JPS5859247A - ヒ−トシ−ル性の良好な樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低温ヒートシール性、透明性および耐プ四ツキ
ング性の良好なフィルムを得るための樹脂組成物に関す
るものである。

更に詳しくは、特定の組成のプロビレンーエチレン−ブ
テン−１三元共重合体に軟質樹脂ｔブレンドした樹脂組
成物に関するものである。

ポリプロピレンは包装用フィルムとして使用する場合、
フィルムの開口部の一部あるいは全ｓ’ｔ’ヒートシー
ルする必要かある。ポリプロピレンホモ重合体自体では
、ヒートシールする際かなりな高温が必要であり、その
ため生産性が低く、かつ中の充填物等の関係で用途も制
約か大きかった。

そこで生産性を高め、断心い用途ｖ琳大するポリプロピ
レン共重合体Ｙ開発する必要があり、これまで一般ｉＫ
は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体が単層
あ”るいは□ッ。、：δオ、、８□−１，１便ヨ されてきた。

しかし、上記共重合体でも低温ヒートシール性は不充分
であり、生産性向上と用途の拡大のため低温ヒートシー
ル性の一層の改善（より低温でヒートシールできるよう
にすること）が必要である。

そこで最近は、グロビレンープテン−に元共重合体、あ
るいは、プロピレン−エチレン−ブテン−１三元共重合
体が主としてポリプロピレン系樹脂のヒートシール性を
改良する目的で種々提案されている。

本°発明者尋もスラリー性状が改善され、目的とする共
重合体の生産性が高く、分離操作も容易であり、かつヒ
ートシール性の良好な新規なプロ、ピレン−エチレン−
ブテン−′１三元共重合体Ｖ製造する方、法・Ｋついて
先に％許出願した。（特願昭５５，１’５０８２７．ｌ
ｆ＃願昭５５−１５．０８２８）、この方法では、３０
０　ｔ　／　１ｎｅｈ　の強度ン得るためのヒートシー
ル温度は１１０℃程度まで下げることができた。

しかしながら最近は更に低温でヒートシール強度が得ら
れるポリプロピレン系樹脂の要望が高まっている。

勿論、三元共重合体中のエチレン、ブテン−１の含有・
率を更に多くする様に重合すれヲｆヒートシール温ｔｖ
東に低下させること・言可能であるが、目的とする共重
合体の生産性力を低く、また多量に剛性する可溶性重合
体の分だけ製品収率が低くなり、商品化か困難である・ 本発明の目的は上記問題点を解決し、低温ヒートシール
性、透明性、および耐ブロッキング性の良好なフィルム
を得るための樹脂組成物ｖ！Ｉ供することＫある。

しかして、本発明者等はかかる点Ｋｆ））ん力ｔみ、−
意検討を重ねた結果、新規なプロピレン−エチレン−ブ
テン−１三元共重合体Ｋ。

軟質樹脂ｔブレンドすることにより、本発明の目的を達
することができることを見出し。

本発明を完成させた。

すなわち、本発明は、「下記の囚および慣からなること
ｖ特徴とするヒートシール性の良好な樹脂組成物。

（Ａ）　　下記の（ａ）　、　（ｂ）のいずれか一方、
又を１（１）および（ｂｌの混合物９５〜６０重量部。

（ａ）　　（１，１まず、プロピレンｇ９２．０〜９８
．０重量饅、エチレン奮２．０〜５．．０１量嘩、ブテ
ン−１ｖｏ、ｏ〜３．０重量−の比率で重合系に供給し
て全重合量の５〜３０重量嘔を重合せしめ、（ｉｆ）　
Ｌかるのち、プｐピレンｙｓＦｈ、ｏ〜９２．０重量−
１工夢レンｔ６．０〜９．０重量嗟、ブテン−Ｉ！２．
０〜６．０重量嗟の比率でひきつづき重合系に供給して
残りの７０〜 ９ｓ重量−Ｙ重合せしめたプロピレン −エチレン−ブテン−１三元共重合体。

（ｂ）　　（１）まずプμビレｙ　’％：　８８．０〜
９４：０重量嗟、エチレン１０．０〜２．０重量−、ブ
テン−Ｉ　？　３．０〜１０．０重量−の比率で重合系
に供給して、全重合量の５ ′〜３０重量−を重合せしめ、（１）シかるのち、プロ
ピレンｖｇ＆ｏ〜９２．０重量嗟、エチレンＹ　６．０
〜９．０重量−１ブテン−Ｉ　Ｙ：２．０〜６．０重量
％の比率でひきづづき重合系に供給して残りの ７０〜９５重量％を重合せしめたプロ ピレン−エチレン−ブテン−１三元共 重合体。

