JPS5853954A - アントラキノン系化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアントラキノン系化合物に関するもので
ある。

更１こ詳しくは、本発明は下記一般式（Ｉ）で示される
アントラキノン化合物に関するものである。

Ｘ０ＮＩ■２ （式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方が水酸基を表わ
し、■は炭素原子数３東ヒのアルキル基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アリール基、アラルキル基、アリー
ルオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、ア
ラルキルチオ基、シクロへキシル基、ハロゲン１０子、
ピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ基、ピロリジ
ノ基よｔｌ たは−Ｎ〈　　基を表わす。Ｒｔ、Ｒ２は水素２ 原子、アルキル基、アリール基マｔこはアラルキル基を
表わす。■、Ｒｔ、几２の置換基１こおいＣアルキル鎮
、アリール環は置換されでいてもよい。） Ｌ記一般式（Ｄで示されるアントラキノン系化合物は、
青色系の色素であり、ゲスト−ホスト型液晶表示累子お
よびイ扁光フィルム用の色素としＣ非柩に有用な色素で
ある。

一般式（Ｉｌのｉｔとしては、具体的には、プロピル基
、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニ
ル基、ドデシル基、メトキシプロピル基、エトキシエチ
ル基、プロポキシエチル基、ヘキシルオキシエチル基、
エトキシエトキシエチル基などの直針（もしくは分岐状
のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基
、ブトキシ基、アミルオキシ基、ヘキシルオキシ基など
の直鎖もしくは分岐状のアルコキシ基、エチルチオ基、
プロピルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基などの
アルキルチオ基、フェニル基、ｐ−プロピルフェニル基
、ｐ−ブチルフェニル基、Ｐ−へキシルフェニル基、ｐ
−エトキシフェニル基、Ｐ−ブトキシフェニル基などの
アリール基、ベンジル基、ｐ−ブチルベンジル基などの
アラルキル基、フェノキシ基、ｐ−ブチルフェノキシ基
、ｐ−ブトキシフェノキシ基などのアリールオキシ基、
フェニルチオ基、Ｐ−ブチルフェニルチオ基などのアリ
ールチオ基、ベンジルオキシ基、Ｐ−ブチルベンジルオ
キ基、Ｐ−プロピルフェネチルチオなどのアラルキルチ
オ基、シクロヘキシＩし基、クロル原子、ブロム原子な
どのハロゲン原子、ジエチルアミノ基、ビスエトキシエ
チルアミノ基、Ｐ−ブチルアニリノ基、アニリノ基、Ｎ
−メチル−ｐ−へキシルベンジルアミノ基などのアミノ
基、ピペリジノ基、ピペラジノ基、モルホリノ基、ピロ
リジノ基などが代表的な置換基としてあげられる。

−ＩＲ式（Ｉ）のアントラキノン系化合物は、たとえば
、一般式（山で示されるアントラキノン化合物のジブロ
ム体と一般式０１０で示されるフェノール誘導体を溶媒
の存在下よｒコは不存在Ｆ１脱酸剤の存在下１こ加熱下
に反応させることにより得ることができる Ｘ　ＯＮＨ２ 曲　　　　　　　　　　　　　（ＩＩＤ〔式中、Ｘ、Ｙ
、Ｉｔは前記の意味を有する〕一般式（ｌ］）で示され
るジブロム体は、ｔことえば、Ｊ、Ｓ、ｌ）、０．．９
８．８７８（１９７７）に記載の様１こしＣ１ｔことえ
ば、１．５−シア５− ミノー４．８−ジオキシ−３，７−ジブロムアントラキ
ノンの場合は、１．５−ジオキシアントラキノンを２０
％発煙硫酸中でスルホン化を行い、ついで硝酸ケこより
ニトロ化を行って、１，５−ジオキシ−４，８−ジニト
ロ−２，６−アントラキノンジスルホン酸を製造し、つ
いで水中で臭素１こより置換反応を行い、１．５−ジオ
キシ−４，８−ジニトロ−２，６−ジブロムアントラキ
ノンとし、ついでグルコース、硫化ソーダなどで還元を
行うこ！：（こより製造することができる。

一般式（（Ｉ）と一般式ＧＩＤの反応に使用される脱酸
剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カブロム体に対
して２モル比以上、好ましくは２．０〜８．０モル比で
ある。

一般式（ｍと一般式［相］の反応に、必要により使用で
きる溶媒としては、ｔことえば、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキ６− ホ シド、テトラメチル尿素、ヘキサメチヒくホルアミド、
テトラメチレンスルホン、Ｎ−メチルピロリドンなどが
あげられる。

反応温度は、１２０〜２２０℃、好ましくは１４０〜１
８０℃である。

ｎ−ヘキサンなどの単−ｉｔこは配合溶媒があげられる
。

本発明１こおいて特に有用な化合物は次の一般式（ＩＶ
Ｉで示されるものである。

（式中、■は前記の意味を表わし、Ｘ　　ＩＹ　は一方
がアミノ基で他方が水酸基であり、ｎ、Ｃ）←０　基は
水酸基のオルト位に置換するものとする） 次に本発明を、実施例１印より更◆こ詳しく説明する。

