JPS5845234A - エポキシ樹脂積層板の製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂積層板の製造方法Info
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- JPS5845234A JPS5845234A JP14224581A JP14224581A JPS5845234A JP S5845234 A JPS5845234 A JP S5845234A JP 14224581 A JP14224581 A JP 14224581A JP 14224581 A JP14224581 A JP 14224581A JP S5845234 A JPS5845234 A JP S5845234A
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- JP
- Japan
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- resin
- impregnated
- prepreg
- epoxy resin
- melamine
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に耐燃性及び加工性に優れたエポキシ樹脂
積層板の製造方法に関する。
積層板の製造方法に関する。
近年各種工業の発展に伴ない、電気部品材料、構造材料
、機械部品材料として優れた性能が要求され、なかでも
電気電子機器に用いる合成樹脂積層板には、極めて優れ
た性能がしかも多様な性能項目について要求されるよう
になった。すなわち、電気絶縁性、高周波特性がよく、
耐湿性、耐水性に富み、５機械的性能、耐熱性も良好、
さらに耐燃性、加工性に優れて、商品としての価値が高
いものであり、しかも価格が低摩であるものが望まれて
いる。そのような合成樹脂積層板の一つとして、紙、ガ
ラス等の基材にエポキシ樹脂を含浸成形したエポキシ樹
脂積層板があるが、ある種の基材の場合にはエポキシ樹
脂をそのまま含浸しても予想される高性能のものが得ら
れないことがある。従来、この対策として予め基材をフ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂又はフェノー
ル樹脂−ゴムで予備含浸乾燥処理することが提案されて
いる。
、機械部品材料として優れた性能が要求され、なかでも
電気電子機器に用いる合成樹脂積層板には、極めて優れ
た性能がしかも多様な性能項目について要求されるよう
になった。すなわち、電気絶縁性、高周波特性がよく、
耐湿性、耐水性に富み、５機械的性能、耐熱性も良好、
さらに耐燃性、加工性に優れて、商品としての価値が高
いものであり、しかも価格が低摩であるものが望まれて
いる。そのような合成樹脂積層板の一つとして、紙、ガ
ラス等の基材にエポキシ樹脂を含浸成形したエポキシ樹
脂積層板があるが、ある種の基材の場合にはエポキシ樹
脂をそのまま含浸しても予想される高性能のものが得ら
れないことがある。従来、この対策として予め基材をフ
ェノール樹脂、メラミン樹脂、アミノ樹脂又はフェノー
ル樹脂−ゴムで予備含浸乾燥処理することが提案されて
いる。
今まで知られているこれらの樹脂による予備処理方法で
は、予備処理をしない場合に比べて、電気絶縁性、吸水
率等において格段の向上がみられるが、耐燃性及び加工
性においては未だ十分とは云えず、用途にかなりの制約
を受けているのが現状である。
は、予備処理をしない場合に比べて、電気絶縁性、吸水
率等において格段の向上がみられるが、耐燃性及び加工
性においては未だ十分とは云えず、用途にかなりの制約
を受けているのが現状である。
本発明は、耐燃性及び加工性が他の性能とともに良好な
エポキシ樹脂積層板の提供を目的とする。
エポキシ樹脂積層板の提供を目的とする。
本発明者らはこの問題につき種々研究の結果、メラミン
又は／及びグアナミン類とフェノール類との混合物にホ
ルムアルデヒドを反応させた生成物（以下メラミン変性
