア化１Ｌ８７
〜Ｖνモル一のポリビニルアルコールは嬉融時ニ熱分解
を伴うので本発明の目的には過当でない。

醗−可能なビニルアルコール系１合体ｆＢ）の好ましい
例としては、たとえはポリ酢酸ビニルのケン化物の場合
、重合度が約３５０〜８００でケン化展が５０〜８５モ
ル哄の低重合度ポリビニルアルコールや重合度が約５０
〜３５０でケン化度が５０〜１００モル−の低重合度ポ
リビニルアルコールなどがあげられる。酢酸ビニルと他
の七ツマ−との共菖合体Ｏケ／化物の場合は、＃６−性
が改書されることもあるので、もりと広範囲のム合ｋ、
ケン化度とすることができる。

ポリエステル（ム）の浴融可能なビニルアルコール系１
合体（Ｂ）存在下の解重合反応は通常麺に１８０〜２６
０℃で均−済一系にて行う。温凝１８０℃禾−では解１
合反応自体が６滑に過まず、温直２６０℃を蝙えるとビ
ニルアルコール系重合体（ＢｌＯ熱劣化による着色が生
じたシ水不溶化−〇生成が起る。又解１合反応は内省の
均−湿態系にて竹うことが必要であり、ビニルアルコー
ル系重合体粉末と浴融ポリエステルとよりなる不均一系
で１８０〜２６０℃にて加熱混合してもポリエステルの
ｐＩ＃重合は事爽上趣まない。なお解重合反応が遊行し
たかどうかは滅相クロマトグラフ１ｃおけるピークの位
＠（Ｄ移動から容易にｍｍ縞することが−Ｃきる。

ｍｘ合反応は無ＭＡ鍼下で行うこともあるネＩ、酢酸亜
鉛、＊ｇ＊カルシウム、水酸化り、チウム、リサージ、
三酸化アンチモノを紘じめ公知の一般のエステル化、エ
ステル交換触ＩＩ＆などからｊ！ｄれ九解重合促進触媒
の存在下に解重合反応を行うことが好ましい。

ポリエステル（Ａ）と５ｉｌｌ可能なビニルアルコール
系重合体（Ｂ）との反応比亭嬬重量で９５＝５〜５：９
５とするのが遍轟であり、さらには８０　：２０〜２０
：８０とすることが好ましい。ポリエステル（Ａ）の比
率が余りに小さいとポリエチレンテレフタレートフィル
ムに対する接着強度が不足し、ビニルアルコール系重合
体（Ｂ）の比率が余にに小さいとポリビニルアルコール
層に対する接着強直が不足する。

解重合反応は通常の缶臘反応器を用いて行う方法のほか
、押出機又は混線機を用いて行うこともできる。

本発明の樹脂組成物社種々の目的の接着剤として有用で
あり、たとえばポリエステルフィルム上にポリビニルア
ルコール皮膜を形成させるときのアンカーコーティング
剤、ポリエステルフイルム上に磁性粉体を含むバインダ
ーを塗布するとｔ。

アンカーコーティング剤、ポリエステルフィルム上にゼ
ラチン層を形成させると亀のアンカーコーティング剤の
用途に適している。なおこの目的に用いるポリエステル
フィルムは二輪ＩＮフィルムであることが１ｉｔｔ、＜
、　−＊延伸フィルムを用いる場合はアンカーコーティ
ング以降の適当を工程で前記と直角方向に延伸して最終
的には二輪延伸フィルムとすることが１ｌｔＬい。その
はかプラスチックフィル五同志又はプラスチックフィル
ムと金Ｉｓｓその他の基材との熱接着用の接着剤、製本
用接着剤、紙加工剤、繊維加工剤、フィルムＯ膏電防止
ＩＩ＆通剤、繊維材料の充填剤等のバインダー、水被製
品への配合剤などの用途にも用いる仁とができる。

次に実施例をあけて本発明をさらに＠明する。

実施例１ 攪拌機、ｉｉｔ針、窒素吹込装置及び充填塔をつけた１
１フラスコに、テレフタル＠９９．６ｇ、イソフタル＠
１９９．２ｇ、５−ソジオスルホイソフｆｉル＠５５．
６　ｇ、　：ｒ−ｆｖ：ｙ／す：ｘ−ルア　４−４　ｇ
、ジエチレングリコール１２７．２　ｇ及び酢酸′＃！
、１１１０．５　ｇを仕込み、窒素気流下１９０〜２２
０℃で５時間エステル化反応をさせて酸価１８．５　（
ＫＯＨ■／ｇ）のポリエステル（ム）を得九。

次にこのポリエステル（Ａ）１０ＯＩｌを酢酸ｆｆｉ鉛
０．５ｇと共に攪拌機、１ｌＬｆ針及び窒素吹込装置を
つけた５０Ｑｃｃフラスコに仕込み、窒素気流下２５０
℃に加熱し、この中に別途２５０℃に加熱浴−した重合
監５５０、ケン化［７３モル−〇ポリビニルアルコール
（Ｂｌ　ｉ　００　ｇを加え、２５０℃で１０分分間型
合反応を行い、ポリビニルアルコールのポリエステルグ
ラフト物を含有する組成物（Ｃ１）を得友。液相クロマ
トダラ７による解析でれ、ポリエステル（Ａｌｔｉ解重
合反応によ如分子量が＃に、ピーク面積が約％に減じて
いた〇 さらに（Ａｌと（Ｂ）の比率を重量で７：５としたはか
紘上記とｆｉ１１様にして組成物（０，）を得、又（Ａ
）と（Ｂ）の比率を重量で３．５　：　６．５としたな
かは上記と同様にして組成物（０，）を得た。

