JPS5843426B2 - 接着剤組成物 - Google Patents
接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS5843426B2 JPS5843426B2 JP518174A JP518174A JPS5843426B2 JP S5843426 B2 JPS5843426 B2 JP S5843426B2 JP 518174 A JP518174 A JP 518174A JP 518174 A JP518174 A JP 518174A JP S5843426 B2 JPS5843426 B2 JP S5843426B2
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- Japan
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- weight
- polyolefin
- adhesive composition
- adhesive
- ethylenically unsaturated
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- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なホットメルト型接着剤組成物に関する
。
。
詳しくは、金属、木材、紙、よう業製品用のホットメル
ト型接着剤、即ち、エチレン性不飽和カルボン酸又は、
その無水物により変性されたポリオレフィンとポリアミ
ドの混合物とからなる接着剤組成物に関する。
ト型接着剤、即ち、エチレン性不飽和カルボン酸又は、
その無水物により変性されたポリオレフィンとポリアミ
ドの混合物とからなる接着剤組成物に関する。
現在使用されている接着剤の多くは、液状接着剤は、硬
化剤の混合、塗布、乾燥等が必要であること、又、有機
溶媒を使用するために、従業員の健康障害や、火災や公
害等の問題が発性する恐れがあること、又、ポットライ
フが短かく、接着剤の適用範囲がせまいこと、剪断接着
力のバランスが悪い等、種々の問題点を有している。
化剤の混合、塗布、乾燥等が必要であること、又、有機
溶媒を使用するために、従業員の健康障害や、火災や公
害等の問題が発性する恐れがあること、又、ポットライ
フが短かく、接着剤の適用範囲がせまいこと、剪断接着
力のバランスが悪い等、種々の問題点を有している。
本発明の第１の目的は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂金
属、木材、紙、よう業製品用のホットメルト型接着剤組
成物を提供するにある。
属、木材、紙、よう業製品用のホットメルト型接着剤組
成物を提供するにある。
本発明の第２の目的は、ポットライフが半永久的であり
、フィルム状、ペレット状、パラダン状等の所望の状態
で保存することができ、接着プロセスに最適の形状を選
択しうる接着剤組成物を提供するにある。
、フィルム状、ペレット状、パラダン状等の所望の状態
で保存することができ、接着プロセスに最適の形状を選
択しうる接着剤組成物を提供するにある。
本発明の第３の目的は、剪断接着強度と剥離接着強度の
バランスの良好な接着剤組成物を提供するにある。
バランスの良好な接着剤組成物を提供するにある。
本発明は、上記の目的を達成するものであって、エチレ
ン性不飽和カルボン酸単位濃度が０．０１〜１０重量％
の変性ポリオレフィンを０．５〜１００重量％の割合で
含むポリオレフィン３０〜９９重量％とポリアミド樹脂
１〜７０重量％とを配合するものである。
ン性不飽和カルボン酸単位濃度が０．０１〜１０重量％
の変性ポリオレフィンを０．５〜１００重量％の割合で
含むポリオレフィン３０〜９９重量％とポリアミド樹脂
１〜７０重量％とを配合するものである。
変性ポリオレフィンは、エチレン、プロピレンブテン−
１、ペンテン、１・３−メチル−ブテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンを主
成分とする重合体又は共重合体としてのポリオレフィン
をエチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物で変性す
るものであって、後者を共重合、グラフト重合させるこ
とによって変性する。
１、ペンテン、１・３−メチル−ブテン−１、ヘキセン
−１，４−メチルペンテン−１等のα−オレフィンを主
成分とする重合体又は共重合体としてのポリオレフィン
をエチレン性不飽和カルボン酸又はその無水物で変性す
るものであって、後者を共重合、グラフト重合させるこ
とによって変性する。
エチレン性不飽和カルボン酸又は、その無水物としては
、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ハイミック酸