又はグアナミン変性フェノール樹脂という）で、予め基
材を処理することにより、電気絶縁性、高周波特性、耐
熱性、吸水率等の一般特性に優れ、かつ耐燃性、加工性
の極めて良好なエポキシ樹脂積層板を得ることに成功し
た。
又は／及びグアナミン類とフェノール類との混合物にホ
ルムアルデヒドを反応させた生成物（以下メラミン変性
又はグアナミン変性フェノール樹脂という）で、予め基
材を処理することにより、電気絶縁性、高周波特性、耐
熱性、吸水率等の一般特性に優れ、かつ耐燃性、加工性
の極めて良好なエポキシ樹脂積層板を得ることに成功し
た。
即ち、本発明の製造方法は、基材をメラミン変性又はグ
アナミン変性フェノール樹脂で予備含浸乾燥して樹脂分
５〜３０重量−を含む予備含浸基材となし、上記予備含
浸基材をエポキシ樹脂で含浸乾燥して合計樹脂分２９〜
７５重量％を含むプリプレグとなし、得られたプリプレ
グを積層成形することを特徴とするエポキシ樹脂積層板
の製造方法である。
アナミン変性フェノール樹脂で予備含浸乾燥して樹脂分
５〜３０重量−を含む予備含浸基材となし、上記予備含
浸基材をエポキシ樹脂で含浸乾燥して合計樹脂分２９〜
７５重量％を含むプリプレグとなし、得られたプリプレ
グを積層成形することを特徴とするエポキシ樹脂積層板
の製造方法である。
本発明の製造方法に使用する基材は、リンター紙、クラ
フト紙、綿布、合成繊維布若しくはその不織布、ガラス
不織布、石綿紙、リンターとガラスの混抄紙、リンター
と石綿の混抄紙等エポキシ樹脂との結合性が十分でない
基材であり、また酸化アンチモン抄込紙など副資材抄込
基材が含まれる。
フト紙、綿布、合成繊維布若しくはその不織布、ガラス
不織布、石綿紙、リンターとガラスの混抄紙、リンター
と石綿の混抄紙等エポキシ樹脂との結合性が十分でない
基材であり、また酸化アンチモン抄込紙など副資材抄込
基材が含まれる。
本発明に使用するメラミン変性又はグアナミン変性フェ
ノール樹脂は、メラミン又は／及びグアナミン類（アセ
トグアナミン、ベンゾグアナミン等）とフェノーノへク
レゾール、キシレノール、インプロピルフェノール、ビ
スフェノールＡ等のフェノール類との混合物を金属水酸
化物、アルキルアミン等のアルカリ性触媒下にホルムア
ルデヒドと反応させたものである。メラミン又はグアナ
ミンの変性量は制限されない。
ノール樹脂は、メラミン又は／及びグアナミン類（アセ
トグアナミン、ベンゾグアナミン等）とフェノーノへク
レゾール、キシレノール、インプロピルフェノール、ビ
スフェノールＡ等のフェノール類との混合物を金属水酸
化物、アルキルアミン等のアルカリ性触媒下にホルムア
ルデヒドと反応させたものである。メラミン又はグアナ
ミンの変性量は制限されない。
本発明に使用するエポキシ樹脂は、［Ｆ］多価フェノー
ル、多価の多核フェノール又は脂肪族多価アルコールを
エピハロヒドリン又ハシハロヒ）’ ＩＪ ７と公知の
方法によりアルカリ触媒中で反応させて得られる化合物
、■ジエンを保有する脂環式化合物若しくは脂肪族化合
物を過酸酸化によりエポキシ化して得られる化合物、■
上記の及び■の化合物がハロゲン化された化合物等が挙
げられる。硬化剤は単独で又は硬化促進剤とともに使用
することができる。硬化剤としては、脂肪族若しくは芳
香族のポリアミン、酸無水物、ポリアミド、ジシアンジ
アミド、ベンジルジメチルアミン等が挙げられる。また
必要に応じて公知の難燃剤（例えばトリクレジルホスフ
ェート、ジブロモフェニルグリシジルエーテル）、その
他添加剤を混合することができる。
ル、多価の多核フェノール又は脂肪族多価アルコールを
エピハロヒドリン又ハシハロヒ）’ ＩＪ ７と公知の
方法によりアルカリ触媒中で反応させて得られる化合物
、■ジエンを保有する脂環式化合物若しくは脂肪族化合
物を過酸酸化によりエポキシ化して得られる化合物、■
上記の及び■の化合物がハロゲン化された化合物等が挙
げられる。硬化剤は単独で又は硬化促進剤とともに使用
することができる。硬化剤としては、脂肪族若しくは芳
香族のポリアミン、酸無水物、ポリアミド、ジシアンジ