（Ｂ）　　軟質樹脂５〜４０重量部」 である。

以下、本発明の構成要件を分収して説明する。

不発ｆＩＡにおいて、囚の共重合体の製造に使用される
触媒系は公知のａ−オレフィンの立体規則性重合用触媒
であり、例えば、Ｔｉｃ／、。

Ｔ量ｃｔｓ　Ｑヤ５４ｉｕｃｔ、ｗ主要成分とする触媒
ある・−％４１　ＭＩＣｔ、にｎ化合物な担持させた担
体触媒郷の遷移金属触媒の１種あるいは２種以上と、＃
Ｅｔ、　　、ＭＥｔ、Ｈ，Ｍ、Ｅ−〇あるいは＃−１ｓ
。

Ｂ−郷の有機Ｍ触媒のｉｌｌあるいは２１１以上、およ
び必！！により更に１１１あるいは２種以上の第３成分
等（例えば各種エステル類、各種エーテル類等）とから
なるものである。

本発明に使用する共重合体（んは、スラリー重合によっ
て実施するのが好ましいか、その際使用される重合溶媒
はプロパン、ブタン。

ペンタン、ヘキサン、ヘプタ７等の脂肪族飽和炭化水素
のほか液化プロピレン郷が使用できる。また実質的に重
合溶媒を用いない気１相重合によって実施することもで
きる。

本発明に使用する共重合体（Ａ）は、２段階に重合反応
を行なうことＹ％徴とするが、回分式で実施する場合は
同一の重合反応槽でまず第一段反応ひきつづいて第２段
反応を行な５という形式でなされ、また連続式で実施す
る場合には少くとも二つの反応槽Ｙ直列に結合して、た
とえば第−檜で第１段目の反応ｔ。

第二槽で第２段目の反応Ｙ行なうごとくして実施される
。

本発明において共重合体（Ａ）を製造する場合の重合温
度は通常第１段目では４５〜５５℃、好ましくは４７．
５〜５３℃であり、第２段目では５０〜７０℃、好まし
くは５１〜６０℃である。通常第１段目の重合温度は＠
２段目の重合温度と同等かそれ以下であることがスラリ
ー性状ン良好に保つ上で好ましい。

本発明において共重合体（Ａ）ｔ’ｊｌｌ！造する場合
の重合圧力は特に制限はないが、通常第１段目では１Ｋ
ｔｔ／ｊ−Ｇ　〜４　ｏＫｇ／ａｉ−Ｇ１票２段目では
２Ｋｔ／ｃｄ−Ｇ　〜４０ＫＩ／ｃｄ−Ｇである。

不発ｆｌｉ４において、共重合体（４）の分子量は、常
法に従い少量の水素を重合中に共存させて制御される。

本発明に使用する共重合体囚は、前述した（ａ）　＠　
（ｂ）のいずれか一方、又は（ａ）および（ｂ）の混合
物が使用されるか、第１段目で重合系に供給されるプロ
ピレン、エチレン、ブチーン−１の重合−の比率娶、そ
れぞれα１．β、。

ｒ、とすれば、 （ａ）の場合 ｇ、：９２．０〜９８．０重量％、好ましくは９４．θ
〜９７．５重量嗟。

β、：２．０〜５．０重量−１好ましくは２．５〜４．
０重量％ ｒ、：０．Ｏ〜３．０重量％、好ましくは０．０〜２．
０重量％ である。

β１か′２．０重量嘔より小さいと得られた共重合体の
ヒートシール性か否良であり、またβ８．ｒｌがそれぞ
れ五〇重量％、３．０重量−より大きいと、共重合体ス
ラリーのスラリー性状が不良となり好ましくない。

また（ｂ）の場合 α、：８８．０〜９７．０重量％、好ましくは８９．５
〜９５．５重量％ β、：ｏ、ｏ〜２．０重１−１好ましくは０．５〜１．
５重量％ ｒ、：３．０〜１Ｏ００重量％、好ましくは４．０〜９
．０重量− である。

ｌ、が２．．０重量％より大きいと、共重合体スラリー
のスラリー性状が不貞となり好ましくない。

一方、ｒ、、が３．０重量−より小さいと、得られた共
重合体のヒートシール性が不良であり、またｒ、が１０
，０重量−より大きいと、共重合体スラリーのスラリー
性状が不良となり好ましくない。