又は、これらの無水物、特に無水マレイン酸、アクリル
酸を用いることが好ましい。
、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ハイミック酸
又は、これらの無水物、特に無水マレイン酸、アクリル
酸を用いることが好ましい。
第３級炭素の位置に無水マレイン酸が付加した無定形１
・２−ポリブタジェンを用いても良い。
・２−ポリブタジェンを用いても良い。
ポリオレフィンをこれらエチレン性不飽和カルボン酸又
は、その無水物で変性する方法はオレフィンとエチレン
不飽和カルボン酸との共重合法、たとえば、特公昭３８
−２３４９４号明細書、特公昭４３−１８３９３号明細
書、特公昭４４−９９０８号明細書等に開示される公知
の方法や、次記に示すグラフト重合法、即ちイオン化性
放射線、紫外線等の照射による方法、ラジカル開始剤を
使用する方法、酸素、オゾン、熱等の作用で過酸化する
方法、混練機中で熱と剪断力を利用する方法等開始方法
によってグラフト重合をおこなう。
は、その無水物で変性する方法はオレフィンとエチレン
不飽和カルボン酸との共重合法、たとえば、特公昭３８
−２３４９４号明細書、特公昭４３−１８３９３号明細
書、特公昭４４−９９０８号明細書等に開示される公知
の方法や、次記に示すグラフト重合法、即ちイオン化性
放射線、紫外線等の照射による方法、ラジカル開始剤を
使用する方法、酸素、オゾン、熱等の作用で過酸化する
方法、混練機中で熱と剪断力を利用する方法等開始方法
によってグラフト重合をおこなう。
該グラフト重合は、溶液状態、スラリー状態、溶融状態
等公知の方法でおこなうことができる。
等公知の方法でおこなうことができる。
このようにして得られた変性ポリオレフィンは、エチレ
ン性不飽和カルボン酸単位濃度が０．０１〜１０重量％
のものであり、これを０．５〜１００重量％の割合で配
合したポリオレフィンを３０〜９９重量％の割合で用い
るものである。
ン性不飽和カルボン酸単位濃度が０．０１〜１０重量％
のものであり、これを０．５〜１００重量％の割合で配
合したポリオレフィンを３０〜９９重量％の割合で用い
るものである。
エチレン性不飽和カルボン酸又は、この無水物を作用し
て変性する場合、変性を受けないポリオレフィン樹脂が
残存することがある。
て変性する場合、変性を受けないポリオレフィン樹脂が
残存することがある。
このような未変性ポリオレフィンは、上記の変性ポリオ
レフィンに配合したものとして取扱う。
レフィンに配合したものとして取扱う。
エチレン性不飽和カルボン酸は、１０重量％以下の範囲
で、ポリオレフィンと付加又は、共重合する。
で、ポリオレフィンと付加又は、共重合する。
接着剤組成物中のポリアミド樹脂の割合は、１〜７０重
量％であり、変性及び未変性のポリオレフィンの割合は
、３０〜９９重量％である。
量％であり、変性及び未変性のポリオレフィンの割合は
、３０〜９９重量％である。
ポリオレフィン中のエチレン性不飽和カルボン酸単位濃
度が０．０１重量％以下では、所望の接着強度をうろこ
とができない。
度が０．０１重量％以下では、所望の接着強度をうろこ
とができない。
ここに配合するポリアミド樹脂は、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６１０、ナイロン４、ナイロン１１等
のポリアミド又は共重合体、又は、ホルムアルデヒド等
による変性物である。
ン６６、ナイロン６１０、ナイロン４、ナイロン１１等
のポリアミド又は共重合体、又は、ホルムアルデヒド等
による変性物である。
ポリアミド樹脂の組成比が１重量％未満、または、７０
重量％を越える場合、エチレン性不飽和カルボン酸変性
ポリオレフィン樹脂のみの接着強度に比較して効果の差
がないので、混合する手数を要するだけ経済的に不利で
ある。
重量％を越える場合、エチレン性不飽和カルボン酸変性
ポリオレフィン樹脂のみの接着強度に比較して効果の差
がないので、混合する手数を要するだけ経済的に不利で
ある。
エチレン性不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン単独で
なく、未変性ポリオレフィン樹脂を配合するとフィルム
成形性、溶融混練性、ペレット化性、粉末の成形性を向
上させる効果を与えることがある。
なく、未変性ポリオレフィン樹脂を配合するとフィルム
成形性、溶融混練性、ペレット化性、粉末の成形性を向
上させる効果を与えることがある。
この種の配合におい・では、全ポリオレフィン系樹脂中
のエチレン性不飽和カルボン酸の単位濃度が０．０１〜
１重量％となるようにすることが接着性と成形性の面か
ら好ましい。
のエチレン性不飽和カルボン酸の単位濃度が０．０１〜
１重量％となるようにすることが接着性と成形性の面か
ら好ましい。
本発明の接着剤組成物は、変性ポリオレフィンポリアミ