実施例１ ｐ−ｎ−ブチルフェノール７゜５２と水酸カリウム０．
７ｒとの混合物を１５０〜１６０℃１こ加熱、脱水を行
ない、ついで１，５−ジアミノ−４，８−ジオキシ−５
４−ｖブロムアントラキノン１．６２を仕込み約１７（
１℃で６時間反応を行なう。ついで約１００℃に冷却し
、１％苛性ソーダ水溶液に排出する。析出しｔこ結晶を
炉別、水洗を行なう。

得られｔこ粗生成物をトルエン−ヘキサンよりｇ結晶を
行なう。下記構造式（■）の青色色素０．９２を得ｔコ
。ｍ、ｐ、２４５−２４８℃実施例２ ４−ヒドロキシジフェニル６．５２と水酸化カリウム０
．８２を約１７０℃１こ加熱、脱水を行ない、ついでジ
メチルホルムアＥＦ５１と１，５−ジアミノ−４，８−
ジオキシ−２，７−ジブロムアントラキノンに１．６１
を仕込み、約１７０℃゛で６時間反応を行なう。

ついで、約１００ｃに冷却し、１％苛性ソーダ水溶液・
に排出する。析出しｔコ結晶を枦う 別、水洗を行訴。得られｒコ粗生成物をトルエン−ヘキ
サンより再結晶を行い、下記構造式（２）の青色色素１
．ｌｒを得ｔコ。

ｍ、Ｐ、２７１〜２７５℃ 実施例８ 実施例２においで１，５−ジアミノ−４，８−ジオキシ
−２，７−ジプロムアントラキノン１，６１の代りに、
１，８−ジアミノ−４，５−９ 一ジオキシー３，６−ジプロムアントラキノン１．６２
を用いて、他は実施例２と同様に行うと、化合物（３）
が合成される。この色素の液晶中でのλｍａｘは６１０
ｎＪ６４０ｎｍであった。

Ｎｕ（２０ＮＩ（２ ＯＩ 実施例４ 実施例１におい［、ｐ−ｎ−ブチルフェノール７．５１
の代りに、下表のｐ−置換フェノール７．５２を用いＣ
１他は実施例１と同様曝こ行うと化合物（４）〜（９）
、　０：ｌ　、　（匈、０η。

００〜＠が合成される。

まｔこ、実施例８ＩこおいＣ１４−ヒドロキシジフェニ
ル６．５２の代りに、下表のｐ−置換フェノール６６５
ｆを用いて他は実施例３と同様に行うと、化合物ｎｏ　
、　Ｑｌ）　。

−１〇− （１り、　（１Ｇ　、　（１→、　（＋ｓ）　、　＋洛
、弼が合成される。

表中のλｒｒｌａＸ値は、液晶（ＢＩＪｆ１社製二Ｅ−
８）中での値を示しｔこものである。

応用例 液晶および二色性色素が透明電極にモ行１こなル様毫こ
処理しｔこ液晶セル１こ４−シアノ−４′−〇−ペンチ
ルビフェニル４３％、４−シアノ−４′−ｎ−プロポキ
シビフェニル１７％、４−ジアツー４１−〇−ペントキ
シビフェニル１３％、４−シアノ−４′−〇−オクトキ
シビフェニル１７％、４−シアノ−４′−ｎ−ペンチル
ターフェニル１０％の液晶”合物（Ｅ　−８，ＢＩＪ　
Ｈ社製）１こ実施例１の（１）の色素を１％溶解した液
晶組成物を入れた。液晶セル１こ約６ボルト電圧をかけ
ると青色の液晶セルがほぼ無色に変化する。

本液晶セル中での色素のλｍａｘ　　および二色比はそ
れぞれ５７２ｎｍと６１２ｎｍ　、　１２．４であり、
本液晶セルの耐光性は非酵に良好゛であっｔこ。

１８−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｆ記一般式で示さｎるアントラキノン系化合物。 （式中、Ｘ、Ｙは一方がアミノ基、他方が水酸基を表わ
   し、■は炭素原子数８ｉｕＬのアルキル基、アルコキシ
   基、アルキルチオ基、アリール基、アラルキル基、アリ
   ールオキシ基、アリールチオ基、アラルキルオキシ基、
   アラルキルチオ基、シクロヘキシル基、ハロゲン原子、
   ピペリジノ基、ピペｔこは−Ｎ〈　　基を表わす。几１
   ．Ｂ、２は水素１［？＋モ、アルキル基、アリール基ま
   ｔこはアラルキル基を表わす。Ｒ、Ｒｌ　、　ｌ（２の
   置換基においてアルキル鎖、アリール環は置換されてい
   てもよい。）