JPS5853018B2 - アクリロニトリルノ ジユウゴウタイ マタハ キヨウジユウゴウタイノゲンエキチヤクシヨクホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 アクリロニトリルの重合体または共重合体を紡糸溶液中
の有機または無機の着色顔料にて着色することはすでに
公知である。

しかしかくの如き紡糸溶液中の着色顔料の使用には欠点
がある。

つまり概して紡糸の際に紡糸ノズルの閉塞または機械的
摩耗及びそれが故に生ずる繊度の不正確さを回避するこ
とができない。

更に着色顔料はその微粉砕に関して必ずしも均一な性質
で製造されるとは限らない。

また着色顔料を使用する場合には、粉末であるが故に、
例えば紡糸溶液に添加する際に著しい煩雑さが生ずる。

更に、紡糸溶液にヘテロポリ酸及び塩基性染料より成る
錯化合物を添加する（フランス特許明細書第１０６８３
８２号参照）ことにより、またはスルホン酸を用いて塩
基性染料の水溶液から沈澱させた該塩基性染料を使用す
ることにより、（ド＊イツ特許明細書第１０７７３７２
号参照）紡糸原液状態のアクリロニトリルの重合体また
は共重合体を着色することも公知である。

しかしかような染料の使用は、かような染料は高割合の
陰イオンを含有するためにたとえ無色の陰イオンでも僅
かな染色力しか有しないという欠点を有する。

今や、一般式■ （ここにＲはメチル−またはエチル基、Ｒ１は水素また
はメチル基、及びＲ２及びＲ３は同一かまたは相異って
いて、水素、場合により置換された低級アルキル−、ア
ルアルキル−またはアリール基を意味し、且つペンゾー
ル環ａは場合によりハロゲン原子、アルキル−、アルコ
キシ−またはアシルアミノ基で置換されていることがで
きる。

）なる染料を使用すると、アクリロニトリルの酸性変性
重合体または共重合体の原液着色の際に殊に価値ある成
果が得られることが見出された。

低級アルキル基としては、弗素−１塩素−または臭素原
子の如きハロゲン原子、水酸基、■乃至４個のＣ−原子
を有するアルコキシ基例えばメトキシ−、エトキシ−ま
たはプロポキシ基、２乃至５個の炭素原子を有する脂肪
族カルボン酸のアシルオキシ基または芳香族カルボン酸
のアシルオキシ基例えばアセトキシ−、プロピオニルオ
キシ−またはベンゾイルオキシ基、シアン−またはカル
バミル基で置換されていることができる、１乃至６個の
炭素原子を有する低級アルキル基が考慮される。

アルアルキル基としては特にベンジル−またはフェネチ
ル基が、アリール基としては特にペンゾール核中に於て
弗素−１塩素−または臭素原子の如キハロゲン原子、メ
チル−またはエチル基の如き１乃至６個のＣ−原子を有
するアルキル基、メトキシ−、エトキシ−またはプロポ
キシ基の如き１乃至６個のＣ−原子を有するアルコキシ
基、または２乃至５個の炭素原子を有する脂肪族カルボ
ン酸のアシルアミノ基または芳香族カルボン酸のアシル
アミノ基、例えばホルミルアミノ−、アセチルアミノ−
、プロピオニルアミノ−またはベンゾイルアミノ基によ
り置換されていることのできるフェニル基が考慮される
。

式Ｉの染料の中で、特にＲがメチル−またはエチル基、
Ｒ１が水素、且つＲ２及びＲ３がそれぞれメチル−また
はエチル基を意味する染料が重要である。

本発明方法にとって特に興味があるのは一般式（ここに
Ｒ２はメチル−、エチル−またはベンジル基、Ｒ３ハメ
チルー、エチル−ベンジル−またはフェニル基を意味す
る。

）なる染料である。

１本発明により使用される染料は例えば、ジアゾ化３−
アミノート２・４−トリアゾールと対応する第一級、第
二級または第三級アミノペンゾールとのカップリングに
より製造された染料を水中で約２０−３０℃に於て染料
１モル当りほぼ当量の、実際に約２．４モルのジメチル
−またはジエチルサルフェートまたはｐ−）ルオールス
ルホン酸メチル−または一エチルエステルで処理し、次
いでアルカリフルオロボレートの添加により第四級染料
をテトラフルオロボレートとして沈澱させ、そして単離
する様にして得られる。

本発明方法（気ポリアクリロニトリルを溶解するために
使用される溶剤、例えばジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミドまたはジメチルスルホキサイドに溶かし
た染料を紡糸溶液に加え、混合物を均一化し、次いで慣
用の方法例えば乾式紡糸方法によるか或は湿式紡糸方法
により紡糸し、かくして製造された繊維を慣用の如く後
処理する様にして実施することができる。