ド樹脂、要すれば、未変性ポリオレフィン樹脂を配合し
たものを溶融混練し、フィルム状、シート状、粒状、ペ
レット状に成形することによって得られる。
ド樹脂、要すれば、未変性ポリオレフィン樹脂を配合し
たものを溶融混練し、フィルム状、シート状、粒状、ペ
レット状に成形することによって得られる。
溶融混線法としては、押出機、バンバリー ロール等の
公知方法を用いることができる。
公知方法を用いることができる。
この種の方法によって均一化した接着剤組成物は、イン
フレーション法、Ｔ−ダイ法等の公知のフィルム成形法
によりフィルム状に成形し、フィルム状の接着剤として
使用するか、押出機等によってペレット状にし、ぺ・レ
ット状の接着剤として使用するか、機械粉砕、化学粉砕
等の公知の手法によって微粉化し、粉状接着剤として使
用するか、溶融混練したものをそのまま用いるか等の各
種の状態として使用しうる。
フレーション法、Ｔ−ダイ法等の公知のフィルム成形法
によりフィルム状に成形し、フィルム状の接着剤として
使用するか、押出機等によってペレット状にし、ぺ・レ
ット状の接着剤として使用するか、機械粉砕、化学粉砕
等の公知の手法によって微粉化し、粉状接着剤として使
用するか、溶融混練したものをそのまま用いるか等の各
種の状態として使用しうる。
本発明の接着剤組成物は、被着物質、例えば金属、木材
、ガラス、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂スレート等の間
に挾み加圧することにより被着物を接着することができ
る二 加熱温度は、各樹脂の融点以上、分解温度以下、好まし
くは融点＋４０〜７０℃、圧力は、１に９／ｃａ以上、
１°００ｋｇ／ｃｒｒｔ以下、好ましくは１５〜５０ｋ
ｇ／ｃｒｊ、でおこなうことが望ましい。
、ガラス、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂スレート等の間
に挾み加圧することにより被着物を接着することができ
る二 加熱温度は、各樹脂の融点以上、分解温度以下、好まし
くは融点＋４０〜７０℃、圧力は、１に９／ｃａ以上、
１°００ｋｇ／ｃｒｒｔ以下、好ましくは１５〜５０ｋ
ｇ／ｃｒｊ、でおこなうことが望ましい。
被着物質としては、金属、木材、樹脂、紙、よう業製品
が挙げられるが、金属／金属、木材／木材、紙７紙、よ
う業製品／よう業製品の組合せの他に、金属／木材、金
属／よう業製品等異質の被着物質間の接着に対しても著
効を有する。
が挙げられるが、金属／金属、木材／木材、紙７紙、よ
う業製品／よう業製品の組合せの他に、金属／木材、金
属／よう業製品等異質の被着物質間の接着に対しても著
効を有する。
接着剤組成物がポリオレフィンを含むので、金属／ポリ
オレフィン、木材／ポリオレフィン、紙／ポリオレフィ
ン、よう業製品／ポリオレフィン等の接着に対しても特
に著効がある。
オレフィン、木材／ポリオレフィン、紙／ポリオレフィ
ン、よう業製品／ポリオレフィン等の接着に対しても特
に著効がある。
本発明によれば、従来の溶剤型接着剤に比較して、下記
のメリットがある。
のメリットがある。
（１）本発明の接着剤組成物は、固形分１００％であっ
て、溶剤を使用しなくとも良い。
て、溶剤を使用しなくとも良い。
（２）本発明の接着剤組成物はポットライフは半永久的
である。
である。
（３）本発明の接着剤組成物は、通常のホットメルト型
接着剤と同様に、フィルム状、ペレット状、パウダー状
で得られ、接着プロセスに最適の形状を選択できる。
接着剤と同様に、フィルム状、ペレット状、パウダー状
で得られ、接着プロセスに最適の形状を選択できる。
（４）本発明の接着剤組成物は、剪断接着強度と剥難接
着強度のバランスが良好である。
着強度のバランスが良好である。
（５）本発明の接着剤組成物は、接着剤の塗布、乾燥の
工程が不要である；溶剤を用いないため、溶剤による公
害、溶剤による従業員の健康を害する恐れがない；被着
物質の溶剤によるふくれ（膨潤）がない；接着剤の塗り
むらがないため均一な接着をすることが容易である（特
に、フィルム状にして用いる場合）等の利点がある。
工程が不要である；溶剤を用いないため、溶剤による公
害、溶剤による従業員の健康を害する恐れがない；被着
物質の溶剤によるふくれ（膨潤）がない；接着剤の塗り
むらがないため均一な接着をすることが容易である（特
に、フィルム状にして用いる場合）等の利点がある。
（６）金属、木材、紙、樹脂、ガラス等、広範囲の材料
に対して有効である。
に対して有効である。
（７）広い温度範囲で有効な接着強度を示す。
以下、本発明をさらに説明するために、実施例を示すが
、本発明は実施例に限定されるものではない。
、本発明は実施例に限定されるものではない。
実施例 ■
ポリプロピレンパウダー（ＭＩｏ、６）に過酸化ベンゾ
イル ０．３重量％と無水マレイン酸０．６重量％をヘ
