JPS5857729B2 - カンコウセイソセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケトスルホキサイド系化合物を光重合触媒とす
る事を特徴とする感光性組成物に関する。

光重合触媒は光エネルギー、主に、２００ｍμ乃至５０
０ｍμの波長からなる光照射により、共存する不飽和化
合物を重合させる際に用いられる。

光重合触媒として各種のものが知られている。

即チアシロインエーテル系のベンゾインエチルエーテル
、ベンゾインイソプロピルエーテル、多核キノン系のア
ントラキノン、２−メチルアントラキノン、ベンゾフェ
ノン、オルトベンゾイル安息香酸メチルエステル、ジア
セチル、ジベンジルトリフェニルホスフィン、アゾ系の
アゾビスイソブチロニトリル、フェニルアゾワレロニト
リル等である。

工業的規模の光重合触媒利用は近年無公害化との関連に
て種々検討および実用化されている。

多種類の光重合触媒は存在するが、光硬化活性、貯蔵安
定性および着色性の点を十分に満足させるものはなかっ
た。

光硬化活性が良好とは、光照射した際の重合開始能が良
好である事をいい、貯蔵安定性にすぐれているとは感光
性組成物の暗所における経口劣化の少ない事を云い、ま
た着色性良好とは光重合触媒添加にて光硬化させた際の
硬化樹脂において着色の無い事をいう。

本発明者うは、フェナシルフェニルスルホキサイドが光
硬化性組成物を着色させない点に着目し、良好な光硬化
性能を有するケトスルホキサイド系化合物の研究を行な
い、本発明を完成させた。

即ち、本発明は式 （Ｒ１はアルキル基、フェニル基または置換フェニル基
を表わし、Ｒ２およびＲ３は水素、アルキル基またはア
ルコキシル基を示す。

但しＲ２およびＲ３が同時に水素を示さない。

）にて表わされるケトスルホキサイド系化合物を光重合
触媒として使用する事を特徴とする感光性組成物である
。

従来例えば透明なる不飽和ポリエステルにベンジインイ
ソプロピルエーテルを添加し、光照射にて硬化した重合
物は、光硬化進行に伴ない黄色に着色し、常法による熱
硬化製品と比較し商品価値面から高い評価が得られなか
った。

フェナシルフェニルスルホキサイド添加による光硬化組
成物は着色無く、着色性の点からは非常に好ましい光重
合触媒である。

しがし汎用の光重合触媒例えばベンゾインエチルエーテ
ルと比較する場合、明らかに光硬化性能面にて劣ってい
た。

本発明者等はケトスルホキサイド類の光分解機構が下記
に基く事を推定した。

そして（Ｉ］）における該置換基に電子供与性基、例え
ばアルキル基、アルコキシル基等を付与し、（Ｉ）にお
いてはラジカルの安定性を損わない程度において合成上
有利な置換基を選択した。

これら光重合触媒は、光硬化性樹脂に添加し光照射する
事により、光硬化性および着色性の面にて目的とした樹
脂が得られた。

本発明におげろケトスルフォキサイド系化合物とは、例
えばフェナシルｐ −） ’Ｊルスルホキサイド、ｐ−
メトキシ、フェニルフェナシルスルホキサイド、アセト
ニルｐ−トリルスルホキサイド等をいう。

ケトスルホキサイド系化合物の製造は、例えばα−クロ
ルアセトフェノン、モノクロルアセトンの様なα−ハロ
ゲンケトンと対応するメルカプタンのナトリウム塩との
反応で、ケトスルフィドを得て、次にアセトン若しくは
酢酸中で３０％過酸化水素で酸化するか、他の公知な酸
化方法で好収量で合成し得る。

本発明ケトスルホキサイド系光重合触媒は光硬化に際し
て、光硬化性樹脂、架橋性単量体等の全組成物に対して
０．１乃至５重量％、好ましくは０．５乃至３重量％で
単独または２種以上の混合物として、あるいは他の公知
もしくは汎用の光重合触媒と組み合わせて使用できる。

本発明において用いられる光硬化性樹脂としては、従来
の感光性組成物に用いられているものであればいずれの
ものでもよい。

例えば不飽和ポリエステル樹脂、重合性不飽和基を導入
したアクリル樹脂およびアルキド樹脂、ジイソシアネー
ト化合物と水酸基を有するビニル単量体との付加物と水
酸基を有する化合物とウレタン化反応によって付加させ
た多ビニル化合物、２個以上のエポキシ基を有する化合
物にカルボキシル基を有するビニル単量体をエステル化
反応によって付加させた多ビニル化合物などがあり、こ
れらの光硬化性不飽和基を有する樹脂および化合物を単
独または任意な混合物として使用できる。

