JPS5857432B2 - 新規な中員環アミドスルフイド化合物及びその合成法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な中員環アミドスルフィド化合物及びそ
の製造法に関するものである。

近年、マクロライド系抗生物質を含む大環状化合物の合
成が注目を浴び、多くの研究が報告されている。

そしてこれらの合成研究を推進するための不可欠の段階
として、大環状ラクトンの合成法が急速な進展をみせて
いる。

一方、天然には、中員環を有する炭素環状化合物も数多
く存在している。

すなわち、７員環化合物はいうに及ばず、タキサン（Ｔ
ａｘａｎｅ ） 、オフィオボラン（０ｐｈｉｏｂｏｌ
ａｎｅ ）骨格は８員環、カリオフイラン（Ｃａｒｙｏ
ｐｈｙｌｌａｎｅ ）、ゲルマクーｙ７（Ｇｅｒｍａｃ
ｒａｎｅ ）、フムラ７ （Ｈｕｍｕｌａｎｅ ）及び
センブラン（Ｃｅｍｂｒａｎｅ ）骨格はそれぞれ９．
１０．１１及び１４員環より構成されている。

これらの化合物の骨格合成法としては、（１）環化反応
、及び（２）環拡大又は縮小反応等が考えられ、１０員
環以上の化合物は、主として（１）環化反応により環形
成する方法、９員環を有するカリオレフィンは（２）環
拡大反応を基盤として合成する方法等が報告されている
。

（Ｍ、Ｋｏｄａｍａ １Ｙ。Ｍａｔ ｓｕｋ ｌ、Ｓ、
ｌｔｏ、 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ１
１１２１（１９７６）：Ｅ、Ｊ、Ｃｏｒｅｙ、Ｅ。

Ｈａｍａｎａｋａ、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、５ｏｃ１．８
９．２７５８（１９６７）：Ｙ、Ｋｉｔａｇａｗａ、Ａ
。

１ｔｏｈ１Ｓ、Ｈａｓｈｉｍｏｔｏ、ＨｏＹａｍａｍｏ
ｔｏ、１ｂｌｄ、、亀旦、３８６４（１９７７）；鈴木
政信等２１回天然物討論会（１９７８年札幌）要旨集、
ｐ。

５２２ ： Ｅ、Ｊ、 Ｃｏｒｅｙ、 Ｒ，Ｂ、Ｍｉｔ
ｒａ、 Ｈ，Ｕｄａ、Ｊ、Ａｍ、 Ｃ’ｈｅｍ、 Ｓｏ
ｃ 、、８６．４８５’（１９６４）等参照。

〕しかしながら、一般にこれら８〜１２員環骨格を環化
によって形成するのは、困難であるとされ、一般的な中
員環合成法環化法の確立が望まれていた。

そこで、本発明者らは、前記中員環骨格合成の過程とし
て、本発明の中員環アミドスルフィド化合物を容易に且
つ高収率で合成することに成功し、本発明を完成するに
至ったものである。

本発明の中員環アミドスルフィド化合物は後述の如くの
一般式を有し、中員環骨格合成、特に香料原料等に有用
な中員環ケトン合成の際の極めて有用な中間体である。

以下に、本発明を説明する。

本発明の新規な中員環アミドスルフィド化合物は、一般
式： （但し、ｎは８．９．１０．１２を示す。

）で表わされ、具体例をあげれば、次の如くである。

次に本発明の中員環アミドスルフィド化合物の合成法に
ついて説明する。

出発物質としては、Ｏ−メルカプトメチルアニリン（３
）′ 又はそのジスルフィド（３）を用いる。

上記出発物質（３）は、例えば公知の方法によって容易
に得られる（ Ａ、 １．Ｋｉｐｒｉａｎｏｖ ａｎ
ｄ Ｚ、Ｎ。

Ｐａｚｅｕｋｏ Ｚｈｕｒ、０ｂｓｃｈｅｉ 、 Ｋｈ
ｉｍ、、１９．１５２３（１９４９）；Ｃｈｅｍ、Ａｂ
ｓｔｒ、４４．３４８７ｇ（１９５０））。

又、ジスルフィド（３）は（３）′を空気と接触させる
か又はＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）中加熱するこ
とによって容易に得られる。