アミド、ベンジルジメチルアミン等が挙げられる。また
必要に応じて公知の難燃剤（例えばトリクレジルホスフ
ェート、ジブロモフェニルグリシジルエーテル）、その
他添加剤を混合することができる。
予備含浸処理において基材に含浸するメラミン変性又は
グアナミン変性フェノール樹脂の樹脂分は、含浸乾燥し
た予備ぎ浸基材に対し５〜３０重量係の範囲とするのが
適している。そして次に、予備含浸基材に含浸するエポ
キシ樹脂の含浸量は、含浸乾燥したシリプレグに対しメ
ラミン変性又はグアナミン変性フェノール樹脂とエポキ
シ樹脂との合計樹脂分が２９〜７５重量％の範囲とする
のが適している。樹脂分は、一定面積の基材、予備含浸
乾燥及びプリプレグを１５０℃３０分間空気乾燥器中に
放置した乾燥重量から算出される。そのときの乾燥減槍
を揮発分とする。
グアナミン変性フェノール樹脂の樹脂分は、含浸乾燥し
た予備ぎ浸基材に対し５〜３０重量係の範囲とするのが
適している。そして次に、予備含浸基材に含浸するエポ
キシ樹脂の含浸量は、含浸乾燥したシリプレグに対しメ
ラミン変性又はグアナミン変性フェノール樹脂とエポキ
シ樹脂との合計樹脂分が２９〜７５重量％の範囲とする
のが適している。樹脂分は、一定面積の基材、予備含浸
乾燥及びプリプレグを１５０℃３０分間空気乾燥器中に
放置した乾燥重量から算出される。そのときの乾燥減槍
を揮発分とする。
このように、予備含浸するメラミン変性又はグアナミン
変性フェノール樹脂のメラミン又はグアナミン成分が耐
燃性の向上に寄与し、フェノール分が耐衝撃性ひいては
加工性を改善し、そしてリンター紙等の基材に予備含浸
をすることが電気絶縁性、高周波特性、耐熱性、吸水率
等の一般特性の優れたものとする。上記のメラミン変性
又はグアナミン変性フェノール樹脂及びエポキシ樹脂の
樹脂分範囲（は、この耐燃性、加工性及び−膜特性が保
持できる範囲である。
変性フェノール樹脂のメラミン又はグアナミン成分が耐
燃性の向上に寄与し、フェノール分が耐衝撃性ひいては
加工性を改善し、そしてリンター紙等の基材に予備含浸
をすることが電気絶縁性、高周波特性、耐熱性、吸水率
等の一般特性の優れたものとする。上記のメラミン変性
又はグアナミン変性フェノール樹脂及びエポキシ樹脂の
樹脂分範囲（は、この耐燃性、加工性及び−膜特性が保
持できる範囲である。
予備含浸基材にエポキシ樹脂を含浸乾燥したプリプレグ
の積層成形は、通常２枚の当て板間に所定枚数のプリプ
レグをはさみ、熱板付油圧プレスなどを用い、１００〜
２００°Ｃの温度、３０〜ｔｓｏ＃、ｚ繍の圧力で、加
熱加圧して一体化させる。本発明のプリプレグのみを用
うればエポキシ樹脂積層板かえられ、プリプレグの外側
少くともいずれか一方の面に銅箔を重ねて積層成形すれ
ば銅張エポキシ積層板かえられる。また積層板の形状の
ほか積層管、積層棒の形状のものもえられる。そしてま
た、本発明のプリプレグの一部に本発明以外の樹脂含浸
基材を併用することもできる。
の積層成形は、通常２枚の当て板間に所定枚数のプリプ
レグをはさみ、熱板付油圧プレスなどを用い、１００〜
２００°Ｃの温度、３０〜ｔｓｏ＃、ｚ繍の圧力で、加
熱加圧して一体化させる。本発明のプリプレグのみを用
うればエポキシ樹脂積層板かえられ、プリプレグの外側
少くともいずれか一方の面に銅箔を重ねて積層成形すれ
ば銅張エポキシ積層板かえられる。また積層板の形状の
ほか積層管、積層棒の形状のものもえられる。そしてま
た、本発明のプリプレグの一部に本発明以外の樹脂含浸
基材を併用することもできる。
本発明の製造方法によるエポキシ樹脂積層板は、予備含
浸樹脂として適正量のメラミン変性又はグアナミン変性
フェノール樹脂を用いたから、従来十分でなかった耐燃
性及び衝撃によるクラック性すなわち打抜き加工性や剪
断加工性を同時に改善することができた。そして電気絶
縁性、高周波特性、耐熱性、吸水率等の一般特性が平均
して良好で、耐燃性と加工性とともにバランスのとれた
性能を有している。殊にセルロース系、合成繊維系、石
綿系の基材を用いたエポキシ樹脂積層板において従来法