本発明により使用される染料は室温に於て上記の溶剤中
ですでに極めて高い溶解度を有するので、特に約５乃至
２０重量％の染料を含有する濃厚溶液の形としても有利
に使用することができ、その際温度上昇により染料の溶
解度を更に著しく上昇させることができる。

アクリロニトリルの重合体の外に紡糸すべき基材として
アクリロニトリルと他のビニル化合物、例工ばビニルク
ロライド、ビニルフルオライド、ビニリデンクロライド
、ビニルアセテートまたはビニルプロピオネート、ビニ
ルピリジン、ビニルアセテ−ト、ビニルピロリドン、ビ
ニルアルコール、アクリル−またはメタクリル酸エステ
ル、またはアクリルアミドとの共重合体が考慮され、そ
の際この共重合体は少くとも７０重量％のアクリロニト
リルを有しなげればならず、且つ更に触媒により末端基
として重合体中に導入された酸性基またはかかる酸性基
含有共単量体により重合組人された、もしくはグラフト
された酸性基を含有する。

本発明方法によれば、紡糸ノズルの閉塞または機械的摩
も、うを起さない、完全に透明で汚濁のない紡糸溶液が
得られる。

紡糸の際に得られる糸または繊維は、本発明により使用
される染料が殆んど分子状までに分散されているので現
在大儀の場合使用される着色顔料とは反対に全くつや消
し現象を示さない。

更に本発明により使用される染料を用いて、本発明方法
により染色された材料は極めて高い湿潤堅牢性を有する
。

着色顔料を用いて原液着色する際現われることのある様
な繊維表面に於ける染料凝集が出現しないために、本発
明により得られる繊維も同じく非常に良好な摩さつ堅牢
性を有する。

更に一般に、かくして染色された繊維の非常に良好な熱
固定堅牢性、蒸熱−及び洗濯堅牢性、特に著しく改良さ
れた日光堅牢性が強調されるべきであり、これらの堅牢
性は、水性染浴から染料を適当且つ慣用の方法により既
成の、無色の重合体材料に適用する様にして製造された
如き染色繊維の場合よりも著しく高い。

下記の例は本発明方法を説明するためにあげる。

例の中の「部」は重量部を、％で表わされた記載は重量
％を示す。

例１ ジメチルホルムアミ ド中酸性変性ポリアクリロ ；ニトリルの２８％溶液１００部にジメチルホルムアミ
ド中成 の染料の５％溶液５部を加える。

紡糸すべき溶液を均一にし、次いで現今技術に於て慣用
且つ公知の乾式紡糸法により紡糸する。

高い光輝により優れている濃い赤色色調の糸が得られる
。

堅牢性、特に日光堅牢性、摩さつ堅牢性、熱固定堅牢性
、洗濯堅牢性及び蒸熱堅牢性が著しく高い。

繊維の製造を現今技術に於て慣用の湿式紡糸法※１によ
り実施すると、同様に良好な性質を有する染色された糸
が得られる。

凝固−及び延伸浴は単に極めて僅かしか着色されない。

上記の染料の代りに下表に記載された染料を使用すると
、やはり高い堅牢性を有する濃い赤色染色が得られる。

本発明は特許請求の範囲に記載の方法を要旨とするが、
尚実施の態様として下記を包含する。

（１）特許請求の範囲に記載の方法に於て、特許請求の
範囲に記載の式に相当する染料一式中Ｒ＊がメチル−ま
たはエチル基、Ｒ１が水素、Ｒ２及びＲ３はそれぞれメ
チル−またはエチル基を一意味する−を使用する方法。

（２、特許請求の範囲に記載の方法に於て、一般式（こ
こにＲ２はメチル−エチル−またはベンジル基且つＲ３
はメチル−、エチル−ベンジル−またはフェニル基を意
味する） なる染料を使用する方法。

（３）特許請求の範囲及び前項（１）乃至（２）に記載
の方法により製造及び着色されたアクリロニトリルの酸
性変性重合体または共重合体から成る繊維または繊維材
料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アクリロニトリルの酸性変性重合体または共重合体
   を塩基性染料で原液着色する方法に於て、重合体の紡糸
   原液が一般式 （ここにＲはメチル−またはエチル基を、Ｒ１は水素ま
   たはメチル基を、及びＲ２及びＲ３は同一かまたは相異
   なっていて、それぞれ水素、場合により置換された低級
   アルキル−、アルキル−またはアリール基を意味し、且
   つペンゾール環ａは場合によりハロゲン原子、アルキル
   −、アルコキシまたはアシルアミノ基で置換されている
   ことができる。 ）なる染料を含有することを特徴とする、原液着色法。