上記化合物（３）′又はそのジスルフィド（３）を出発
物質としてこれに一般式： で表わされるブロム酸に塩素化剤、例えば５ＯＣ１２を
反応せしめて得られる一般式：（但し、ｎは８．９．１
０．１２を示す。

）で表わされるブロム酸クロライドと反応せしめると一
般式： で表わされる化合物を定量的に得る。

上記ブロム酸クロライド（２）の具体例としては、次の
化合物を挙げることができる。

（ｎ＝８） ８−ブロム−オクタン酸クロライド （ｎ＝９） ９−ブロム−ノナン酸クロライド（ｎ
＝１０） ｉｏ−ブロム−デカン酸クロライド （ｎ＝１２） １２−プロムードデカン酸クロライド 上記反応は、塩基、例えばトリエチルアミン（Ｅｔ３Ｎ
）、ピリジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウム等と共にテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、エーテル、ピリジン、ベンゼン、ク
ロロホルム、塩化メチレン、四塩化炭素、アセトニトリ
ル、エタノール、グロパノール等の溶媒中で行なうのが
好ましく反応温度及び反応時間は、それぞれ約Ｏ〜２５
℃、約０．５〜２時間が適当である。

このようにして得られた化合物（４）を、アルカリで処
理して、又は（４）を還元剤存在下、アルカリで処理し
て閉環せしめて、本発明の目的化合物の中Ａ環アミドス
ルフィド化合物（５）を得る。

アルカリとしては、ナトリウムエトキシド（ＥｔＯＮａ
）、ナトリウムイソプロポキシド（ｉ−ＰｒＯＮａ
）、カリウム−ｔ−ブトキシド（１−ＢｕＯＫ）等のア
ルカリ金属アルコキシドの細氷素化ナトリウム（ＮａＨ
）、水素化ナトリウム、水酸化カリウム等を用いること
ができる。

還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム（ＮａＢＨ４
）が最適である。

又溶媒としては、エタノール、イソプロパツール、ｔ−
ブタノール等のアルコール類と、ジオキサン、テトラヒ
ドロフラン（ＴＨＦ）、ベンゼン等との混合溶媒を用い
るのが好ましい。

この反応は、いわゆる高希釈法（ｈｉｇｈｄｉｌｕｔｉ
ｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ）を用いるのがよく、窒素等の不
活性ガス雰囲気下、前記アルカリを前記溶媒に溶解した
溶液に化合物（４）又は（４′）を滴々加える。

反応温度は約５０〜８０℃が適当であり、又、反応時間
は、用いる化合物（４）または（４′）の量により適宜
決定することができるが通常５〜３０時間が適当である
。

次に、得られた（５）をメチル化して、本発明の目的化
合物である（６）を得る。

上記反応において用いるメチル化剤としてはヨウ化メチ
ル（Ｍｅｌ）が好適であり、ｎ−ＢｕＬｉ、ジイソプロ
ピルアミンの存在下、ジオキサン、ＴＨＦ、ベンゼン等
の溶媒中で行なう。

上記反応は、ドライアイス−アセトン等で冷却下、約１
０分〜１時間の反応時間で行なう。

次に、本発明の中具環アミドスルフィド化合物から中具
環ケトンを合成する方法を述べる（ｎ−１０の場合） すなわち、（６）（ｎ＝１０）を過ヨウ素酸酸化してス
ルホキシド体（７）を得、これをリチウムジイソプロピ
ルアミド（ＬＤＡ）で処理後、得られるケトスルホキシ
ド（８）をＡｌ−Ｈｇ で還元すると、相当する１０員
環ケトンを得る。

これを図に示せば次の如くである。

次に本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

一般式（４）、（５）および（６）で表わされる化合物
は新規化合物である。

実施例 １ （ｎ＝８ ）の場合 ブロム酸（１）（ｎ＝８．６４０７Ｑ）をＳＯＣｌ２（
６ｍｌ）と共に３ｈｒ還流後、過剰の５ＯＣ１２を減圧
留去し、得られた油状（粗製の）ブロム酸クロリド（２
）（ｎ＝８）をエーテル（２ｍｌ）に溶解させる。