本発明において、第２段目で重合系に供給されるプロピ
レン、エチレン、ブテン−１の重量−の比率ｔそれぞれ
ａ２．β２．ｒ、とすれば、 （＆）の場合、 α、：８＆０〜９２．０重量嘩、好ましくは８７．０〜
９１．３重量％ β、：ａ、ｏ〜９６０重量−１好ましくは６．２〜８．
０重量％ ｊ、：２．ｏ〜６．０重量−１好ましくは２．５〜４０
重量％ である。

β、か６．０重量％より小さいと、あるいはｒ、が２．
０重量−より小さいと得られた共重合体のヒートシール
性が不良であり、また鳥が９．０重量％より大きいと、
あるいはｒ、が６．０重量−より大きいと共重合体スラ
リーのスラリー性状が不良となり好ましくない。

（ｂ）の場合 ａ、　　：　８５．０〜９２．０重量％、好ましくは８
７．０〜９１．３重量％ β、：６．０〜９．０重量％、好ましくは６．２〜８．
０重量％ ｒ、：２．０〜６．０重量％、好ましくは２．５〜５．
０重量％ である。

β、が＆０重量％よりｌＪソいと、１あるいはγ！が２
．０重量％より小さいと得られた共重合体のヒートシー
ル性が不良である。またβ、が９．０重量％より大きい
と、あるいはｈが６．０重量−より大きいと共重合体の
スラリー性状が不良となり好ましくない。

なお、重合系に供給するプロピレン、エチレン、ブテン
−１は、混合ガスとして送入してもよいし、別々に送入
してもよいことは勿論である。

本発明において第１段目で重合した部分と＠２段目で重
合した部分との重量比率ヶそれぞれＷ、、Ｗ、とすれば
、 Ｗ、＝５〜３０重量−１好ましくは７〜２０重量％ Ｗ、ニア０〜９５重量係、好ましくは８０〜９３重量− である。Ｗ、が５重量−より小さいと、スラリー性状が
不良となり好ましくない。又、嶌か３０重量−より大き
いとヒートシール性が不良となり好ましくない。

本発明において、（Ｂ）の軟質樹脂とはエチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−ブテン−１ゴム、エチレン−プ
ロピレン−ブテン−１ゴム、ポリイソブチレン、エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴムなどから選ばれた１種以上
でア’）、中でもエチレン−プロピレンゴム、エチレン
−ブテン−１ゴム、エチレン−プロビレ／−ブテン−１
ゴムが好ましい。

本発明において、（４）と（Ｂ）との重量比はη）＝（
Ｂ）＝６０〜９５：４０〜５である。俤）が５重量部未
満の場合は、低温ヒートシール性の改良が不十分であり
、（Ｂ）が４０重量部を超える、と製膜性が悪く、また
フィルムの耐ブロッキング性が不良となる。

本発明により得られた樹脂組成物は、低温ヒートシール
性、透明性、及び耐ブロッキング性に優れているので、
たとえば包装用フィルムの分野において、単体フィルム
として、あるいは他のポリプロピレン系樹脂等との積層
フィルムとして使用できる。

また本発明により得られた樹脂組成物には、更に必ｌ！
に応じ他の樹脂、酸化防止剤、スリップ剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、核剤岬を添加して用いてもかまわない
。次に！Ｊ！施例により本発明を説明するか、本発明は
これらの実施例に＠定されるものではない。

実施例１〜４．比較例１〜８ ２００ｔのオートクレーブＫＮ、−流中で３１−　ヘプ
／７１００ｊ、ｎ（ｊｓ　”Ｋ−α、触媒１２０　ｆｔ
’装入し、更に必−畳量の水素及び所定割合に調整した
プロピレン、エチレン。

ブテン−１七ツマ−を装入後、所定温［Ｋ昇温する。所
定温度に到達した時点で、ＭＥｔ１α触媒を２４０ｍ装
入し重合を開始する。重合時間は、第ｘｐｉ、第２段目
あわせて２．５〜３．０時間である。重合終了後、内容
物ｔ７００ｔのオートクレーブ忙移液し、メタノールｔ
３０を装入し７５℃において１時間触ｍＹ：分解後、１
回につき、５０ｔの永を使用して５０℃で４回流−説灰
した。得られた重合体スラリーをろ過・乾燥し、製品パ
ウダーを得た。

得られた製品パウダーにＢＨＴｏ、１重量饅、カルシウ
ムステアレート０．１重量−、スリップ剤０．３５重量
嘔、ブロッキング防止剤０，５重量慢、及びエチレン−
プロピレンゴム（三井石油化学（株）製タフマーマｐｏ
２８０　）　Ｙ所定量添加後、６５■φ押出機により２
５０℃で押出しベレットとした。得られたベレットを４
０■φＴダイつき押出機により厚さ３０＃のフィルムと
した。