次に５Ｑμ犀のポリエチレンテレフタレート二輪延伸フ
ィルム体）上に下記のアンカーコーティング剤ｔＹｌ、
即ち 東−例１　　上記（ＣＩ）　Ｏ５ｓ水ｉｎｉ実施例２　
　上記（Ｃ８）の５チ水ｓｍ與施例３　　上記（Ｃ８）
の５１＆水ａｍ対照例２　　上記（ム）の５−水溶液 対照例３　　上記（ＢｉＯ２−水溶液 対照例４　　アクリル系共重合体の２０ｇｋ）ルエン溶
淑 対照例５　　ポリエステルフレタン系２筐臘＃Ｉｉ脂の
２０一酢酸エチル＃１浪 を＃２Ｑバーコーターにて塗布し、８０℃で１０分間を
議し、ついでその上から重合［１８００、ケン化［９９
モル−〇ポリビニルアルコール−（Ｚｌの５−水＃Ｉ箪
を＃２０バーコーターにて塗布し、８０℃で１０分間転
燥し九。

なおアンカーコーティングを行わす（Ｘ）上に直接（Ｚ
ｌを塗布し九場合を対照例１とする。

かくして得られ九（Ｘ）／α）７体）よシなる積層フィ
ルムの（Ｚ）面にセロハン粘着テープを貼９つりて１８
０＠力同に＠−シ、各層のＷ着力を−べた。結末を第１
表に示す。

第１表 実施例２　　゛ 攪拌機、温度計、窒素吹込装置及び充填塔をつけた１ｊ
フラスコに、テレフタル酸１９９．２１ｇ。

イソフタル１１５３．２ｇ、５−ソジオイソフタル駿１
６０．８ｇ、エチレングリコール７４．４ｇ、ジエチレ
ンタリコール６５．６に、＊オベンチルクリコール３１
．２ｇ及び酢酸亜鉛０．３ｇを仕込み、窒素気流下１９
０〜２４０℃で６時間エステル化反応をさせて酸価１５
．９　（ＫＯＨ１１ｇ／ｇ）　０ポリ工ステル体）をＩ
Ｉ九。

次にこのポリエステル（（転）１００ｇをリサージ０．
５ｇと共に嫌拌機、温度計及窒素吹込数置をりけ九５０
０ｅＣ７ラスコに仕込み、窒素気流下２３０℃に加熱し
、この中に別途２３０″Ｃに加熱ｌｌｌ１ｌｌシ九重合
ｆ５９０、ケン化度７０モル参のポリビニルアルコール
体１１００部を加え、２３０℃で１５分分間型合反応を
行い、ポリビニルアルコールのポリエステルグラフト物
を含有する組成物（Ｃ１）を得た。

さらに（４と（Ｂ）０比率を重量で７０：５Ｇとしたは
かは上記と一様にして組成物（Ｃ３）を得た。

次に１００−厚のポリエチレンテレフタレート二軸嬌伸
フィルム（Ｘ）上に下記のアンカーコーティング剤け）
、即ち 実施例４　　上記（０１）　０５−水ｓｉｉ実施例５　
　上記（Ｃ８）の５−水Ｓ＊対照例６　　上記（４）の
５１１Ｉ＊爵濠対照例７　　上記（Ｂ）０５−水溶激 を＃２０バーコーターにて塗布し、８０℃で１０分間乾
燥し、ついでその上から重合度５００、ケｙ化ｊ［８８
，５モル−〇ポリビニルアルコール（Ｚ）　Ｃ６−水＊
１を＄　２０　／＜−コーターにて塗布し、８０℃で１
０分間乾燥し友。

かくして得られた（Ｘｉ　／　（Ｙ）　／悴）よプなる
積層フィルムの（Ｚ）面にセロハン粘着テープを貼〉つ
けて１８０’方向に剥離し、各層の密着力を調べ友。

結果を菖２表に示す。

第　　２　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリエステル（Ａ）をＩＩ鯖可能なビニルアルコ
   ール系重合体（Ｂ）と解重合反応させてなるビニルアル
   コール系重合体のポリエステルグラ７ト物を含有する樹
   脂組成物。 ２　ｍ１合反応を解重會促遵触媒の存在下に行って見ら
   れる特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 五　ポリエステル（ム）が分子量１０００〜５００００
   の水溶性のポリエステルである特許請求の範囲第１項記
   載の樹脂組成物。 ４　ポリエステル（ム）が分子量１０００〜３００００
   で、スルホ／ＩＩ塩を有する酸が酸成分０２〜８０モル
   −を占める水溶性のポリエステルである特許請求の範囲
   第１項記載の樹脂組成物。 ５　体）と（Ｂ）との反応比率が重量で９５＝５〜５：
   ９５である特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。 ＆　ポリエステル（ム）を溶融可能なビニルアルコール
   系重合体（Ｂｌと温［１８０〜２６０℃で均−Ｓ融系に
   て解重合反応させることを特徴とするビニルアルコール
   系重合体Ｏポリニーステルグラフト物を含有する樹脂組
   成物の製造法。