これをジスルフィド（３）（２８０η）及びＥｔ３Ｎ（
０，５ｍ１）のニー チル（８ｍｌ）溶液に水冷攪拌下
加える。

室温０．５〜２ｈｒ攪拌後反応液に水を加え、更にエー
テル（又は酢酸エチル）を加える。

有機層を分取し、水洗後、ＭｇＳＯ４乾燥する。

溶媒を留去して得られた油状物を５（ｌのＳｉＯ２を用
いてカラムクロマトを行なう。

ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（２／１〜３／２）系で溶出
される部分よりジアミドジスルフィド（４）（ｎ＝８）
が（６６０η（３）からの収率９４．６％））油状物と
して得られる。

（（４）（ｎ＝８）の物理的性質〕 、 ＣＣＩ ＩＲ，ν ’１６７０ｃｍ、’ ＮＭＲ：δ３．３０ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＲ２）３．３
９ （２Ｈ１ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ、ＣＨ２Ｂｒ ）（ｎ＝９
）の場合 （１）（ｎ＝９、ｔ４２０〜）、５ＯＣＩ２（１４ｍｇ
）より（２）（ｎ＝９）を得、（３）（７５２ｍ９）及
びＥｔ３Ｎ（１ｍｌ）に（２）を作用させ、（ｎ＝８）
の場合と同様の処理を行なった。

ＳｉＯ２クロマト後、ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（３／
１ ）で溶出を行ない、油状物１５４８ｍ１（（３）か
らの収率７８゜５％）を得る。

（（４，）（ｎ＝９）の物理的性質〕 ＮＭＲ：δ３．３１ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ −Ｍｅ ）３．
４２ （３Ｈ，３Ｊ＝６Ｈｚ、、ＣＨ２Ｂｒ ）パイル
シュタイン・テスト：陽性 （ｎ＝１０ ）の場合 （］、）（ｎ ＝ １０．２３０ｍ９）及びＳＯＣｌ２
（３ｍｌ）より（２）（ｎ＝１０）を得、これを（３）
（１０ｏｍｙ）及びＥｔ３Ｎ（０，２７Ｍ１）に作用さ
せ、得られた粗製物をＳｉＯ２カラムクロマトで精製す
る。

ｎ−ヘキサンＡｃ０Ｅｔ （４／１ ）溶出部より油状
物として（４）（ｎ＝１０）が（２６４ｍ９（（３）か
らの収率９８．２％））得られた。

え（（４）（ｎ＝ｔｏ）の物
理的性質〕 ＩＲ： ｙ”Ｃ’１６７０ｃｍ ’ ＮＭＲ：δ３．３２ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＲ２）３．４
４ （２Ｈ，３Ｊ＝６Ｈｚ、ＣＨ２Ｂｒ ）パイルシュ
タイン・テスト：陽性 （ｎ＝１２）の場合 （１）（ｎ＝１２．２．５（１）及びＳＯＣｌ２（１５
ｍｌ）より（２）（ｎ＝ｉ２）を得、これをＥｔ３Ｎ（
０，４ＴＬｌ）存在下（３）（’３１ ｏｍｙ）に作用
させる。

ＳｉＯ２クロマトでｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（３／１
）溶出部より油状物として（４）（ｎ ＝ １２）を
７６５〜（８５，８％）得た。

（（４）（ｎ＝１２ ）の物理時性質〕 ＮＭＲ：δ３．２３ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＲ２）３．４
０ （２Ｈ，ｔ、 Ｊ＝６゜５ Ｈｚ 、 ＣＨ２Ｂｒ
）実施例 ２ （ｎ＝８）の場合 ジアミド ジスルフィド（４）（ｎ＝８．５７５〜）の
ジオキサン（１０ｍｌ）溶液を７０℃の浴で加熱したＮ
ａＢＨ４，（１３５７ｎ９ ）及びＮａＨ（５０％オイ
ル・ジスバージョン：１５５η）のインプロパツール（
２７ｍｌ）溶液中に窒素気流中攪拌しつつ２０時間以上
かけて滴下後、１時間還流する。

放冷後、反応液に水を加えて、白色沈澱物を溶解させた
後溶媒のほとんどを減圧留去し、ＣＨＣｌ３又はＡｃ０
Ｅｔで抽出する。

抽出液をＭｇＳＯ４乾燥後溶媒を留去し、得られた粗生
成物（４５２〜）をＳｉＯ２カラムクロマトで精製する
。

ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ （４／１ ）溶出部より１
２員環ラクタム スルフィド（５）（ｎ＝８）が無色結
晶として３４３ｍ９（（４）（ｎ＝８ ）からの収率７
８％）得られた。