ンシェルミキサーにてよく混合し、４０；關径（以下％
φと記す）押出機（ベント付Ｌ／Ｄ２８）にてストラン
ド状に押出し造粒温度２２０℃の条件でペレット化した
。
イル ０．３重量％と無水マレイン酸０．６重量％をヘ
ンシェルミキサーにてよく混合し、４０；關径（以下％
φと記す）押出機（ベント付Ｌ／Ｄ２８）にてストラン
ド状に押出し造粒温度２２０℃の条件でペレット化した
。
得られたペレットを粉砕石アセトンにて未反応の無水マ
レイン酸を充分抽出した後、赤外線吸収スペクトルによ
り定量したところ、０．３重量％の無水マレイン酸が付
加していた。
レイン酸を充分抽出した後、赤外線吸収スペクトルによ
り定量したところ、０．３重量％の無水マレイン酸が付
加していた。
このようにして得られた無水マレイン酸変性ポリプロピ
レンとナイロンを所定量ブレンドし、４０駕φ押出機に
て溶融混合しく温度２５０℃）均一にブレンドされたペ
レットを得た。
レンとナイロンを所定量ブレンドし、４０駕φ押出機に
て溶融混合しく温度２５０℃）均一にブレンドされたペ
レットを得た。
次にこのペレットをＴダイフィルム成形機により厚み５
０μのフィルムに成形、このフィルムを接着剤としアル
ミ板の間にはさみアルミ／アルミの剥離強度をＡＳＴＭ
Ｄ９０３−４９に従い評価した。
０μのフィルムに成形、このフィルムを接着剤としアル
ミ板の間にはさみアルミ／アルミの剥離強度をＡＳＴＭ
Ｄ９０３−４９に従い評価した。
プレス成形機を用い温度 ２００℃、圧力２０ ｋｇ／
ｃｒｔｆ、、時間３分で溶融圧着させた。
ｃｒｔｆ、、時間３分で溶融圧着させた。
結果を表−１に示す。
実施例 ■
ポリプロピレンパウダー（ＭＩ ０．６ ） １ｋｇを
キシレン６１に懸濁させ、これにアクリル酸１００ｇｒ
添加し、室温にて１時間攪拌した。
キシレン６１に懸濁させ、これにアクリル酸１００ｇｒ
添加し、室温にて１時間攪拌した。
その後１２０℃まで攪拌しながら昇温し、過酸化ベンゾ
イルをキシレン、アセトン各々５００ＣＣの混合溶液に
とかしたものを３０分で滴下した。
イルをキシレン、アセトン各々５００ＣＣの混合溶液に
とかしたものを３０分で滴下した。
滴下後４時間１２０°Ｃに保持し、反応を続行せしめた
。
。
その后、過剰のアセトンを用いポリマーを再沈し、かつ
未反応モノマーを充分に除き遠心分離にて粉末状のポリ
マーを得た。
未反応モノマーを充分に除き遠心分離にて粉末状のポリ
マーを得た。
この変性ポリマーのアクリル酸含量を赤外線吸収スペク
トルにて定量した所、１．９％のアクリル酸が付加して
いた。
トルにて定量した所、１．９％のアクリル酸が付加して
いた。
この変性ポリマー１０部、未変性ポリプロピレン（Ｍｌ
ｌｏ、５）８０部、ナイロン１ｏ部、安定剤０．１部を
ブレンドし、４０％φ押出機（ベント付Ｌ／Ｄ２８）に
て２５０℃で押出し水冷層ペレット化シタ。
ｌｏ、５）８０部、ナイロン１ｏ部、安定剤０．１部を
ブレンドし、４０％φ押出機（ベント付Ｌ／Ｄ２８）に
て２５０℃で押出し水冷層ペレット化シタ。
このペレットを実施例■の方法でフィ＊ルム化し、ベニ
ヤ板／アルミ、スレート板／アルミ、鉄／アルミの剥離
接着強度を測定した。
ヤ板／アルミ、スレート板／アルミ、鉄／アルミの剥離
接着強度を測定した。
結果を表−２に示す。
実施例 ■
実施例Ｉと同一の方法で無水マレイン酸を高密度ポリエ
チレン（ＭＩ９）にグラフト重合した。
チレン（ＭＩ９）にグラフト重合した。
（無水マレイン酸含量０．２５％）
この変性高密度ポリエチレン（変性ＨＤ／ＰＥ）９０部
にナイロン樹脂１０部、安定剤０．１部をブレンドし、
４０％φ押出機（ベント付Ｌ／Ｄ２８）にて２５０℃で
押出し水冷後ペレット化した。
にナイロン樹脂１０部、安定剤０．１部をブレンドし、
４０％φ押出機（ベント付Ｌ／Ｄ２８）にて２５０℃で
押出し水冷後ペレット化した。
このペレットを接着剤として用い、プレス成形にて（接
着条件１８０℃３分）アルミ／アルミ、ブリキ／ブリキ
の引張剪断接着強度を測定した。
着条件１８０℃３分）アルミ／アルミ、ブリキ／ブリキ
の引張剪断接着強度を測定した。
（ＡＳＴＭ−Ｄ−１００２−６４）
実施例９
アルミ／
アルミ
２３５ｋｇ／ｃａ
実施例１０
ブリキ／
ブリキ
７３
比較例７
ブリキ／
ブリキ
２０
（変性
ＨＤ／ＰＥ
単独）
Claims (1)
- １ エチレン性不飽和カルボン酸単位濃度が、０．０１
〜１０重量％の変性ポリオレフィンを０．５〜１００重
量％の割合で含むポリオレフィン樹脂３０〜９９重量％
とポリアミド樹脂１〜７０重量％とを配合したことを特