また本発明において使用できる架橋性単量体としては従
来の感光性組成物に用いられるものはいずれのものでも
よい。

例えばスチレン、ビニルトルエン、ジクロルスチレン、
酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタアクリ
ル酸、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、
メタアクリル酸ラウリル、ジエチレングリコールメタア
クリレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフ
タレート、トリエチレンクリコールジメタアクリレート
、ジアリルエーテル、トリアリルインシアヌレ−Ｉ・、
グリシジルメタアクリレート、ジビニルエーテル、ジビ
ニルベンゼン、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ト
リアリルホスフェート、ジアリルベンゼンスルホネート
などがあり、これらは単独または適当な混合物として使
用できる。

さらに本発明感光性組成物は必要に応じて添加剤、充填
剤、着色剤を使用してもかまわない。

本発明によって得られた感光性粗性物を光硬化させるた
めに必要な光照射源としては２００乃至５００ｍμの波
長の光を出すものであればよい。

このような光源としては、太陽光線、低圧水銀灯、中圧
水銀火玉高圧水銀灯、超高圧水銀灯、螢光ランプ、クセ
ノンランプ、タングステンランプ等が挙げられる。

本発明によって得られた感光性組成物は、適当な線量に
よって定められた光照射によって硬化した組成物が、着
色の無いものであり、さらに光硬化性能がフェナシルフ
ェニルスルホキサイドを光重合触媒として使用する場合
に比して大巾に高くなり、工業的にも実施可能な感光性
組成物を提供するに至った。

特に着色性に無色を要求される分野、例えば凸部になる
べき部分に光重合触媒を加えることによって作製する光
硬化立体化粧板等において、その特性が太いに発揮され
斯界に貢献する新人であろう。

以下、実施例を述べ本発明を具体的に説明する。

樹脂の製造 （１）フマル酸８１部、無水フタル酸４４−５部、エチ
レングリコール３１部、ブタン−１・３−ジオール５４
部を従来法により縮合させて不飽和ポリエステル樹脂を
合或し、これにスチレンを用いて樹脂分が６０％になる
ように希釈し、さらにこのようにして得られた樹脂溶液
に融点５０〜６０ °Ｃのパラフィンを０．１％添加し
た。

このようにして得られた樹脂溶液を「樹脂Ａ」とする。

★★（２
）アクリル酸エチル４０部、アクリル酸ブチル６４部、
スチレン１０４部、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル１３部、かもなるアクリル樹脂にメタアクリル酸２−
ヒドロキシエチルと２・４−トリレンジインシアネート
付加物４３．５部を反応させて得たウレタン変性アクリ
ル樹脂５０部をアクリル酸エチル２．５部に溶解して、
不飽和アクリル樹脂溶液を得る。

このようにして得られた樹脂溶液を「樹脂Ｂ」とする。

実施例 １ 本発明ケトスルホキサイド系光重合触媒を「樹脂ＡＩに
対して２重量％添加、混合し、これらの感光性組成物を
ガラスプレート上で厚さ２００μの塗膜として、この塗
膜に２０Ｃ１ｎの距離より螢光ランプ（東芝製、ＦＬ−
２０ＢＬ、２０ワツト、２灯）の光を照射して、硬度が
鉛筆硬度６Ｈ以上になる時間、及び１時間連続的に光照
射した時の着色性を表−■に示す。

尚、比較例としてベンゾインエチルエーテル、フェナシ
ルフェニルスルホキサイトヲ添加した場合の結果を示す
。

実施例 ２ 本発明ケトスルホキサイド系光重合触媒と、ベンゾイン
エチルエーテルを「樹脂Ｂ」に対して種々の割合で添加
、混合し、これらの感光性組成物をガラスプレート上で
厚さ２００μの塗膜として、この塗膜に２０ＣｒｒＬの
距離より螢光ランプ（東芝製、ＦＬ−２０ＢＬ、２０ワ
ツト、２灯）の光照射して、硬度が鉛筆硬度６Ｈ以上に
なる時間、及び１時間連続的に光照射した時の着色性を
表−■に示す。

尚、比較例としてベンゾインエチルエーテル単独を添加
した場合を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （Ｒ１はアルキル基又はフェニル基を示し Ｒ２はア７
   ・′キル基又はアルコキシ基を示す。 ）にて表わされるケトスルホキサイド系化合物を光重合
   触媒として使用する事を特徴とする感光性組成物。