ＣＨＣｌ３−ヘキサンより再結晶すると無色プリズム晶
となる。

（（５）（ｎ＝８）の物理的性質〕 ｍｐ ： ９４−９５℃ ＣＩ ＩＲ： ν ’１６６０Ｃｒ／ｌ ’ＮＭＲ：δ２
．９〜３．２ （２Ｈ１ｍ ）３．２４（３Ｈ１Ｓ、Ｎ
−ＣＲ２） 元素分析：計算値（ＣＩ ５ Ｈ２、ＮＯＳ ）Ｃ，６
８４０；Ｈ２Ｓ、０４ ；Ｎ、５．３２ ；Ｓｌ １２
．１７ 実験値： Ｃ，６８，６０；Ｈ，８，０８；Ｎ、５．２９ ；Ｓ、
１２．１６ 分量分析： ｍ／ｅ ２６３ （Ｍ＋） （ｎ＝９）の場合 （４）（ｎ＝９．１５４０η）−ジオキサン（２６，ａ
ｍｌ）をＮａＢＨ４（３４８〜） ＮａＨ（５０％オ
イル・ジスバージョン：４００η）−インプロパツール
（６９，５ｍ１）で上記同様閉環させ、ＳｉＯ２カラム
クロマトで精製すると１３員環ラクタムスルフイド（５
）（ｎ＝９）が無色結晶として９２５〜（（４）（ｎ
＝ ９ ）からの収率７７．３％）得られた。

ＣＨＣｌ３−ヘキサンより再結晶すると無色プリズム晶
となる。

〔（５）（ｎ＝９ ）の物理的性質〕 ｍｐ ： １０２−１０４°Ｇ ＩＲ：ｙＣ”１６６５ｍ −１ ＮＭＲ：δ３２４（３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＦ２）元素分析：
計算値（Ｃ１６Ｈ２３ＮＯ８） ：Ｃ，６３，２７；Ｎ
１８．３６ ；Ｎ、 ５．０５ ；Ｓｌ １１．５６ 実験値： Ｃ１６９，３６；Ｈ，８，３３；Ｎ１５．０９ ；Ｓ１
１．４．７ 質量分析： ｍ／ｅ ２７７ （Ｍ＋） （ｎ＝１０ ）の場合 （４，）（ｎ＝１０．７００７Ｑ）−ジオキサン（１１
，５ｍ１）をＮａＢＨ４（１５０ｍｔ；ｔ ） −Ｎａ
Ｈ（５０％オイル・ジスバージョンニ１７２ｍ９）−イ
ソプロパツール（３１ｍｌ）を用いて閉環後ＳｉＯ。

カラムクロマトで精製する。１４員環ラクタムスルフイ
ド（５）（ｎ＝１０）が無色結晶として４８１７７１＆
（（４）、（ｎ＝１０ ）からの収率８７．６％）得ら
れた。

ＣＨＣｌ３ ｎ −ヘキサンより再結晶すると無色プ
リズム晶となる。

〔（５）（ｎ＝１０ ）の物理的性質〕 ｍｐ：８２−８５℃ 、 ＣＣＩ ＩＲ，ν ４１６６７Ｃ！ｎ、’ ＮＩＶＩＲ：δ３．２１ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＦ２）元
素分析：計算値（Ｃ１７Ｈ２５ＮＯ８） ：Ｃ１７０，
０６；Ｎ１８．６５ ；Ｎ、 ４．８１ ；Ｓ、１１．
００ 実験値： Ｃ，７０，０５；Ｎ１８．６２ ；Ｎ１４．７６ ；Ｓ
、１０．８９ 質量分析： ｍ／ｅ ２９１ （Ｍ＋） （ｎ＝１２）の場合 （４）（ｎ＝ｘ２．７６０ｒｎ９）−ジオキサン（１１
，５ＴＬｌ）をＮａＢＨ４（１５４７ｎ９ ） −Ｎａ
Ｈ（５０％オイル・ジスバージョン：１７７〜）−イソ
プロパツール（３１ｍｌ）で閉環後ＳｉＯ２でカラムク
ロマト精製する。

ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ（４／ｌ ）溶出部より１６
員環ラクタムスルフイド（５）（ｎ＝１２）を無色油状
物として５１２■（（４）（ｎ＝１２）からの収率８３
．８％）得られた。

（（５）（ｎ＝ １２ ）の物理的性質〕ＮＭＲ：δ３
．２３ （３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＦ２）元素分析：計算値（
Ｃ１８Ｈ２９ＮＯ８）：Ｃ１７１，４２；Ｎ１９．１５
；Ｎ、４．３８ ；Ｓ１１．０．０４ 実験値： Ｃ，７０，９７；Ｎ１９．１３ ；Ｎ、 ４．３０ ；
Ｓ、９．９０ 質量分析：ｍ／ｅ ３１９ （Ｍ＋） 実施例 ３ （ｎ＝８ ）の場合 １２員環ラクタムスルフイド（５）（ｎ＝ｓ、５２６７
／ｌｐ）の乾燥ＴＨＦ（８Ｔｌｌ）溶液をＡｒ気流下ド
ライアイス−アセトン浴で冷却する。

この中にジイソプロピルアミン（ｉ −Ｐｒ２ＮＨ：
０．４２ｍ１１．５当量）、次いでｎ−８ｕＬｉ−ヘキ
サン溶液（１，５当量）を加え１０分間攪拌する。

反応液にヨウ化メチル（Ｍｅｌ ； ０．３２ｒｕｌ）
を加え、ドライアイス−アセトン浴中１時間、水塩浴中
２時間、更に室温にて３０分間攪拌の後、ドライアイス
−アセトン浴で冷却する。

反応液に過剰の飽和ＮＨ４Ｃｌ水溶液を加えた後、室温
に戻し、ＣＨＣｌ３で抽出する。

抽出液を５ｉ０２のショートカラムで沢過し、溶媒を留
去する。

得られた粗結晶をＳｉＯ２カラムクロマトで精製する。

ｎ−ヘキサン−ＡｃＯＥｔ （４／１ ）溶出部より無
色結晶としてラクタム スルフィド（６）（ｎ＝８）が
５４３１ｎ９（収率９７．８％）得られ、ＣＨＣｌ３−
ｎ−ヘキサンより再結晶すると、無色針状晶が得られた
。

（（６）（ｎ＝８）の物理的性質〕 ｍｐ ： １０９−１１０℃ ＣＩ ＩＲ： ’１６６０ｃｒｒＬ ’ ＮＭＲ：δ１．０３ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、Ｃ
Ｈ−ＣＨ３） ２．９〜３．３ （２Ｈ，ｍ ） ３．１９ （３Ｈ１Ｓ、、Ｎ−ＣＨ５） 元素分析：計算値（Ｃ１６Ｉ（２３ＮＯ８） ：Ｃ１６
９，２７；Ｎ１８．３６ ；Ｎ１５．０５ ；Ｓ１１．
５６ 実験値： Ｃ１６９，２９；Ｎ１８．３７ ；Ｎ１５．０２ ；Ｓ
、１１．４５ （ｎ＝９）の場合 １３員環ラクタム スルフィド（５）（ｎ＝９．４４０
η）のＴＨＦ（６，４ｍ１）溶液に上記同様１−Ｐｒ２
ＮＨ（１，５当量） −ｎ −１３ｕＬｉ−ｎ −ヘキ
サン（１，５当量）、次いでＭｅｌ （０，３５ｍ／
）を作用させる。