による積層板に対し性能の改良が顕著である。
浸樹脂として適正量のメラミン変性又はグアナミン変性
フェノール樹脂を用いたから、従来十分でなかった耐燃
性及び衝撃によるクラック性すなわち打抜き加工性や剪
断加工性を同時に改善することができた。そして電気絶
縁性、高周波特性、耐熱性、吸水率等の一般特性が平均
して良好で、耐燃性と加工性とともにバランスのとれた
性能を有している。殊にセルロース系、合成繊維系、石
綿系の基材を用いたエポキシ樹脂積層板において従来法
による積層板に対し性能の改良が顕著である。
以下に本発明の詳細な説明する。以下部、係とあるのは
、夫々重量部、重量％を意味する。
、夫々重量部、重量％を意味する。
実施例１
フェノール１００部、メラミン１０５０部、３７％ホル
マリン１２００部、トリエチルアミン１０部を混合し、
８０℃で９０分間反応させ、減圧脱水した後メタノール
を加えて、固形分５０チの樹脂溶液（Ａ）を得た。
マリン１２００部、トリエチルアミン１０部を混合し、
８０℃で９０分間反応させ、減圧脱水した後メタノール
を加えて、固形分５０チの樹脂溶液（Ａ）を得た。
エポキシｍ 脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：エ
ポキシ当量５００ ） １００部と、硬化剤としてヘッ
ト酸無水物３５部とを、アセトンに溶解して固形分５０
襲の樹脂溶液（Ｂ）を得た。この樹脂溶液（Ｂ）にジブ
ロモフェニルグリシジルエーテル７部及びトリクレジル
ホスフーエート４部を混合したものを樹脂溶液（Ｃ）と
する。
ポキシ当量５００ ） １００部と、硬化剤としてヘッ
ト酸無水物３５部とを、アセトンに溶解して固形分５０
襲の樹脂溶液（Ｂ）を得た。この樹脂溶液（Ｂ）にジブ
ロモフェニルグリシジルエーテル７部及びトリクレジル
ホスフーエート４部を混合したものを樹脂溶液（Ｃ）と
する。
坪量１５０．１／／ｄのリンター紙に、樹脂溶液（Ａ）
を予備含浸し、１５０°Ｃで乾燥して、Ｂステージの樹
脂分３０チ、揮発分１．９％の予備含浸紙を得た。得ら
れた予備含浸紙に、樹脂溶液（Ｃ）を含浸し、１５０°
Ｃで乾燥して、Ｂステージの全樹脂分６０％。
を予備含浸し、１５０°Ｃで乾燥して、Ｂステージの樹
脂分３０チ、揮発分１．９％の予備含浸紙を得た。得ら
れた予備含浸紙に、樹脂溶液（Ｃ）を含浸し、１５０°
Ｃで乾燥して、Ｂステージの全樹脂分６０％。
揮発分１．９チのプリプレグを得た。
このプリプレグを７枚重ね、その片面に厚さ３５μの銅
箔を重ね合せ、１７０°Ｃ・７０ｋｇ／ｃａで７０分間
加圧加熱して冷却し、厚さ１，６朋の銅張積層板を得た
。
箔を重ね合せ、１７０°Ｃ・７０ｋｇ／ｃａで７０分間
加圧加熱して冷却し、厚さ１，６朋の銅張積層板を得た
。
その特性を試験した結果及び準拠試験法を第１表に示す
。
。
実施例２
フェノール１００部、メラミン１１部、３７％ホルマリ
ン２８０部、トリエチルアミン１部を混合し、８゜Ｃで
１，１０分間反応させ、減圧脱水した後メタノールを加
えて、固形分５０チの樹脂溶液（Ｄ）を得た。
ン２８０部、トリエチルアミン１部を混合し、８゜Ｃで
１，１０分間反応させ、減圧脱水した後メタノールを加
えて、固形分５０チの樹脂溶液（Ｄ）を得た。
エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：エポ
キン当量５００．Ｂｒ量１８％） ｌｏｏ部とフタル酸
無水物（硬化剤）１５部とを、アセトンに溶解して固形
分５０％の樹脂溶液（Ｅ）を得た。
キン当量５００．Ｂｒ量１８％） ｌｏｏ部とフタル酸
無水物（硬化剤）１５部とを、アセトンに溶解して固形
分５０％の樹脂溶液（Ｅ）を得た。
坪量１５０１／／ｎｆのリンター紙に、樹脂溶液（Ｄ）
を予備含浸し、１５０℃で乾燥して、Ｂステージの樹脂
分３０％、揮発分１９％の予備含浸紙を得た。得られた
予備含浸紙に樹脂溶液（Ｅ）を含浸し、１５０°Ｃで乾
燥して、Ｂステージの全樹脂分６０％、揮発分１９％の
プリプレグを得た。
を予備含浸し、１５０℃で乾燥して、Ｂステージの樹脂
分３０％、揮発分１９％の予備含浸紙を得た。得られた