徴とする接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP518174A JPS5843426B2 (ja) | 1974-01-07 | 1974-01-07 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP518174A JPS5843426B2 (ja) | 1974-01-07 | 1974-01-07 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5098937A JPS5098937A (ja) | 1975-08-06 |
| JPS5843426B2 true JPS5843426B2 (ja) | 1983-09-27 |
Family
ID=11604050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP518174A Expired JPS5843426B2 (ja) | 1974-01-07 | 1974-01-07 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5843426B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60171420U (ja) * | 1984-04-21 | 1985-11-13 | 株式会社日立ホームテック | 電気保温着 |
| JPS6368323U (ja) * | 1986-10-23 | 1988-05-09 | ||
| JPH0530752Y2 (ja) * | 1987-05-15 | 1993-08-06 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5147927A (en) * | 1974-10-23 | 1976-04-24 | Nippon Paint Co Ltd | Horiorefuin kinzokukanyosetsuchakuzai |
| US4283502A (en) * | 1979-04-30 | 1981-08-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide resins |
| US4346194A (en) * | 1980-01-22 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened polyamide blends |
| JPS60184579A (ja) * | 1984-03-02 | 1985-09-20 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | ホツトメルト接着剤 |
| JPS61152782A (ja) * | 1984-12-27 | 1986-07-11 | Ube Ind Ltd | ポリアミド系接着剤組成物および積層物 |
| EP2765170B1 (en) | 2013-02-06 | 2016-01-13 | Henkel AG & Co. KGaA | Hot melt adhesive containing a polyamide/ polyolefin hybrid polymer |
| BR112019023734A2 (pt) * | 2017-05-11 | 2020-05-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Artigos híbrido de polímero-metal, processo para a preparação de artigos híbridos de polímero-metal e processo para a preparação de artigos híbridos de polímero-metal sobremoldados |
| CN111423824B (zh) | 2020-06-15 | 2020-09-22 | 杭州福斯特应用材料股份有限公司 | 胶膜及包含其的电子器件 |
-
1974
- 1974-01-07 JP JP518174A patent/JPS5843426B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60171420U (ja) * | 1984-04-21 | 1985-11-13 | 株式会社日立ホームテック | 電気保温着 |
| JPS6368323U (ja) * | 1986-10-23 | 1988-05-09 | ||
| JPH0530752Y2 (ja) * | 1987-05-15 | 1993-08-06 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5098937A (ja) | 1975-08-06 |
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