得られた粗結晶をＳｉＯ２でカラムクロマト精製すると
、無色針状晶として、ラクタムスルフィド（６）（ｎ＝
９）が４５０〜（収率９７．４％）得うした。

エーテル−ｎ−へキサンより再結晶すると無色針状晶を
得た。

（（６）（ｎ＝９）の物理的性質〕 ｍｐ：１０９〜１１０℃ ＮＭＲ：δ１．０５ （３Ｈ，ｄ、、Ｊ＝６Ｈｚ。

ＣＨ−ＣＨ，） ３．２４ （３Ｈ１Ｓ、Ｎ−ＣＨ５） 元素分析：計算値（Ｃ１□Ｈ２５ＮＯ８）：Ｃ１７０，
０６；Ｎ１８．６５ ；Ｎ、 ４．８１ ；５１１１．
００ 実験値： Ｃ，７０，０９；Ｈ，８，６５；Ｎ１４．８０ ；Ｓ、
１０．９１ （ｎ＝１０ ）の場合 １４員環ラクタム スルフィド（５）（ｎ＝ｔｏ、４３
５７ｎ９）のＴＨＦ（６ｍｌ）溶液に（５）（ｎ＝８）
の場合と同様、１．５当量の１−Ｐｒ２ＮＨ１及びｎ−
ＢｕＬｉ−ｎ−ヘキサン次いでＭｅｌ （０，３３ｍ１
）を作用させる。

得られた粗結晶をＳｉＯ２でカラムクロマト精製すると
ラクタムスルフィド（６）（ｎ＝１０）が無色結晶とし
て４５２ｒｖ（収率９９．１％）得られた。

（（６）（ｎ＝１０）の物理的性質〕 ｍｐ ： ５８〜６４°Ｃ ＮＭＲ：δ１．０５ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６．６Ｈｚ。

ＣＨ−ＣＨ，） ２．９−３．３ （２Ｈ，ｍ、 Ｓ−ＣＨ２）３．２４
（３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＨ５） 元素分析：計算値（Ｃ１８Ｈ，ＮＯ８）：Ｃ，７０，７
７；Ｎ１８．９１ ；Ｎ１４．５７ ；Ｓｌ １０．５
０ 実測値 Ｃ，７０，７７；Ｈ，８，９８；Ｎ、 ４．５４ ；５
１１０．２９ （ｎ＝１２ 〕の場合 １６員環ラクタム スルフィド（５）（ｎ＝１２．７４
０７Ｑ）のＴＨＦ（９ｍｌ）溶液に上記同様１．５当量
の１−Ｐｒ２ＮＨ１及びｎ −ＢｕＬｉ−ｎ −ヘキサ
ン次いでＭｅｌ （０，５１ｍ１）を作用させ、得られ
た粗結晶を５ｉ０２でカラムクロマト精製し、（６）（
ｎ＝ １２ ）を無色結晶として７５３ｍｙ（収率９７
．５％）得た。

これをエーテル−ｎ−へキサンより再結晶すると無色プ
リズム晶を得る。

（（６）（ｎ＝１２ ）の物理的性質〕 ｍｐ： ７５〜７７°Ｃ ＮＭＲ：δ１．０５ （３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ。

ＣＨ−ＣＨ，） ２．８〜３．１ （２Ｈ，ｍ、 Ｓ−ＣＨ２）３．１８
（３Ｈ，Ｓ、Ｎ−ＣＨ５） 元素分析：計算値（Ｃ２０Ｈ３１ＮＯ８） ：Ｃ，７２
，０２；Ｈ，９，３７；Ｎ、４．２０ ；Ｓ１９．６１ 実験値： Ｃ１７１，８８；Ｈ，９，３６；Ｎ、 ４．１５ ；Ｓ
、９．６１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： （ただし、式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、ｎ
   は、８．９．１０．１２を示す。 ）で表わされる新規な中員環アミドスルフィド化合物。 ２ Ｒが水素原子、ｎが８である特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ３ Ｒが水素原子、ｎが９である特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ４ Ｒが水素原子、ｎが１０である特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ５ Ｒが水素原子、ｎが１２である特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ６ Ｒがメチル基、ｎが８である特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ７ Ｒがメチル基、ｎが９である特許請求の範囲第１項
   記載の化合物っ ８ Ｒがメチル基、ｎが１０である特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 ９ Ｒがメチル基、ｎが１２である特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 １０式： で表わされる化合物又はそのジスルフィドを出発物質と
   なし、これを一般式： （ただし、式中、ｎは、８．９．１０．１２を表わす。 ）で表わされる化合物と反応させて、一般式：（ただし
   、式中、ｎは前記と同じ。 ）で表わされる化合物又はそのジスルフィドを得、これ
   をアルカリで処理して閉環させて一般式：（ただし、式
   中、ｎは前記と同じ。 ）で表わされる化合物を得、これをメチル化して、一般
   式： （ただし、式中、ｎは前記と同じ。 ）で表わされる化合物を得ることを特徴とする新規な中
   員環アミドスルフィド化合物の合成法。