予備含浸紙に樹脂溶液（Ｅ）を含浸し、１５０°Ｃで乾
燥して、Ｂステージの全樹脂分６０％、揮発分１９％の
プリプレグを得た。
このプリプレグを用い、実施例１と同様な方法により銅
張積層板を得、その試験結果を第１表に示す。
張積層板を得、その試験結果を第１表に示す。
実施例３
フェノール１００部、ベンゾグアナミン１１００部、３
７係ホルマリン８５０部を混合し、８０°Ｃで４時間反
応させ、減圧脱水した後アセトンを加えて、固形分８０
％の樹脂溶液（Ｆ）を得た。
７係ホルマリン８５０部を混合し、８０°Ｃで４時間反
応させ、減圧脱水した後アセトンを加えて、固形分８０
％の樹脂溶液（Ｆ）を得た。
樹脂溶液（Ｆ）及び樹脂溶液（Ｅ）（実施例２０項参照
）を用い、実施例１と同様な方法により銅張積層板を得
、その試験結果を第１表に示す。
）を用い、実施例１と同様な方法により銅張積層板を得
、その試験結果を第１表に示す。
実施例４
フェノール１００部、アセトグアナミン１０５０部、３
７％ホルマリン１１６０部、トリエチルアミン１０部を
混合し、８０°Ｃで３時間反応させ、減圧脱水した後ア
セトンを加えて、固形分５０チの樹脂溶液（Ｇ）を得た
。
７％ホルマリン１１６０部、トリエチルアミン１０部を
混合し、８０°Ｃで３時間反応させ、減圧脱水した後ア
セトンを加えて、固形分５０チの樹脂溶液（Ｇ）を得た
。
エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：エポ
キシ当量５００ ） １００部とヘット酸無水物（硬化
剤） ４０部とを、アセトンに溶解して固形分５０チの
樹脂溶液（Ｈ）を得た。この樹脂溶液（Ｈ）にテトラブ
ロモジフェニルエーテル８部を混合したものを樹脂溶液
（Ｉ）とする。
キシ当量５００ ） １００部とヘット酸無水物（硬化
剤） ４０部とを、アセトンに溶解して固形分５０チの
樹脂溶液（Ｈ）を得た。この樹脂溶液（Ｈ）にテトラブ
ロモジフェニルエーテル８部を混合したものを樹脂溶液
（Ｉ）とする。
樹脂溶液（Ｈ）及び樹脂溶液（Ｉ）を用い、実施例１と
同様な方法により銅張積層板を得、その試験結果を第１
表に示す。
同様な方法により銅張積層板を得、その試験結果を第１
表に示す。
実施例５
坪量１３５ ｇ／ｚ７／のガラスクロスに、エボキン樹
脂の樹脂溶液（Ｈ）（実施例４の項参照）を含浸し、１
５０°Ｃで乾燥して、樹脂分４５％の接着用プリプレグ
を得た。
脂の樹脂溶液（Ｈ）（実施例４の項参照）を含浸し、１
５０°Ｃで乾燥して、樹脂分４５％の接着用プリプレグ
を得た。
実施例１で得られたプリプレグを６枚重ね、その上下に
接着用プリプレグを１枚ずつ重ね、さらにその片面に３
５μの銅箔を重ね合せ、実施例１と同様な方法で成形し
て銅張積層板を得、その試験結果を第１表に示す。
接着用プリプレグを１枚ずつ重ね、さらにその片面に３
５μの銅箔を重ね合せ、実施例１と同様な方法で成形し
て銅張積層板を得、その試験結果を第１表に示す。
比較例１
フェノール１００部、３７ｑ６ホルマリン１１０部、ト
リエチルアミン５部を混合し、８０°Ｃで１００分間反
応させ、減圧脱水した後アセトンを加えて、固形分５０
％の樹脂溶液（Ｊ）を得た。
リエチルアミン５部を混合し、８０°Ｃで１００分間反
応させ、減圧脱水した後アセトンを加えて、固形分５０
％の樹脂溶液（Ｊ）を得た。
樹脂溶液（Ｊ）及び樹脂溶液（Ｃ）（実施例１の項参照
）を用い、実施例１と同様な方法により銅張積層板を得
、その試験結果を第１表に示す。
）を用い、実施例１と同様な方法により銅張積層板を得
、その試験結果を第１表に示す。
比較例２
メラミン１００部、３７％ホルマリン１００部を混合ｔ
、、ｓｏ°Ｃで３時間反応させ、減圧脱水した後メタノ
ールを加えて、固形分８０％の樹脂溶液（Ｋ）を得た。
、、ｓｏ°Ｃで３時間反応させ、減圧脱水した後メタノ
ールを加えて、固形分８０％の樹脂溶液（Ｋ）を得た。
樹脂溶液（Ｋ）及び樹脂溶液（Ｅ）（実施例２の項参照
）を用い、実施例１と同様な方法により銅張積層板を得
、その試験結果を第１表に示す。
）を用い、実施例１と同様な方法により銅張積層板を得