このフィルムのヒートシール温度を東洋精機製熱傾斜式
試験機を使用して測定した。なお、ヒートシールは、ヒ
ートシール圧力２Ｋｇ／−、ヒートシール時間１秒で行
ない、ヒートシールされたサンプル はインストロン万能引張圧縮試験機で測定した。

た。フィルム１２枚重ね、その外側に西洋紙ンはさんだ
サンプル５組奮重ね合わせる。その上下″Ｃ″ｆＡ’４
１’にあて更−ア月板を敷いて上部に２Ｋｇの荷重ｔか
けたものＹ５０℃の恒温室に２４時間放置する。その後
、フィルムの密着面積を測定することＫより、密着面積
が２０−未満を良、２０％以干を不貞とした。

フィルムの浮き出しＫついては、製膜２日後に有無を調
べた。

重合条件、重合結果および物性ＹＡＫまとめて示す。（
なお比較例１〜２はプロピレン−エチレン共重合体、比
較例３〜４はプロピレン−ブテン−１共重合体に関する
ものである。） 表中、スラリー性状は、得られたスラリーのろ過特性に
より判断した。

これらの結果から明らかなように、本発明の方法は、比
較例に比して共重合時のスラリー性状が良好であり、５
−また得られた共重合体のヒートシール横置が低（、か
つ耐ブロッキング性も良好であるという特性を兼ねそな
えており、非常にすぐれていることがわかる。

−３（ 手続補正書 昭和５６年／／月３ｏ　日 特許庁長官　　島田春樹　殿 １、事件の表示 特願昭５６−１５７４４３号 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区霞が関３−２−５氏　名（飼
和　（３１２）三井東圧化学株式会社代表者　　笠　間
　祐一部 ４、代　理　人 住　所　　千葉県我孫子市東我孫子１−！１２４５、　
補正の対象　　ｆ！ＡＩａ書の「発明の詳細な説明」の
欄６、補正の内容　　、０’％ 一６補正の内容 １）明細書第１６頁第２０行目を削除する。

２）明細書第１７頁第１行目を削除する。

３）　　＠細書、第１８頁表中フィードモノマー組ｒ重
量嚢２段目の下欄「α１」　「β１」「γ１」をそれぞ
れ「α１」　「１ｍ」［ｒａｌと訂正する。

４）明細書第１８頁表中比較例８のｒ８４．ＯＪの数字
な［８８，ＯＪに、「９．０」の数字なｒ５．ＯＪとそ
れぞれ訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記の（ＡＩおよび（Ｂｌからなることな％像とす
   るヒートシール性の良好な樹脂組成物。 ト）　下記の（ａ）＊　（ｂ）のいずれか一方、又は（
   ａ）および伽）の混合物９５〜６０重量部。 （ｍｌ’　−：　（１）まずプロ１レンン９２．θ〜９
   ８．０重量％、エチレン１に：２．０〜５．０重量％、
   ブテン−１ｇ　Ｏ，Ｏ〜３．０重量−の比率で重合系に
   供給。 して全重合量の５〜３０重量１に’ 重合せし玩、（ｕ）シかるのち、プロ ピレンを８翫０〜９２．０、重量−、 エチレンを６．０〜９．０重量％、プ 、　　　テン−Ｉ　Ｙ　２．０〜６．０重量−の比率で
   ひきつづき重合系に供給して 残りの７０〜９５重量ｇｂ！重合せ しめたプロ１ピレン−エチレン−ブ テン−１三元共重合体。 （ｂｌ　　（１１まずプロピレンｙ８８．０〜９７．０
   重量％、エチレ７ＹＯ，Ｏ〜 ２．０重量−、ブテン−Ｉ　Ｙ　３．　Ｏ〜１０．０重
   量−の比率で重合系に供 給して全重合量の５′〜３０重量％ Ｙ重合せしめ、（１）Ｌかるのち、プ ロピレン）２８５．０〜９２．０重量％、エチレン１６
   ．０〜９．０重量％、ブ テン’−１’ｌｉ’２．０〜６．０重量−の比率でひき
   つづき重合系に′供給して □　残り９７０〜９５重量５ｖｉｉ合せしめたプロピレ
   ン−エチレン−ブ テン−１三元共重合体。 （Ｂ）　　軟質樹脂５〜４０重量部。