、その試験結果を第１表に示す。
Claims (1)
- １ 基材をメラミン変性又はグアナミン変性フェノール
樹脂で予備含浸乾燥して樹脂分５〜３０重量％を含む予
備含浸基材となし、上記予備含浸乾燥をエポキシ樹脂で
含浸乾燥して合計樹脂分２９〜７５重量％を含むプリプ
レグとなし、得られたプリプレグを積層成形することを
特徴とするエポキシ樹脂積層板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14224581A JPS5845234A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | エポキシ樹脂積層板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14224581A JPS5845234A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | エポキシ樹脂積層板の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5845234A true JPS5845234A (ja) | 1983-03-16 |
| JPS6365091B2 JPS6365091B2 (ja) | 1988-12-14 |
Family
ID=15310813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14224581A Granted JPS5845234A (ja) | 1981-09-11 | 1981-09-11 | エポキシ樹脂積層板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5845234A (ja) |
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| US5955184A (en) * | 1995-09-29 | 1999-09-21 | Toshiba Chemical Corporation | Halogen-free flame-retardant epoxy resin composition as well as prepreg and laminate containing the same |
| DE112007003742T5 (de) | 2007-12-21 | 2010-10-28 | Kuma Engineering Co., Ltd., Hirakata | Zufuhrvorrichtung für Pulver / Granulat |
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| JPS5114967A (ja) * | 1974-07-27 | 1976-02-05 | Sumitomo Bakelite Co | |
| JPS51109966A (ja) * | 1975-03-25 | 1976-09-29 | Sumitomo Bakelite Co | Denkizetsuenyosekisobanno seizoho |
| JPS5212224A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Kanebo Ltd | Apparatus for producing cement products highly reinforced with glass fibres |
-
1981
- 1981-09-11 JP JP14224581A patent/JPS5845234A/ja active Granted
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6365091B2 (ja) | 1988-12-14 |
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